JPH01501232A - チアジアゾールで安定化された金属塩燃料添加剤 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 チアジアゾールで安定化された金属塩燃料添加剤光肌■艮土分肪 この発明は、燃料添加剤、およびこのような添加剤を含有する燃料組成物および 濃縮物に関する。より特定すると、この発明は、有機酸のオーバーベース化遷移 金属塩およびヒドロカルビル置換のジメルカプトチアジアゾールから構成される 添加組成物に関するだけでなく、燃料中にチアジアゾール添加剤を含有させるこ とにより、燃焼促進剤を含む燃料を安定化するための手段に関する。

主所■背景 多くの遷移金属含有化合物（有機および無機の両方）は。

炭化水素系を処理するのに用いることが、公知である。これら化合物は、炭化水 素系（潤滑剤（例えば、グリース、潤滑油など）、および炭化水素燃料（これは 、固体タイプおよび通常液状のタイプの両方である）のような系）内に包含され 得る。このような遷移金属含有の化合物は、燃焼を促進するための効果的な触媒 である。さらに、この成分は、顔料の場合に、粘着性フィルムへの転化を促進し 得る；燃料に関して。

このような化合物は、燃焼特性を改良し得る。

米国特許第４．５０５．７１８号（Ｄｏｒｅｒら）は、有機酸の遷移金属塩が潤 滑剤および燃料に包含されるとき、それにより・特性の改良された結果が得られ ることを開示した。特に・こ０ような金属塩を燃料に包含させると、燃料効率が 改良され得る。特に、マンガン塩化合物は、ディーゼルすすトラップにおいて、 ＠焼温度を減少させる際に、効果的である。しかしながら、また、このような金 属塩を、燃料のような系に包含させることは２時には、有益な効果だけでなく、 害毒も引き起こすことが見いだされた。有害な結果には、沈降物やスラッジ（そ の中では、高濃度のマンガン塩を含有する燃料が。

酸化に対し不安定となっている）の形成を促進する効果がある。沈降物およびス ラッジは、このような燃料中で形成されることが、見いだされた。従って、この ような金属塩の使用により、沈澱物が生じ得る。この沈澱物は、腐食を促進する だけでなく、ポンプ、計器および関連装置を妨害することにより、オイルの貯蔵 や輸送を妨げる。従って、米国特許第４．５０５．７１８号では、沈澱物やスラ ッジの形成を取り除くための試みにて、好ましくは、遷移金属塩と組み合わせた アシル化窒素含有分散剤の形状で、無灰分分散剤を含有させることが、提案され た。

米国特許第４，５０５，７１８号による開示の前に、米国特許第４．１６１，９ ８６号（Ａｌｋｉｔｉｓら）により開示されるように、炭化水素系（例えば燃料 ）に１種々のタイプの遷移金属塩を含有させることが、知られている。さらに、 ヒドロカルビル系に。

アシル化窒素含有分散剤を含有させることは、米国特許第４．０００，０８２号 で示されるように、すでに公知である。しかしながら、第７１８号特許の開示の 前には、遷移金属塩と組み合わせだ分散　剤を燃料組成物に含有させることで、 改良された結果が得られることは、公知ではなかった。

文献では、炭化水素系（例えば、潤滑油や燃料）に組み合わせて用いるとき、有 用性が見いだされるような１種々の化合物および組成物の非常に多くの異なる開 示が、実際に包含されている。（例えば、米国特許第４，５０５，７１８号に挙 げられた特許の引例を参照せよ）。あるタイプの炭化水素含有系と組み合わせて 用い得ることが公知な、あるタイプの化合物は。

ジメルカプトチアジアゾールである。このような化合物は。

米国特許第３，８４０，５４９号に開示のように１元素イオウ補足剤として作用 するために、炭化水素系に包含され得る。

、炭化水素系（例えば、潤滑油や燃料）と組み合わせて用いるような、多くの化 合物および組成物が開示されているものの、これら化合物または組成物の特定の 組合せにより、得られる生成物の特性が改良されることも、しばしば見いだされ ている。しかしながら、大ていの組合せでは、成分の望ましくない相互作用を生 じる傾向がある。望ましい組合せの例は。

米国特許第４，５０５，７１８号にて、上で論じられている。ここでは、沈降物 やスラッジの形成を妨げるために、遷移金属塩と組み合わせて、従来の分散剤が 用いられた。公知成分のこのような組合せが有用なことが発見されると、非常に 有用で市販の好都合な生成物が得られる。この理由は、以下にある：（１）比較 的低価格である；そして（２）このような化合物および組成物が５類イ以の系に あらかじめ適合する。価格は２次の点で、しばしば非常に重要な要因である：潤 滑油や燃料に含有される。全ての化合物または組成物は、このような炭化水素系 にこの化合物を含有させるのを商業的に可能にするために、比較的低価格でなけ ればならない。適当な物質を適当な割合で混合することにより、この化合物およ び組成物自体を低価格とすることに加えて、他の化合物または組成物（これらは 、適当な性能を得るために、あらかじめ必要とされている）の含有を制限するこ とが、可能となる。このことにより。

