JPH01501801A - 潤滑組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 潤滑組成物 主肌Ω背景 １、主ユ皇孜止丘丘 この発明は、潤滑組成物に関し、そして、特に手動伝達流体に関する。

２、孜玉水準■肛患 伝達流体、特に、シンクロメツシュ手動伝達装置の伝達流体は、典型的には、他 の目的で述べられた流体（例えば、エンジンオイル、差動オイルおよび自動伝達 流体）に基づいている。これらのオイル（例えば、自動伝達流体）の軽量部分は 、夏の運転中に、高温下にて、非常に多く減少する。その結果、不快なギアノイ ズやひどい騒音を生じる。これらオイルの重い部分は２通常の夏の運転条件下で は２問題がないものの、寒冷気候条件では、しばしば難点が生じる。重い鉱油の 粘度は、冬季には、低温のためにかなり上昇する。その際。

手動伝達装置のシフト特性は、濃厚なオイルのために、著しく妨げられる。

シンクロメツシュ伝達装置が直面している第２の問題点は。

二重の戻りまたは二重の衝突の問題である。この現象は、以下のときに生じる： すなわち、静止摩擦係数が高すぎ、そしてスムーズな連結を行うのに不充分なす べり量のために、連結スリーブ室が２円錐室と容易に連結できないとき。衝突が 認められるほど、動摩擦係数が低いなら、さらに問題が生じる。この衝突は、連 結が進むにつれて、ブロッカ−リングや円錐部品の相対速度がゼロに近づくため に、生じる。

燃料を保護しようとする点、および高性能の点で２手動伝達装置を用いる自動車 に対し、自動伝達装置の再生を行うには、二重の戻り、低温シフトの困難性およ び衝突といった問題点を解決することが９重要である。本発明は１手動伝達流体 の処方（この処方は、低い静止摩擦特性および高い動摩擦特性を示す）、および 温度に応じた粘度制御によって、二重の戻り、衝突およびシフト困難性の解決法 を提供する。

米国特許第４，０３１，０２３号（ＭｕｓｓｅｒおよびＫｏｃｈにより、　１９ ７７年６月２１日に発行された）には、潤滑組成物に液体特性を与えるために、 粘度改良剤の使用が開示されている。Ｍｕｓｓｅｒらはまた９合成の潤滑油、極 圧剤（ＥＰ）および分散剤を開示している。分散剤との用語には、　Ｍｕｓｓｅ ｒらにより用いられるように、スラッジを懸濁させるかまたは分散させる物質、 および油溶性であると記述される物質、および潤滑組成物中に安定に分散してい る物質が包含される。

Ｈｅｉｌｍａｎ　らは、米国特許第３，９５７，６６４号（これは、　１９７６ 年５月１８日に発行された）にて、オレフィンベースの合成潤滑剤の使用を論じ ている。特に、内部オレフィン、または内部オレフィンの混合物は、高温潤滑剤 を得るべく、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールと組み合わされている。

Ｋｉｎｇらの米国特許第３．９２９．６５０号（これは、　１９７５年１２月３ ０日に発行された）には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のスルホン酸塩 の、ホウ素化されたオーバーベース化アルカリ金属炭酸塩が開示されている。ｔ （ｅｌｌｍｕｔｈらの米国特許第３．４８０，５４８号（これは、　１９６９年 １１月２５日に発行された）では。

オーバーベース化されたホウ素化生成物が開示されている。

Ｗｉｌｅｙらは、米国特許第３，９４４，４９５号（これは、　１９７６年３月 １６日に発行された）にて１種々のジ−チオリン酸ジアルキル、およびこれらの 物質の潤滑油中での用途を論じている。

このジ−チオリン酸ジアルキルは、オキシ化された長い直鎖アルコール、酸また はメルカプタンから得られる。−１ｌｅｙらは、自動伝達流体に関与している。

特に、彼は、自動伝達装置に、耐腐食特性および耐摩耗特性を与えると言われて いる。

亜鉛塩にかかわっている。

米国特許第４．１１９．５５０号（これは、　ＤａｖｉｓおよびＨｏ１ｄｅｎに より、　１９７８年１０月１０日に発行された）には、潤滑添加剤として、硫化 されたオレフィンが記述されている。硫化オレフィンを潤滑剤中で使用するため のさらなる開示は、米国特許第４．１１９，５４９号（これは、　Ｄａｖｉｓに より、　１９７８年１０月１０日に発行された）に見出される。

