JPH0149406B2 - - Google Patents

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JPH0149406B2
JPH0149406B2 JP60170974A JP17097485A JPH0149406B2 JP H0149406 B2 JPH0149406 B2 JP H0149406B2 JP 60170974 A JP60170974 A JP 60170974A JP 17097485 A JP17097485 A JP 17097485A JP H0149406 B2 JPH0149406 B2 JP H0149406B2
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JP
Japan
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carbon atoms
manufacturing
catalyst
diisocyanate
polyisocyanate
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JP60170974A
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JPS6191214A (ja
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Bii Geeru Aniru
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Ashland LLC
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Ashland Oil Inc
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
    • C08G18/3825—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing amide groups
    • C08G18/3827—Bicyclic amide acetals and derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿気存在下の二環式アミドアセタール
とポリイソシアネートとの反応による有用な重合
体の製造法に関する。
本発明に有用な二環式アミドアセタールはアニ
ルB.ゴエル（Anil B.Goel）の米国特許出願第
641238号及びアニルB.ゴエルとハーベイJ.リチヤ
ーズ（Harvey J.Richards）の米国特許出願（両
出願とも1984年８月16日に出願）に詳細に記載さ
れている。
二環式アミドアセタールは、Ann.Chem.716，
135頁（1968年）によれば過剰の水で加水分解さ
れるものであつた。湿気硬化系に於ける二環式ア
ミドアセタールとポリイソシアネートとの混合物
の使用は従来開示されていなかつた。
本願発明者は二環式アミドアセタールとポリイ
ソシアネートの混合物が湿気の存在下で重合し被
覆剤、接着剤等として有用な価値ある重合体を生
成することを見い出した。本願発明の重合法で起
こる重合は、重合反応中で揮発性物質が生じずそ
の結果通常の条件で発泡すなわち泡形成が生じな
いという点で特に有利である。これは、本願の重
合法を被覆物形成に使用する場合に極めて望まし
い。
本願発明に有用な二環式アミドアセタールは式
（）で示されるものである。
（式中、Ｒは炭素原子１〜18個を有する炭化水
素基、好ましくは炭素原子１〜18個を有するアル
キル基または炭素原子６〜12個を有するアリール
もしくはアラルキル基であり、R′は独立に選ぶ
ことが出来、水素、炭素原子１〜18個を有する炭
化水素基、または炭素原子２〜18個を有するエー
テル基であり、R″は水素、炭素原子１〜18個を
有する炭化水素基、及び炭素原子２〜18個を有す
るエーテル基である） 本発明の方法に有用なポリイソシアネートは分
子中に少くとも二つのイソシアネート基を含むイ
ソシアネート化合物であり、これらの群に含まれ
るものは上記要件を満たす単量体、オリゴマー及
びポリマーのイソシアネート化合物である。本発
明に有用なポリイソシアネートは分子中に少なく
とも二つのイソシアネート基を有する有機イソシ
アネートである。上記ポリイソシアネートは低分
子量、高分子量あるいは中程度の分子量であつて
もよく、エチレンジイソシアネート、トリメチレ
ンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネートトリマー、テトラエ
チレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソ
シアネート、プロピレン―１，２―ジイソシアネ
ート、２，３―ジメチルテトラメチレンジイソシ
アネート、ブチレン―１，２―ジイソシアネー
ト、ブチレン―１，３―ジイソシアネート、１，
４―ジイソシアナートシクロヘキサン、シクロペ
ンタン１，３―ジイソシアネート、ｐ―フエニレ
ンジイソシアネート、１―メチルフエニレン―
２，４―ジイソシアネート、ナフタレン―１，４
―ジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、ジフエニル―４，4′―ジイソシアネート、ベ
ンゼン―１，２，４―トリイソシアネート、キシ
レン―１，４―ジイソシアネート、キシレン―
１，３―ジイソシアネート、４，4′―ジフエニレ
ンメタンジイソシアネート、４，4′―ジフエニレ
ンプロパンジイソシアネート、１，２，３，４―
テトライソシアナートブタン、ブタン―１，２，
３，―トリイソシアネート、ポリメチレンポリフ
エニルイソシアネート、及び米国特許第3350362
号及び同第3382215号に詳細に開示されている少
くとも二つのイソシアネート官能基を有するその
他のポリイソシアネートを含む多種の有機ポリイ
ソシアネートのいずれであつてもよい。全ての型
のイソシアネートプレポリマーを含むポリマー状