さらに価格が低減され、そしてこのような組合せを用いることが、より望ましく なる。

燃料効率を改良するために金属塩を使用することは、米国特許第４．１６２，９ ８６号に関して、上で述べられている。さらに最近では、このような塩は、ディ ーゼルエンジンの排気系に存在するすすトラップの自然再生に関連して、有用で あることが見いだされた。このようなすすトラップは、ディーデルエンジンの排 気系にて排気微粒子を補足するために、包含され得る。このような微粒子物質の 蓄積は、系を閉塞させそしてエンジンの操作を妨げる。燃料中に金属塩を含有さ せることにより、トラップにおけるすすの燃焼温度は効果的に低下し、トラップ は自然再生され、そして閉塞はなくなる。しかしながら、燃料中の金属濃度が増 すにつれて、この燃料の酸化安定性が減少する。このように安定性が減少するこ とにより、保存中に、沈澱物やスラッジが形成される。

１１塚と１１ この発明は、燃料の添加組成物であり、そしてより特定すると、少なくとも成分 （Ａ）および成分（Ｂ）（これらは、以下で定義される）の添加剤である。これ らの成分は、一般に。

液状で炭化水素ベースの燃料にて、存在する。この発明の燃料組成物のより好ま しい形状は、液状の炭化水素ディーゼル燃料の主要量、および特性を改良する量 の添加剤から構成される。この添加剤の特性を改良する量とは、ディーゼルエン ジン排気系のすすトラップにて、すすの点火温度を低下させている間、スラッジ および沈澱物の形成を減少させるか排除するのに充分な量、および／またはスラ ッジおよび沈澱物の形成速度を低下させるのに充分な量である。点火温度の低下 は、金属（八）を加えることにより得られ、スラッジの低減は。

チアジアゾール化合物（Ｂ）を加えることにより、得られる。

この添加剤には、（Ａ）カルボン酸のオーバーベース化遷移金属塩；および（Ｂ ）　−ｍ式Ｈにより表される化合物、が包含ここで、Ｒ１およびＲ２は、独立し て、ヒドロカルビル基である。この添加剤は、好ましくは、第３の成分（Ｃ）を 含有する。この成分（Ｃ）は、炭化水素溶解性の無灰分分散剤である。この分散 剤（Ｃ）は、好ましくは、置換コハク酸のｍｊ１体である、ここで、このヒドロ カルビル置換基は、約５００〜約１０，０００のＭｎ値、および約１．０〜約４ ６０のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられるポリアルキレンから誘導される。

この発明はまた。Ｐ、料が高濃度の金属塩（Ａ）で処理されるとき、保存中にお いて、酸化に対し燃料を安定化させる手段を包含する。

この発明の主要目的は、燃料の添加組成物を提供することにある。

他の主要目的は、遷移金属塩を含有するディーゼル燃料を安定化させることにあ る。

この発明の有利な点は、添加剤を生成するのが安価なところにある。

この発明の特徴は、＠料中のスラッジや沈澱物の形成を妨げつつ、＠料効率を高 めるところにある。

これら目的および他の目的、有利性および特徴は、この開示を読むとすぐに、当 業者に明らかとなる。

のよ　ましい　し　の晋　な云゛■ この発明の本質は、（Ａ）有機酸のオーバーベース化遷移金属塩；および（Ｂ） 以下の一般式Ｉで表される化合物から構成される。燃料の添加組成物である： ここで、ＲＩおよびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基。

そしてＸおよびｙは、独立して、約１〜約８の範囲の整数である。より好ましく は、　Ｘおよびｙはそれぞれ２．そしてＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、 アルキル、了り−ルおよびアラルキル（これらは、少なくとも６個の炭素原子を 含有する）からなる群から選択される。

さらにより好ましくは、ＲＩおよびＲ２は、独立して、約６個〜約２４個の炭素 原子を含有する。アルキル部分である。

Ｒ，およびＲ２のある特定のより好ましい形状は、独立して。

ｔ−オクチル、ドデシル、ノニル、デシルおよびエチルヘキシルからなる群から 選択される。特に好ましい（Ｂ）は、ビス−２，５−ｔｅｒｔ−オクチルジチオ −１，３，４−チアジアゾール、および２−ドデシルジチオ−５−メルカプト− １，３，４−チアジアゾールである。

この添加成分（Ａ）および（Ｂ）は、たいていの場合、そしてより好ましくは、 炭化水素に溶解性の無灰分分散剤（Ｃ）と組み合わせて、用いられる。

この成分（Ａ）は、好ましくは、チタニウムまたはマンガンのカルボン酸塩であ る。

この成分（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ）は、ここでより完全に記述されている 。

（Ａ）遷移金属塩： この発明の有機塩において、遷移金属は、銅、スカンジウム。

チタニウム、バナジウム、クロム３マンガン、鉄、コバルト。

ニッケル、およびそれらの２種またはそれ以上の混合物からナル群かう選択され る。マンガン塩、および混合物中にて他の金属とともにマンガンを含有する塩は 、ごく普通に用いられる。しばしば、マンガンだけを含有する塩が用いられる。

鉛塩もまた用いられ得るが、環境上の理由から、好ましくない。

この発明で用いられる遷移金属塩を製造するのに使用される有機酸は、炭素原子 を含有する。この有機酸には、カルボン酸、特に１個〜３０個の炭素原子を含有 するカルボン酸、スルホン酸、特に１個またはそれ以上のアルキル基（これは。