潤滑剤処方のだめの硫化オレフィンのさらなる開示は、　Ｄａｖｉｓらの米国特 許第４，３４４．８５４号（これは、　１９８２年８月１７日に発行された）に 見出される。また、潤滑剤中で有用な硫化生成物のさらなる開示は、　Ｄａｖｉ ｓらの米国特許第４．１９１．６５９号（これは、　１９８０年３月４日に発行 された）に見出される。

潤滑剤にて、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびポリオレフィンを用 いることは、米国特許第４，１７２，８５５号（これは、　５ｈｕｂｋｉｎらに より、　１９７９年１０月３０日に発行された）に見出される。Ｈｏｒｏｄｙｓ ｋｙらは、米国特許第４，５２９，５２８号（これは、　１９８５年７月１６日 に発行された）にて、潤滑剤および燃料中で有用な、ホウ素化アミン−亜リン酸 塩の反応生成物を記述している。Ｈｏｒｏｄｙｓｋｙはまた２合成油にて有用と 言われている２種々のオレフィン重合体を開示している。

）ｌｏｗｉｅらは、米国特許第４．ｓ２ｓ、２ｓ９号（これは、　１９８５年６ 月２５日に発行された）にて１種々の潤滑剤処方（これらは。

オーバーベース化スルホン酸カルシウムおよびオーバーベース化スルホン酸マグ ネシウムを用いる）を開示している。α−デセンの三量体は、　Ｈｏｗｉｅらに て、スルホン酸塩に加え１分散剤、消泡剤およびアミドと組み合わせて、示され ている。

上の引例は、一般に、潤滑組成物に適用できるものの９手動伝達流体にて、良好 な動特性および静止特性を得る点を。

特に論じていない。本発明は、顕著な静止摩擦特性および動摩擦特性を有する１ 手動伝達流体を得ることに関する。

この明細書および請求の範囲にわたって、パーセントおよび比は重量基準であり 、温度は摂氏であり、そして圧力は。

他に指示がなければ、大気圧以上で、　ＫＰａである。この明細書で引用される 引例が９本発明に関連する範囲まで、この引例の内容は、ここに示されている。

１３Ｆと【旨 本発明は１手動伝達流体に適当な潤滑混合物を記述し、これは、以下を含有する ： （ａ）以下からなる群から選択される。ホウ素化されたオーバーベース化アルカ リ金属塩またはアルカリ土類金属塩；スルホン酸塩、フェノール塩、シュウ酸塩 、カルボン酸塩、およびそれらの混合物； （ｂ）以下からなる群から選択される摩擦調節剤、脂肪族亜すン酸塩、脂肪酸ア ミド、ホウ素化された脂肪族エポキシド。

脂肪族アミン、グリセロールエステル、およびそれらのホウ素化誘導体、ホウ素 化されたアルコキシル化脂肪族アミン。

硫化オレフィンおよびそれらの混合物；そして。

（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。

本発明はまた。　（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）の混合物を約５０重量％〜約 ９５重量％で含有する。濃縮物を開示している。

ここで、（ａ）は、以下からなる群から選択されるホウ素化されたオーバーベー ス化アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である；スルホン酸塩、フェノー ル塩、シュウ酸塩。

カルボン酸塩、およびそれらの混合物；（ｂ）は、以下からなる群から選択され る摩擦調節剤である：脂肪族亜すン酸塩、脂肪酸アミド、ホウ素化された脂肪族 エポキシド、脂肪族アミン、グリセロールエステル、およびそれらのホウ素化誘 導体、ホウ素化されたアルコキシル化脂肪族アミン、ｇ化オレフィン、およびそ れらの混合物；そして。

（ｃ）は、潤滑粘性のあるオイルの約５重量％〜約５０重量％である。

■の晋番な量日 本発明の第１の局面は、ホウ素化されたオーバーベース化アルカリ金属塩または アルカリ土類金属塩（これらは１手動伝達流体の組成物にて、摩擦特性を補助す るのに、特に有用であることが見いだされている）である。この塩は、フェノー ル塩、シュウ酸塩、カルボン酸塩、または好ましくはスルホン酸塩とされ得る。