のポリイソシアネートは本発明に含まれる。
本発明の方法は、ほぼ室温あるいは所望によ
り、通常比較的短い反応時間についてはそれより
高い温度で行なうことができる。
本発明の方法に於いては触媒は必要としない
が、時としてアミン、アミノアルコール、ジブチ
ル錫ジラウレート、スタナスオクトエートのよう
な金属塩等の如き触媒を使用することが望まし
い。
本発明の重合反応に必要な湿気の量は本法に使
用される二環式アミドアセタールに対して痕跡量
から等モル量に変化し得る。
本発明の方法に拌なわれる反応の正確な機構は
確かな程度に知られてないが、おそらく二環式ア
ミドアセタールが湿気と反応して相当するアミド
ジオール〔HOCH2CH2N（COR）CH2CH（R′）
OH〕（式中、Ｒ及びR′は前の定義を有する〕を
生成し、ついでこのアミドジオールがイソシアネ
ート基と反応して本発明の新規な重合体ポリアミ
ド―ポリウレタン物質を形成するものと思われ
る。上記アミドジオールそれ自体はおそらく本法
の重合反応の促進剤として作用する。
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。
実施例 １ 二環式アミドアセタール（式（）中、Ｒ＝―
CH2CH3，R′＝−Ｈ，R″＝―CH2OCH2CH＝
CH2）4.3ｇとヘキサメチレンジイソシアネート
トリマー8.4ｇとの混合物を１ミル厚の膜として
透明なガラス板に塗布した。膜を開放雰囲気中で
２日間放置し、膜が硬化し無色透明の膜が得られ
た。以下の試験を行なつた。
擦傷（つめによる引掻試験） ―極少 リボン（非脆性） ―非脆性 MEKラビング（膜が侵されるまでのラビング
回数） ―105 溶剤テスト： H2O ―合格（24時間で溶解せず） ５％NaOH ―合格（24時間で溶解せず） キシレン ―合格（24時間で溶解せず） 10％H2SO4 ―暴露によりわずかに発泡 (注) (1) 擦傷試験： この試験は、硬化膜の表面を指のつめで引つ
掻き、その際硬化膜の表面がどのように傷つけ
られるかを調べるものである。
(2) リボン試験： この試験は、ガラス板上の硬化膜を、その膜
とガラス板との間にカミソリの刃を挿入し、硬
化膜がリボン状で除去されるかどうかを評価す
るものである。膜が脆弱であれば、膜は除去さ
れるときに粉砕し、可撓性であれば膜はリボン
状に除去される。従つて、この試験により、硬
化膜の可撓性の度合いが評価される。
(3) MEKラビング試験： この試験は、ガラス板上の硬化膜を、メチル
エチルケトンで湿らせた柔軟綿布でこすり（斜
め手前に向つてこする）、膜の表面外観が変化
するまで何回こするかを測定する試験である。
(4) 溶剤テスト： この試験は、所定量の溶剤１滴を硬化膜表面
上に滴下し、液滴及びその周りの上にウオツチ
ガラスをセツトし、周囲温度で24時間放置した
後に硬化膜に与える溶剤の影響を観察し、記録
する試験である。
実施例 ２ 実施例１の操作を繰り返した。ただし、混合物
をガラス板に塗布する前にジブチル錫ジラウレー
ト一滴を混合物に添加した。得られる膜は５時間
で硬化することがわかつた。この膜の試験をした
ところ、実施例１の膜と同様の結果を示した。
実施例 ３ 実施例２の操作を繰り返した。ただし式（）
でR″が―C6H5のものを使用した。実施例２と同
様の結果が得られた。
実施例 ４ 実施例１と同じ二環式アミドアセタール2.15
ｇ、トルエンジイソシアネートとヘキサメチレン
ジイソシアネートトリマーとの混合物7.30ｇ及び
混合物中一滴の三級アミン触媒を用いて実施例１
の操作に従つた。２ミル厚の膜を透明なガラス板
に塗布し開放雰囲気中室温で一夜硬化し強靭な膜
を生成した。この膜はメチルエチルケトン、トル
エン、水または50％NaOH水溶液に暴露しても
影響されなかつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式： （式中、Ｒは炭素原子１〜18個を有する炭化水
    素基であり、R′は独立に水素、炭素原子１〜18
    個を有する炭化水素基、または炭素原子２〜18個
    を有するエーテル基を表わし、R″は水素、炭素
    原子１〜18個を有する炭化水素基または炭素原子
    ２〜18個を有するエーテル基を表わす） で示される二環式アミドアセタールを、分子中に
    少くとも二つのイソシアネート基を有するポリイ
    ソシアネート化合物を混合し、ついで生成混合物
    を触媒の存在下又は不存在下でかつ湿気の存在下
    で反応させることを特徴とする硬化重合体物質の
    製造法。 ２ 室温あるいはそれより高い温度で行なわれる
    特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 湿気が、存在する二環式アミドアセタールの
    モル数を基準として、痕跡量から等モル量で存在
    する特許請求の範囲第２項記載の製造法。 ４ 触媒が含まれる特許請求の範囲第３項記載の
    製造法。 ５ Ｒが―CH2CH3であり、R′が―
    CH2OCH2CH＝CH2である特許請求の範囲第３
    項記載の製造法。 ６ Ｒが―CH2CH3であり、R′が―C6H5である
    特許請求の範囲第３項記載の製造法。 ７ 触媒が三級アミンである特許請求の範囲第４
    項記載の製造法。 ８ 触媒がジブチル錫ジラウレートである特許請
    求の範囲第４項記載の製造法。 ９ ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソ
    シアネートトリマーである特許請求の範囲第３項
    記載の製造法。 １０ ポリイソシアネートがトルエンジイソシア
    ネートとヘキサメチレンジイソシアネートトリマ
    ーとの混合物である特許請求の範囲第３項記載の
    製造法。
JP60170974A 1984-10-09 1985-08-02 湿気存在下の二環式アミドアセタ−ルとポリイソシアネ−トの重合 Granted JPS6191214A (ja)

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