４個〜約２２個の炭素原子を存する）で置換された芳香環構造（例えば、ベンゼ ン環）を含有するスルホン酸、およびリン酸（１個〜約３０個またはそれ以上の 炭素原子を有するを機基を、１個またはそれ以上で、その構造内に含有するもの ）が包含される。

このようなカルボン酸、スルホン酸およびリン酸は、当該技術分野で公知である 。このカルボン酸は、七ノーまたはポリ−カルボン酸とされ得る。（もし後者な ら、典型的には。

カルボン酸は、ジーまたはトリーカルボン酸である）。モノカルボン酸には、Ｃ Ｉ−、低級酸（酢酸、プロピオン酸など）。

およびＣｓ−高級酸（例えば、オクタン酸、デカン酸など）だけでなく、約１２ 〜３０個の炭素原子を有する公知の脂肪酸が包含される。この脂肪酸は、しばし ば、直鎖酸および分枝鎖酸の混合物（これは１例えば、５％〜約３０％の直鎖酸 および約５００〜約９５％（モル）の分枝鎖酸を含有する）である。より高いｖ １合で直鎖酸を含有する。他の市販の脂肪酸混合物もまた。有用である。不飽和 脂肪酸の二世化により生成される混合物だけでなく、ナフトエ酸および種々の環 状酸もまた。用いられ得る。

より高級なカルボン酸には、無水マレイン酸またはその誘導体のアルキル化によ り製造される。公知のジカルボン酸が包含される。このような反応の生成物は、 炭化水素置換コノ１り酸、その無水物、およびその類似物である。低分子量ジカ ルボン酸（例えば、ポリメチレン架橋酸（グルタル酸、アジピン酸など））もま た、低分子量の置換コハク酸（例えば。

約０３゜までの置ｔりｃ、酸を含有する。テトラプロペニルコノ１り酸。

およびその類似物）と同様に、この発明の塩を製造するのに用いられ得る。高分 子量の置換コノ＼り酸無水物、酸および類似物（これらは９　この発明の塩を製 造するのに有用である）は、多くの特許（特に１分散剤として有用なアシル化化 合物に関係する特許）に記述されている。典型的な高分子量酸は。

３０と４００の間（ふつうは、　５−２５０　）の炭素原子を有するポリ（イソ ブチン）留分と、無水マレイン酸との反応により、製造される酸である。このよ うな物質は、米国特許第３．１７２．８９２号、第３．２１９，６６６号および 第３，２７２．７４６号に記述され、その内容は、高分子量カルボン酸の開示に 関して、ここに示されている。類似の分子量を有する他のモノカルボン酸は、ア クリル酸およびその類似物のアルキル化により、製造され得る。

このような酸の混合物もまた。使用され得る。

有用な塩はまた。カルボン酸や酸性化されたヒドロキシ化合物（例えば、アルキ ル化フェノール）から製造され得る。

このような物質は、米国特許第４，１００，０８２号（特に１５〜１７＆りに開 示され、これらの記述は、このような開示に関して、ここに示されている。

ここで確認された°０８２特許はまた。この発明の塩を製造する際に有用な、多 くのスルホン酸を記述している。この特許（特に１２〜１４１１＊１　）の内容 は、このことに関する開示について。

ここに示されている。

リン含有酸から製造される遷移金属塩はまた。この発明で有用である。このよう なリン含有酸は、多くの米国特許および他の文献に開示されている。前者の例は 、米国特許第４，１９１，６５８号である。これは２次式のリン含有酸塩を開示 している： ここで、Ｆは上で記述の遷移金属；各Ｒ１およびＲ２は炭化水素基；各ｘｉ、　 ｘＺ、　ｒ：Ｉおよび×４は酸素またはイオウであり；そして各ａおよびｂは、 ０または１である。

典型的には、この発明の塩を製造するのに用いられる有機酸は、カルボン酸、ス ルホン酸、またはそれらの混合物である。このような塩の特に有用な群は、米国 特許第４，１６２．９８６号（Ａｌｋａｉｔｉｓら）に記述されている。これら の内容は、金属性の有機組成物（特に９本発明の組成物中で有用な、有機酸の遷 移金属塩）の開示に関して、ここに示されている。本発明では、金属塩がオーバ ーベース化されたマンガン塩のとき。

特に有利な結果の得られることが、見いだされた。このマンガン塩は、唯一の金 属塩として用いられ、比較的高濃度で存在する。

この発明で用いられる遷移金属塩は、多くの場合、オーバーベース化されている ことが、示されるべきである；すなわち、これらの塩は、存在する酸を中和する のに充分な量販上の金属を含有する。言いかえれば、これらの塩は、酸に由来の 部分の１当量あたり、１当量を越える金属を含有する。このような塩は、当該技 術分野で公知である。例えば、ここで引用した米国特許第４，１６２，９８６号 だけでなく、以下の米国特許を参照せよ：第３，８２７，９７９号（Ｐｉｏｒｏ ｗｓｋｉら）、第３．３１２．６１８号（ＬｅＳｕｅｒら）、第３．６１６，９ ０４号および第３．６１６，９０５号（八５ｓｅｆｆら）、第２，５９５，７９ ０号（Ｎｏｒｍａｎ　ら）３および第３．７２５，４４１号（Ｍｕｒｐｈｙら） 。これらの特許の内容は、有機酸のオーバーベース化塩の開示に関して、ここに 示されている。