より好ましい塩は、スルホン酸ナトリウムであり、その後、カリウム塩、カルシ ウム塩またはマグネシウム塩の有利なことが、確認された。

スルホン酸塩は、実質的に親油性を有する塩であり、有機物質から形成される。

有機スルホン酸塩は、潤滑剤や洗浄剤の技術分野にて、公知物覚である。このス ルホン酸塩化合物は、平均して、約１０個〜約４０個の炭素原子、好ましくは、 約１２個〜約３６個の炭素原子、より好ましくは約１４個〜約３２個の炭素原子 を含有するべきである。同様に、このフェノール塩。

シュウ酸塩およびカルボン酸塩は、実質的に親油性を有する。

本発明は、炭素原子に関し、芳香族配置またはパラフィン配置のいずれかとされ るものの、アルキル化芳香族を使用するのが、非常に好ましい。ナフタレンベー スの物質は、使用され得るものの２選択された芳香族はベンゼン部分である。

それゆえ、最も好ましい組成物は、アルキルベンゼンモノスルホン酸であり、好 ましくは、モノアルキルベンゼンである。典型的には、アルキルベンゼン留分は 、蒸留器のボトム源から得られ、これは、モノアルキル化されているかまたはジ アルキル化されている０本発明では、このモノアルキル化芳香族は、全体的な特 性において、ジアルキル化芳香族より優れていると考えられている。

本発明では、モノアルキル化塩（ベンゼンスルホン酸塩）を得るために、モノア ルキル化芳香族（ベンゼン）の混合物を用いることが、望ましい。この混合物（ ここで、この組成物の相当部分は、アルキル基源として、−プロピレンの重合体 を含有する）は５手動伝達流体にて、塩の溶解を助ける。−官能性（例えば、モ ノスルホン酸塩）物質は、潤滑剤からの塩の沈澱が少なく９分子の架橋が妨げら れる。

本発明で用いられる塩の量は、典型的には２組成物全体の重量基準で、約０．５ ％〜約８％９好ましくは、約０．７５％〜約６％、最も好ましくは約１％〜約５ ％である。効率を最大にするために、この塩は、この組成物の約３重量％より多 くされるべきである。

この塩が“オーバーベース化”されることも、また望ましい。オーバーベース化 については、この塩のアニオンを中和するのに必要な量以上の、化学量論的に過 剰な金属が存在することヲ意味する。オーバーベース化による。この過剰な金属 は、潤滑剤にて形成され得る酸を中和する作用がある。このオーバーベース化塩 が、動摩擦係数を増すことは、第２の有利な点である。典型的には、過剰な金属 は、アニオンを中和するのに必要な量以上の、約１０：１〜３０：１．好ましく は１１：１〜１８：１（当量ベースにて）で、存在する。

アルカリ金属ホウ酸塩の分散は１次の工程により、調製され得る：親油性の反応 媒体（典型的には、オーバーベース化スルホン酸金属を調製するのに使用される 。炭化水素媒体）に、アルカリ金属炭酸塩のオーバーベース化スルホン酸金属を 充填する０次いで、この反応容器に、ホウ酸を充填し、この内容物を、激しく撹 拌する。

この反応を、２０°Ｃ〜２００°Ｃ５好ましくは２０°Ｃ〜１５０°Ｃ１より好 ましくは４０°Ｃ〜１２５°Ｃの反応温度にて、０．５時間〜７時間、ふつうは １時間〜３時間にわたり撹拌する。反応の終了時点にて、この温度を、１００° Ｃ〜２５０″Ｃ２好ましくは１００″Ｃ〜１５０°Ｃまで上げ、全ての残留アル コールおよび水の媒体を除去する。この除去は、大気圧下、または９３ＫＰａ〜 ｌ　ＫＰａ　Ｈｇ。

の減圧下にて９行われ得る。

反応媒体に充填されるホウ酸の量は、どのタイプのアルカリ金属ホウ酸塩が望ま しいかに依存する。テトラホウ酸が望ましいなら、オーバーベース化アルカリ金 属の１モル当量あたり、２モル部のホウ酸が充填される（例えば、炭酸ナトリウ ムの各モル部に対し、４モル部のホウ酸）。一般に、オーバーベース化アルカリ 金属の各モル当量部に対し、１〜３モル部のホウ酸が、この反応媒体に充填され る。

親油性の潤滑油中に存在する。アルカリ金属ホウ酸塩の量は、濃縮物または最終 の潤滑剤が望ましいかどうかに依存して、０．１重量％〜６５重量％の範囲で変 えられ得る。一般に。

濃縮物については、このホウ酸塩台、量は、２０重量％〜５０重量％、好ましく は３５重量％〜４５重量％で変えられる。潤滑剤に関しては、ホウ酸塩の量は、 一般に、０．１重量％〜２０重量％、好ましくは４重量％〜１５重四％で変えら れる。

このホウ酸塩分散剤は、好都合には、メタホウ酸のナトリウム塩またはカリウム 塩であり、これは、０〜８個（好ましくは１個〜５個）の水和の水を有する。こ の分散剤は１石油スルホン酸のオーバーベース化ナトリウム塩、カリウム塩。

カルシウム塩またはバリウム塩から調製される。特に、０〜２個の水和の水を有 する。メタホウ酸ナトリウムのホウ酸塩分散剤（これは、オーバーベース化スル ホン酸カルシウムから調製される）は、より好ましい。

このアルカリ金属テトラホウ酸塩は、オーバーベース化スルホン酸金属から調製 され、該アルカリ金属テトラホウ酸塩の１モル部あたり、アルカリ金属水酸化物 の２モル部との連続反応により、メタホウ酸塩に転化される。これは、メタホウ 酸塩を調製するための、より好ましい方法である。このオーバーベース化スルホ ン酸塩にて、金属炭酸塩の１モル当量部に対し、ホウ酸１モル部の充填比は、主 として、テトラホウ酸金属とオーバーベース化金属炭酸塩との混合物を形成する 傾向があるからである。この反応条件は、アルカリ金属炭酸塩のオーバーベース 化アルカリ金属スルホン酸塩またはアルカリ土類金属スルホン酸塩の調製に対し 、記述のものと同じとされ得る。

ここで有用な、より好ましいホウ素化生成物は、高炭酸塩含量のホウ素化生成物 を得る方法により、得られる。この方法は、以下を包含する： （ａ）オーバーベース化スルホン酸塩と、必要な不活性の液状媒体とを混合する こと。

（ｂ）この混合物（ａ）を、実質的に発泡を生じる温度以下で。

ホウ素化剤により、ホウ素化すること。

（ｃ）この混合物（ｂ）の温度を、混合物（ｂ）中の水の沸点を越える温度まで 、上げること。

（ｄ）混合物（ｃ）中の実質的に全ての炭酸塩を保持しつつ。

この反応混合物（ｃ）から、実質的に全ての水を分離すること。

そして。

（ｅ）この生成物（ｄ）を、高い炭酸塩含量のホウ素化生成物として１回収する こと。

高い炭酸塩含量のオーバーベース化されたホウ素化生成物（これは、少なくとも 約５重量％の二酸化炭素を含有する。

ここで、この生成物は、以下により得られる）：（ａ）オーバーベース化成分と 、必要な不一活性の液状媒体とを混合すること。

（ｂ）成分（ａ）を、生成物が少なくとも約３重量％のホウ素含量となるように 、ホウ素化剤の存在下にて１反応させること。

（ｃ）この生成物（ｂ）の水分含量を、約３重量％以下まで減少させること。

（ｄ）高い炭酸塩含量のオーバーベース化されたホウ素化生成物を回収すること 。

上の工程の生成物だけでなく、約９ミクロンを越えない中程度の粒子径を有する 。オーバーベース化されたホウ素化生成物はまた１次のように記述される： （以下余白） Ａ、オーバーベース ここで用いられるオーバーベース化成分は、潤滑油またはグリースに対し、典型 的に用いられるオーバーベース化物質のいずれかである。このオーバーベース化 成分のアニオンは。