成分（Ｂ）は、以下の一般式ｌにより表される：ここで、ＲＩおよびＲ２は、独 立して、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてＸおよびｙは、約１〜約８ の範囲の整数である。より好ましくは、　Ｘおよびｙはそれぞれ２゜そしてＲｏ およびＲ２は、それぞれ独立して、アルキル、アリールおよびアラルキル（これ らは、少な（とも６個の炭素原子を含有する）からなる群から選択される。　さ らにより好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、独立して、約６個〜約２４個の炭素原 子を含有する。アルキル部分である。Ｒ，およびＲ２のある特定のより好ましい 形状は、独立して、ｔ−オクチル。

ドデシル、ノニル、デシルおよびエチルヘキシルからなる群から選択される。特 により好ましい（Ｂ）は、ビス−２，５−ｔｅｒｔ−オクチルジチオ−１，３， ４−チアジアゾール、およびこのような化合物と類　像化合物（ここで、（−５ ，ｔｅｒｔ−オクチル）の１個または両方の部分は、水素で置換されている）と の混合物、および２−ドデシルジチオ−５−メルカプト−１，，３，４−チアジ アゾール、およびこのような化合物と類似構造の化合物（ここで、（−３，ｔｅ ｒｔ−オクチル）部分の１個または両方は、水素で置換されている）との混合物 、である。

また、ここで用いられるように、用語“ヒドロカルビル゛または“炭化水素ベー スの”は、この発明の文脈では２分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基 、および主として炭化水素的な性質を有する基を示す。このような基には、以下 が包含される： （１）炭化水素基；すなわち、脂肪族基（例えば、アルキルまたはアルケニル） 、脂環族基（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族基、脂 肪族置換および脂環族置換の芳香族基、芳香族置換の脂肪族基および脂環族基。

およびその類似物だけでなく、環状基；ここで、この環は。

分子の他の部分によって完成されている（すなわち、いずれか２つの示された置 換基は、−緒になって、脂環族基を形成し得る）。このような基は、当業者に公 知である；実施例にある。

（２）置換された炭化水素基；すなわち、非炭化水素置換基を含有する基。この 非炭化水素置換基は２本発明の文脈では。

主として、基の炭化水素的性質を変えない。当業者は、適当な置換基に気づいて いる；実施例にある。

（３）へテロ基；すなわち１本発明の文脈では、主として炭化水素的な性質を示 すものの、鎖や環にある炭素以外の原子を含有する基。この基の他の部分は、炭 素原子で構成されている。適当なヘテロ原子は、当業者には明らかであり１例え ば、窒素、酸素およびイオウが包含される。

″アルキルベースの基”、　“°アリールベースの基”およびその類似物のよう な用語は、アルキル基、およびアリール基およびその類似物に関するこの上の定 義と類似の意味を有する。

この基は、ふつうは炭化水素である。いくつかの基は、低級炭化水素基として、 記述される。用語パ低級の”とは、７個までの炭素原子を含有する基を示す。こ のような基は、一般に、低級アルキル基またはアリール基であり、たいていの場 合、アルキル基である。

チアジアゾール化合物（Ｂ）は、保存中において、（Ａ）の燃焼改良効果を損な うことなく、酸化に対し燃料を安定化するために、金属塩（Ａ）と組み合わせて 用いられる。

（以下余白） （Ｃ）無灰分分散剤 本発明で有用な無灰分分散剤は、当該技術分野で公知であり、潤滑粘性のあるオ イルや炭化水素燃料（例えば９通常液状の炭化水素燃料）をベースにした潤滑剤 中にて１通常用いられる分散剤である。無灰分分散剤は、燃焼の際に、金属性の 残留物や灰分を、はとんどまたは全く残さない分散剤である。一般に、このこと は、これら分散剤が実質的に金属を有しないことを意味する。しかし、これらの 分散剤は、炭素。

酸素、水素およびしばしば窒素に加えて、リン、イオウ、ホウ素などのような元 素を含有する。

一般に９本発明の無灰分分散剤は、Ｃ，Ｈ，ＯおよびＮだけを含有する。しばし ば、エステルタイプの分散剤（以下を参照）は、Ｃ，ＨおよびＯだけを含有する 。より複合的な無灰分分散剤は、金属を含有しないものの、他の元素（例えば。

イオウ、ホウ素、リンなど）を含有し得る。しかしながら。

典型的には、この発明で用いられる無灰分分散剤は、窒素含有タイプまたは無窒 素のエステルタイプの分散剤である。

多くのタイプの無灰分分散剤が公知である；例えば、“′潤滑添加剤の最近の発 展”、およびそれ以前の°“潤滑添加剤”（ともに、　Ｍ、Ｗ、Ｒａｎｎｅｙに より、ノイスデータ社から出版された。パークリッジ、　Ｎ、Ｊ、、それぞれ１ ９７８年および１９７３年）を参照せよ。両方の内容、および米国特許第４，１ ３６，０４３号の内容は、無灰分分散剤の開示に関して、ここに示されている。

より一般に市販され、それゆえ有用な炭化水素溶解性の無灰分分散剤には、以下 がある： （１）アシル化窒素含有の分散剤（例えば、米国特許第４．１００，０８２号に 記述の分散剤）、この内容は、その開示（特に、１８〜２０欄の開示）に関して 、ここに示されている。

これらの分散剤は、アシル化剤（例えば、カルボン酸またはその無水物）と、ア ミノ化合物（例えば、アミン、ポリアミン、または−ＮＨ基を含有する他の化合 物）との反応により。

製造される。典型的なアシル化剤には、”０８２特許において。

上で記述の置換コハク酸が包含される。他の有用なアシル化剤は、多くの他の特 許（例えば、米国特許第４，２３４，４３５号）に詳細に記述されている。これ ら特許は、アシル化剤と、アミノ基含有化合物およびアミノ基を含有しない化合 物の両方（これらは、無灰分分散剤を調製するのに、用いられ得る）を詳細に記 述している。この特許の内容も、このことについての開示に関して、ここに示さ れている。

本発明で有用なアシル化無灰分分散剤は、高分子量タイプまたは低分子量タイプ のいずれかとされ得る。アミノ化合物に由来の部分に加えて、これらはまた、ア ミノヒドロキシ化合物の基を含む、１価アルコールおよび多価アルコール（例え ば、公知のアミノアルコール）に由来の部分を包含し得る。

典型的な無灰分分散剤には、アルキレンポリアミン（これは。

２個〜７個のアミノ基、および１個〜６個のアルキレン基を有し、それぞれ２個 〜４個の炭素原子を含有する）から製造されるものが包含される。市販のエチレ ンポリアミンは、このことに関して、有用な試薬である。

低分子量のアシル化窒素含有化合物はまた。この発明の組成物にて２分散剤とし て有用である。このような化合物は。

上記アミノ化合物、およびモノ−およびジ−カルボン酸アシル化剤（これは、約 １２個〜約２０個の炭素原子を含有する）から製造される。このような分散剤は ２　しばしばイミダシリン基を含有し、当該技術分野で公知である；例えば、米 国特許第３．４０５，０６４号および第３．２４０，５７５号を参照せよ。これ らの内容は、このことに関する開示について、ここに示されている。

高分子量のアシル化窒素含有の無灰分分散剤（ここで、アミノ酸およびアルコー ル化合物（または、アミノ−アルコール）は共に、アシル化されている）は、公 知であり、この発明の組成物中で有用である；これらは、米国特許第４，１３６ ，０４３号に記述されている。これらの内容は、このような分散剤の開示につい て、ここに示されている。

（２）高分子量の無窒素エステル。

これらのエステル（上で記述のような）は、上記アシル化剤（例えば、ポリ（イ ソブチン）コハク酸無水物）と、ポリオールおよび１価アルコールとの反応によ り、製造され、これらは公知である；例えば、米国特許第３，５２２．１７９号 を参照せよ。これらの内容は、このようなエステルの開示について。

ここに示されている。

（３）無灰分分散剤として有用な、ヒドロカルビル置換アミンは、当該技術分野 で公知である：例えば、米国特許第３，２７５，５５４号、第３，４３８，７５ ７号、第３，４５４，５５５号および第３．５６５．８０４号を参照せよ。この ような物質の論述もまた。上記゛０８２特許で明らかである。これら特許の全て の内容は１本発明の無灰分分散剤として用いる。適当なヒドロカルビルアミンの 開示に関して、ここに示されている。

（４）フェノール、アルデヒドおよびアミノ化合物の窒素含有線金物。

フェノール、アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド）およびアミノ化合物（例 えば、上で記述のような化合物）を反応させることにより、製造される縮合物は 、この発明の組成物にて、無天分分散剤として有用である。これら物質は、しば しば、総称的にマンニッヒ縮合物として、公知である。一般に、これらは、炭化 水素置換フェノール（例えば、約３４〜４００個の炭素原子のアルキル基を有す る。アルキルフェノール）、ホルムアルデヒド、およびアミノ化合物またはポリ アミノ化合物（これは、少なくとも１個の−ＮＨ−基を有する）を反応させるこ とにより、製造される。このような物質の多くは、当該技術分野で公知である； 例えば、上記゛０８２特許の特に２１〜２２欄を参照せよ。ここで挙げた引例は 、マンニッヒ縮合物およびそれらの製造方法の開示に関して、ここに示されてい る。

この発明の炭化水素溶解性の組成物は、（Ａ）有機酸の上記遷移金属塩の１種ま たはそれ以上と、（Ｂ）上記炭化水素溶解性の無灰分分散剤の少なくとも１種と を組み合わせることにより、製造される。この発明で記述の際の“炭化水素溶解 性”とは、当該物質が５機能されるべき炭化水素系にて、２５°Ｃにて、少なく とも０．０００１重量部の溶解性を有することを意味することが、記述されるべ きである。物質（Ａ）と物質（Ｂ）との混合は、あらゆる好都合な方法で１行わ れ得る。ふつうは。