典型的には、スルホン酸塩、フェノール塩、カルボン酸塩。

リン酸塩または類似物質である。特に、アニオン部分がスルホン酸塩であるもの が、ここでより好ましい。典型的には。

有用なスルホン酸塩は、モノ−またはジ−ヒドロカルビル置換の芳香族化合物で ある。このような物質は、典型的には。

洗浄剤製造の副生成物から得られる。この生成物は、好都合には、モノ−または ジ−スルホン化されており、この芳香族化合物のヒドロカルビル置換部分は、典 型的には、約１０個〜約３０個の炭素原子、好ましくは、約１４個〜約２８個の 炭素原子を含有する。アルキル基である。

このオーバーベース化物質のカチオン部分は、典型的には。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。通常、用いられるアルカリ金属は 、リチウム、カリウムおよびナトリウムであり、ナトリウムがより好ましい。用 いられるアルカリ土類金属成分は、典型的には、マグネシウム、カルシウムおよ びバリウムであり、カルシウムおよびマグネシウムが、より好ましい物質である 。

このオーバーベース化は、アルカリ土類金属またはアルカカリ金属の水酸化物を 用いて２行われる。このオーバーベース化は、典型的には、オーバーベース化さ れる成分を泡立たせ得る酸を用いることにより、達成される０本発明の成分をオ ーバーベース化するために、より好ましい酸性物質は、二酸化炭素である。二酸 化炭素は、生成物にて、炭酸塩の原料を供給するからである。本発明は、従来の 方法で得られたオーバーベース化物質を用いることが、示されているので、この ことに関して、もうこれ以上述べない。

より好ましいオーバーベース化カチオンは、ナトリウムであり、全体的により好 ましい生成物は、ホウ素化炭酸ナトリウムのオーバーベース化されたスルホン酸 ナトリウムである。

ここで、２番目により好ましい生成物は、ホウ素化炭酸ナトリウムのオーバーベ ース化されたスルホン酸カルシウムである。

このオーバーベース化は、一般に、金属の比が、約ｉ、ｏｓ　：１〜約５０：１ ．好ましくは２：１〜約３０：１．最も好ましくは約４：１〜約２５：１になる ように２行われる。この金属比は、オーバーベース物質のアニオン部分に対する 。当量基準の金属性イオンの比である。

Ｂ−玉孟比例痰扶１体 不活性の液状媒体は、このホウ素化生成物を得るのに用いられるとき、成分の混 合を容易にする。すなわち、このオーバーベース化物質は、特に、アルカリ土類 金属成分が用いられるとき、かなり粘性を帯びる傾向にある。それゆえ、この不 活性の液状媒体は、この生成物を分散させ、成分の混合を容易にするべく、供さ れる。この不活性の液状媒体は、典型的には、水の沸点以上の温度で沸騰する物 質である。この物質は２反応が意図する最終生成物中で、有用である。

典型的には、この不活性の液状媒体は、芳香族、脂肪族。

アルカノールおよび鉱油、およびそれらの混合物からなる群から選択される部分 である。用いられる芳香族は、典型的には、ベンゼンまたはトルエンである。こ れに対して、この脂肪族は、約６個〜約６００個の炭素原子を有する物質である 。

このアルカノールは、モノ−またはジ−アルカノールとされ得、好ましくは、水 溶解性が制限された物質である。典型的には、１０個またはそれより少ない炭素 原子を含有するアルカノールが、ここで有用である。鉱油は、不活性の液状媒体 として用いられるとき、典型的には、　ＡＳＴＭ標準により、定義される。

この不活性の液状媒体は１例えば、生成物が押し出される場合、取り除かれ得る 。このような場合には１機械的な混合により、溶媒は必要でなくなる。

Ｃ０二葭上炎皇底立 生成物（ｄ）の二酸化炭素成分は、典型的には、約５重量％より高い、生成物（ ｄ）の二酸化炭素含量は、５．５重量％と約１２重量％の間が望ましい。ここで 示された重量は、不活性媒体を含めた全生成物の重量を基準にしている。この生 成物の二酸化炭素含量は、生成物中の全てのＣ（ｈを遊離するべく。