この塩とこの分散剤との直接的な混合を避けるのが有利である。沈澱の問題が回 避され得るからである。従って、ふつうは、この分散剤または塩のいずれかと、 不活性の溶媒希釈剤とが混合され１次いで、この物質と、他の試薬および／また は補助の試薬とが混合される。この発明の組成物中で用いられる溶媒／希釈剤は 、ふつうは１本質的にヒドロカルビルである。しかし、これらは、他のへテロ元 素を少量で含有していてもよ＜、シばしば、溶解性を促進するべく、芳香族性が 高い。この発明の組成物で用いられる補助の試薬には、染料。

耐酸化剤、金属不活性化剤、および特に坑乳化剤が包含される。これらの試薬は 、この分散剤および／または塩が、処理されるべく用いられる媒体（例えば、燃 料、オイル、潤滑剤など）中にて、エマルジョン形成を促進する傾向を妨げる。

このような坑乳化剤の多（は公知である：例えば、化学技術事典（Ｋｉｒｋ−Ｏ ｔｈｍｅｒ　、８巻、　ｐ、１５１以下、および１９巻、　ｐ、５０７以下（１ ９６５）　）を参照せよ。典型的な坑乳化剤は１分子内に親水性部分および親油 性部分を含有する。界面活性剤である。

このような試薬は、しばしば、ヒドロキシ化合物（例えば。

フェノールまたはアルコール）と、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド のような物質、およびそれらの混合物とを５種々の割合で反応させることにより 、製造される。

上で示したように、この発明の組成物は、潤滑粘性のある潤滑油をベースにした 潤滑剤、および炭化水素燃料を処理するべく、用いられる。この潤滑油は、典型 的には９本質的に炭化水素である。しかし、これらは、非ヒドロカルビル部分（ 例えば９合成エステル、エーテルおよび類似のオイル）を含有し得る。

この発明の組成物で処理される燃料には、固体燃料および通常液状の燃料の両方 が包含される。この固体燃料には９石炭、けつ岩、でい岩、木材、有機廃物、木 炭などがある。液状燃料には、より軽い石油留分（例えば、ガソリン、灯油など ）だけでなく、他の留分（例えば、中程度蒸留の燃料油）が包含される。この発 明の組成物で処理され得る。中程度蒸留の燃料油には、Ｎｏ、１．２および４燃 料油（これらは、　ＮＡＳＩ／ＡＳＴＭ標準Ｄ−３９６−７９により、定義され る）および他のこのような物質が包含される。このような燃料油と、直留、真空 留および他に特別に処理された残油との結合物もまた９本発明の配合物で、都合 よく処理され得る。

処理される潤滑組成物またはオイル組成物における。この発明の組成物の濃度は 、成分（Ａ）に由来の遷移金属率の約１〜５００ｐｐｍ、好ましくは５〜３００ ｐｐｍ　（重量基準）を含有する程度である０本発明のチアジアゾール成分（Ｂ ）は、一般に、成分（Ａ）の量に対する量比で、　（Ａ）　：　（Ｂ）の重量比 が約（１−２０）　：（１−２０）の範囲内であるように、加えられる。分散剤 （Ｃ）は。

一般に、　（Ａ）　：　（Ｂ）　：　（Ｃ）の重量比が約（１−２０）　：　（ １−２０）　：　（２−４０）。

好ましくは約（１）　：　（１）　：　（２）　となるような量で、加えられる 。

この成分（Ｃ）は、一般に、約５〜１１０００ｐｐ　、好ましくは１０〜８００ ｐｐｍ　（重量基準）の無灰分分散剤を含有する組成物が得られるように、加え られる。特に、燃料油では、この組成物は。

約１０〜４００ｐｐｍ　（重量基準）の遷移金属濃度、および約１５〜４５０ｐ ｐｍ（重量基準）の無灰分分散剤濃度を生じるように、用いられる。

基本の濃度は、金属だけで表される。しかし、この濃度は。

金属のグラム数／＠料のガロンによっても、記述され得る。

液状の燃料組成物は、約０．０５〜約７．５グラム金属／燃料のガロン、より好 ましくは０．１５〜約１．５グラム金属／ガロン、最も好ましくは約０．７５グ ラム金属／ガロンを含有する。

用いられる最も好ましい金属塩（Ａ）は、オーバーベース化マンガン塩である。

このオーバーベース化マンガン塩は、最も好ましくは、（Ｂ）と（Ｃ）の両方と 共に存在している。　Ｍｎの濃度は、一般に、　Ｍｎ／燃料のガロンによって、 記述される。

マンガンの量に対するより好ましい範囲（この範囲内では。

望ましい結果が変化する）を記述することは、困難である。

例えば、すすトラップから燃やされるすすの量を増やすために、マンガンの量は 、上で記述の範囲を越えて、上げられる。

このような高濃度のマンガン（例えば、５〜２０グラム／ガロン）は、特に不安 定であり、同様に、（８）と（Ｃ）を多量に添加する必要がある。

実施±上 ポリ（イソブチン）置換コハク酸無水物のアシル化剤（これは、約１０００の数 平均分子量をもった置換基を有する）と。

エチレンポリアミンの市販混合物（これは、平均すると、トリエチレンテトラミ ンの組成物である）とを反応させることにより、公知で無灰分のアシル化窒素分 散剤が調製され得る。