生成物を酸性化することにより、得られる。ここでの目的のために、二酸化炭素 および炭酸塩との用語は、同一である。

すなわち、この炭酸塩は、二酸化炭素を化学的に取り込んだ形状である。後者は 、生成物中の炭酸塩の量を特定するべく。

用いられる化合物である。それゆえ、ここで示された比は。

二酸化炭素の分子量（４４）を用いる。

Ｄ、ホウ素化剤は９通常、オルトホウ酸である。ハロゲン化ホウ素（例えば、三 フッ化ホウ素）、ホウ酸の重合体、ホウ素無水物、ホウ素酸エステル、および類 似物質もまた。ここで有用である０本発明の生成物のホウ素含量は、典型的には 、生成物の重量基準で、３％を越え、好ましくは４％を越え、最も好ましくは５ ％を越える。この生成物（ｄ）中の二酸化炭素の重量％は、生成物（ｄ）のホウ 素の少なくとも５０重量％であるのが、また望ましい。好ましくは、ホウ素％に 対する二酸化炭素％は、ホウ素の重量基準で７５％を越え、最も好ましくは１０ ０％を上まわる。

Ｅ、生成物の水分含量は、最終時点で、典型的には、３重量％を越えない、２重 量％を大きく越えるレベルでは、ホウ素の実質的な量は、ホウ素化合物（これは 、水に溶解性であり２分離される）を形成することにより、失われ得る。処理中 に分離が起こらないなら、保存中に、生成物にて、好ましくないほど高レベルの 水が存在することにより、ホウ素含量が減少し得る。より好ましくは、この生成 物の水含量は、１重量％を越えず、最も好ましくは０．７５重量％を越えない。

Ｆ、処理 ここでの生成物は２通常、ホウ素の取り込みが起こるところまで、得られる。す なわち、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のオーバーベース化スルホン酸塩 を得るために、ホウ素化の局面は、炭酸化の装置より、下流側にある。望むなら 、炭酸化が続けられ得る；しかしながら５　このようなことは必要ではなく、ホ ウ素化を妨げるうえに、生成物の価格を上昇させる。

上で記述の混合物（ａ）は、実質的に発泡が起こる温度より低い温度にて、（ｂ ）で処理される。このような温度は、典型的には、１１０″Ｃを越えず、より好 ましくは９９°Ｃを越えず、最も好ましくは約６６°Ｃと約８８°Ｃの間である 。ホウ素化の間に。

温度を上げるのもまた。望ましい。しかし、この温度は、実質的な発泡を起こす ほど、急速には上げられない。発泡は。

反応ポートに不純物のブロックをつくって１反応容器の上部スペースをなくすば かりでなく、生成物は、それが二酸化炭素を急速に遊離するなら、同一生成物に ならないと考えられる。すなわち、このオーバーベース化物質の二酸化炭素部分 と、ホウ素化剤との間にて、交換反応が生じる。ここで、ホウ素重合体は、オー バーベース化物質に組み込まれる。それゆえ、このオーバーベース化物質から、 もはや実質的なホウ素が取り出せなくなる時点まで、実質的な発泡なしで、ホウ 素化が起こる。

ホウ素が、実質的かつ化学的に、このオーバーベース化物質に取り込まれる時点 では、温度は、混合物（ｂ）中の水の沸点を越える点まで、上昇する。このよう な温度は、典型的には、１００°Ｃを越える。この温度にて、水は９反応塊から 急速に分離る傾向にあるからである。好都合には、水を除去する温度は、約１２ ０℃と１８０°Ｃの間である。ホウ素化が実質的に完結し、そして生成物の二酸 化炭素含量が安定するにつれて。

水が生成物から取り出される時点で、実質的な発泡が避けられる。それゆえ、二 酸化炭素は、工程（ｃ）と工程（ｄ）との間で、はとんど遊離されない。温度条 件は、典型的には、工程（ｃ）および／または（ｄ）の間に、特に工程（ｃ）の 間に、実質的に低下しない。