ポリアミンに対する酸の割合を、ポリアミン９に対し、酸がおよそ１００にして 、芳香族溶媒／希釈剤中にて１反応を行う；水および他の低沸点生成物および不 純物を加熱により除去すると、所望の無灰分分散剤が得られる。この無灰分分散 剤は。

約２％（重量基準）の窒素含量を有する。

災施桝Ｉ 以下の化合物を重量基準で混合することにより、炭化水素溶解性の組成物が調製 され得る：（１）オーバーベース化されたカルボン酸マンガン（これは、４０重 量％のマンガンを含有する）−１０，８２部、（２）（実施例１の）無灰分分散 剤１４．４３部。

（３）第１の抗乳化剤−０，１８部、（４）第２の抗乳化剤−０，１４部。

（５）芳香族性溶媒−７４，４３部、および（６）チアジアゾール化合物１０部 。

濃縮されたカルボン酸塩と無灰分分散剤との直接の混合を避けるような方法で、 芳香族性溶媒を用いることにより、上の配合物が製造され得る。この配合物は、 　１５．６’Ｃで０．９４の比重、　−５７”Ｃの流動点、および３．８〜４． ６重量％のマンガン含量を有する。

（１）ムー−１−−（Ｍｏｏｎｅｙ）化学社から、　Ｍｏｏｎｅｙ　９１０とし て販売されている。

（３）エトキシ化／プロピル化されたヒドロキシ化合物；これは、ペトロライト （Ｐｅ　ｔｒｏ　Ｉ　ｉ　ｔｅ）社（セントルイス、ミズーリ）のトレドライト 部門から、　ＴＯＲＡＤ　２８５として市販されている。

（４）エトキシ化されプロポキシル化されたペンタエリスリトール；これは、ナ ルコ（Ｎａｌｃｏ）化学社（ヒユーストン、テキサス）から、　ＮＡＬＣＯ５Ｒ Ｄ−６４８として市販されている。

（５）　９５のカウリ（Ｋａｕｒｉ　）ガム−ブタノール値を有する。

ＨＩＳＯＬ芳香族溶媒。

（６）これは、　アモコ（Ａｍｏｃｏ）社から、　ＡＭＯＣＯ１５０として販売 されている（有用な他のアモコ社の生成物には、　ＡＭＯＣＯ１５８およびＡＭ ＯＣＯ１５３が包含される）。

実隻拠主 オーバーベース化されたカルボン酸マンガン（Ａ）１０重量部；チアジアゾール １０重量部、および実施例１の分散剤（Ｃ）の２０重量部を加えることにより２ 本発明の添加組成物が形成され得る。適当な（Ａ）は、ムーニー化学社から、　 Ｍｏｏｎｅｙ　９１０として販売され、適当な（Ｂ）化合物には、ビス−２＋　 ５−　ｔｅｒ　Ｌ−オクチルジチオ−１，３，４−）リアジアゾールおよび／ま たは２−ドデシルジチオ−５−メルカプト−１，３，４〜　トリアジアゾールが 包含される。

実ＪＬ［１生 典型的な市販のＮｏ、２中程度の蒸留燃料油を処理するために、実施例２の組成 物が用いられ得る。処理レベルは、燃料油の４６００重量部に対し１組成物１部 である。この処理レベルは、マンガン１００万部あたり、　１０．７部に等しい 。この処理された燃料は、市販のボイラーに作用させるべく用いられ得。

比較可能な条件下にて、同じボイラーで未処理の燃料を使用することと比較され る。この発明の組成物の燃料中での使用は、上で記述のように、燃料消費の低減 に反映されるとき。

効果的な改良点を生じると考えられている。

炎嵐医ｉ二」虹 Ｍｏｏｎｅｙ　９１０の形状の燃料（これは、　ＬＺ　８２２０　（ループリシ ール社の製造物）中に存在する）に対し９　（表１に示すようす）Ｍｎのｇ／ｇ ａｌを得るべく、成分（Ａ）を加えることにより。

ディーゼル燃料油組成物が調製され得る０次いで、　Ａｍｏｃｏ１５０の形状の チアジアゾールを加え１表１に示すような量で、燃料中に成分（Ｂ）を供給する 。

表土 この特許の位置づけに従って、最高の様式およびより好ましい実施態様が示され ているものの、それらの種々の変形は。

この明細書を読むとすぐに、当業者に明らかとなることが理解されるべきである 。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲にはいるような変形を含むつ もりであることが。

理解されるべきである。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）昭和６３年７月６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下を含有する燃料添加剤組成物：（Ａ）有機酸のオーバーベース化遷移金 属塩；および（Ｂ）次の一般式Ｉで表される化合物：▲数式、化学式、表等があ ります▼ ここで，Ｒ１およびＲ２は，独立して，水素またはヒドロカルビル基であり，そ してｘおよびｙは，独立して，約１〜約８の範囲の整数である。 ２．請求の範囲第１項に記載の添加剤であって，ここで，ｘおよびｙはそれぞれ ２，そしてＲ１およびＲ２は，独立して，少なくとも６個の炭素原子を有する， アルキル，アリールおよびアラルキルからなる群から選択される。 ３．請求の範囲第２項に記載の添加剤であって，ここで，Ｒ１およびＲ２は，独 立して，約６個〜約２４個の炭素原子を有するアルキル部分である。 ４．請求の範囲第３項に記載の添加剤であって，ここで，Ｒ１およびＲ２は，独 立して，ｔ−オクチル，ドデシル，ノニル，デシルおよびエチルヘキシルからな る群から選択される。 ５．請求の範囲第１項に記載の添加剤であって，ここで，（Ｂ）はビス−２，５ −ｔｅｒｔ−オクチルジチオ−１，３，４−チアジアゾールである。 ６．請求の範囲第１項に記載の添加剤であって，ここで，（Ｂ）は２−ドデシル ジチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールである。 ７．請求の範囲第１項に記載の添加剤であって，ここで，前記有機酸はカルボン 酸である。 ８．請求の範囲第１項に記載の添加剤であって，ここで，前記金属は，チタンお よびマンガンからなる群から選択される。 ９．請求の範囲第１，２，３，４，５，６，７または８項のいずれかに記載の添 加剤であって，さらに（Ｃ）炭化水素溶解性の無灰分散剤を含有する。 １０．液状の炭化水素燃料の主要量，および以下を含む添加剤の少量を含有する 燃料組成物： （Ａ）有機酸のオーバーベース化遷移金属塩；および（Ｂ）次の一般式Ｉで表さ れる化合物の混合物：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ここで，Ｒ１お よびＲ２は，独立して，水素またはヒドロカルビル基であり，そしてｘおよびｙ は，独立して，約１〜約８の範囲の整数であり，ただし，少なくともある種の（ Ｂ）は，ｘが１でＲが水素の化合物を包含する。 １１．請求の範囲第１０項に記載の燃料組成物であって，さらに（Ｃ）炭化水素 溶解性の無灰分散剤を含有する。 １２．請求の範囲第１１項で請求された燃料組成物であって，ここで，前記液状 の炭化水素燃料はディーゼル燃料であり，そして（Ａ）は，カルボン酸のオーバ ーベース化されたマンガン金属塩である。 １３．請求の範囲第１２項で請求された燃料組成物であって，ここで，（Ｂ）の 混合物は，少なくともジアルキル置換チアジアゾールである（Ｂ）を含有し，こ こで，該アルキル部分は，約６個〜約２４個の炭素原子を有する。 １４．請求の範囲第１３項で請求された燃料組成物であって，ここで，（Ｃ）は ，置換コハク酸またはその誘導体である。 １５．請求の範囲第１４項で請求された燃料組成物であって，ここで，（Ｃ）は ，置換コハク酸の誘導体であり，そして該置換基は，約５００〜約１０，０００ のＭｎ値および約１．０〜約４．０のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられるポリア ルキレンから誘導される。 １６．請求の範囲第１１，１２，１３，１４または１５項のいずれかで請求され た燃料組成物であって，ここで，（Ａ）は約１０ｐｐｍ〜約８，０００ｐｐｍの 量で存在し，そして（Ｂ）は，約１０ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍの量で存在する。 １７．液状の炭化水素ディーゼル燃料の主要量，および添加剤の少量で燃料効率 を改良する量を含有する，液状で炭化水素ベースの燃料組成物であって，該組成 物は，以下を含有する： （Ａ）カルボン酸のオーバーベース化された遷移金属塩；および， （Ｂ）以下の一般式（ＩＩ）により表される化合物：▲数式、化学式、表等があ ります▼（ＩＩ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，独立して，水素またはヒドロカル ビル基である。 １８．さらに以下を含有する，請求の範囲第１７項で請求された，液状で炭化水 素ベースの燃料組成物：（Ｃ）置換コハク酸の誘導体形状の，炭化水素溶解性の 無灰分散剤。 １９．請求の範囲第１８項で請求された，液状で炭化水素ベースの燃料組成物で あって，ここで，（Ｃ）は，ヒドロカルピル置換のコハク酸またはその誘導体で ある。 ２０．請求の範囲第１９項で請求された，液状で炭化水素ベースの燃料組成物で あって，ここで，（Ｃ）は，ヒドロカルピル置換のコハク酸の誘導体であり，こ こで，該ヒドロカルビル置換基は，約５００〜約１０，０００のＭｎ値および約 １．０〜約４．０のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられるポリアルキレンから誘導 される。 ２１．液状の炭化水素ディーゼル燃料の主要量，およびカルボン酸のオーバーベ ース化マグネシウム塩の少量で燃料効率を改良する量を含有する，液状で炭化水 素ベースのディーゼル燃料組成物を安定化する方法であって，該方法は，以下を 包含する： 該燃料に，以下の一般構造式（ＩＩ）で表される化合物を加えること： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，独立し て，水素またはヒドロカルビル基である；そして， 置換コハク酸の誘導体形状で，炭化水素溶解性の無灰分散剤を加えること。 ２２．請求の範囲第２１項で請求された方法であって，ここで，前記（マンガン 塩）：（式（ＩＩ）の化合物）：（分散剤）の重量比は，約（１〜２０）：（１ 〜２０）：（２〜４０）の範囲である。