この生成物は、典型的には、生成物を冷却し、続いて、適当に包装することによ り、高い炭酸塩含量のホウ素化生成物として１回収される。もちろん、この生成 物は、高い無機含量のために、わずかに吸湿性である。それゆえ、保護のだめの 包装を行うことが推薦される。生成物（ｄ）はまた、それを下流側の工程に移す ことにより（例えば、それと、以下の添加物質とを混合することにより）１回収 され得る。この添加物質には５例えば、潤滑粘性のあるオイル、または潤滑剤や グリースに対する他の所望成分がある。本発明を実施する際に、著しく有利な点 は、ホウ素化が、特に部分的にホウ素化剤を添加している間に、交互に温度を上 げたり下げたすせずに９行われるところにある。

ここで得られる生成物の平均粒子径は、９ミクロンを越えず、好ましくは８ミク ロンを越えず、最も好ましくは５ミクロンを越えないことが、望ましい。好まし くは、この粒子サイズの分散は、実質的に全ての粒子が、９ミクロンを越えず。

好ましくは８ミクロンを越えず、最も好ましくは５ミクロンを越えないようにさ れる。それゆえ、ここで得られる生成物は、以下の点で、当該技術分野で公知の ものと実質的に異なっている：ここで得られる微細な粒子サイズは、オイルまた はグリース（これは、生成物が接触している金属表面に、効果的な保護を与える ）にて、効果的に分散する点。ここで。

粒子サイズを決定する際に、一般的な手引は、　Ｔｅｘｔｂｏｏｋ　ｏｆｂ力！ 肛５ｃｉｅｎｃｅ　（Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒによる。４版、　１９６６年３月。

Ｌｉｂｒａｒｙ　ｏｆ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ　Ｃａｔａｌｏｇ　Ｃａｒｄ　Ｎｏ、 ６２−１８３５０）に見出される。

２番目に必要な成分は、摩擦調節剤（例えば、脂肪族亜リン酸塩）である。この 亜リン酸塩は、一般に１式（ＲＯ）　ｚＰＨＯを有する。先の式で示されるよう な、より好ましいジアルキル化亜リン酸塩は、典型的には９式（ＲＯ）　（ＨＯ ）ＰＨＯのモノアルキル化亜リン酸塩の少量とともに、存在する。

亜リン酸塩の上の構造にて、用語“Ｒ”は、アルキル基として示されている。も ちろん、アルキルがアルケニルであってもよい、それゆえ、用語“アルキル”お よび“アルキル化”とは、ここで用いられるように、亜リン酸塩中の飽和アルキ ル基以外のものを含む、ここで用いられる亜リン酸塩は、それゆえ、この亜リン 酸塩を実質的に親油性にするのに充分なヒドロカルビル基を有するものである。

さらに、このヒドロカルビル基は、好ましくは、実質的に分枝していない。

この亜リン酸塩は、“Ｒ”として記述される各脂肪族基にて。

約８個〜約２４個の炭素原子を含有するのが好ましい、好ましくは、この脂肪族 亜リン酸塩は、各脂肪族基にて、約１２個〜約２２個の炭素原子を含有し、最も 好ましくは、各脂肪族基にて、約１６個〜約２０個の炭素原子を含有する。この 脂肪族亜リン酸塩は、親油基から形成されるのが、非常に好ましい。この塩は、 それゆえ、各脂肪族基にて、１８個の炭素原子を有する。

ここで有用な他の摩擦調節剤は、ホウ素化脂肪族エポキシド、ホウ素化グリセロ ールモノカルボキシレート、およびホウ素化アルコキシル化脂肪アミンである。

ホウ素化脂肪族エポキシドは、カナダ国特許１．１８８，７０４号（これは、　 １９８５年６月１１日に、　Ｄａｖｉｓにより発行された）により、公知である 。

Ｄａｖｉｓの油溶性でホウ素含有の組成物は、約８０°Ｃ〜約２５０°Ｃの温度 にて、以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応させることにより。

調製される： （八）少な（とも１種のホウ酸または三酸化ホウ素；（Ｂ）次式を有する。少な （とも１種のエポキシド；Ｒ’Ｒ”Ｃ［０］　ＣＲ’Ｒ’ ここで、各ｐ１．　Ｈ２，Ｈ″およびＲ４は、水素または脂肪族基であるか、ま たはそれらのいずれか２個が一緒になって。

それに結合したエポキシ炭素原子とともに、環状基を形成する。該エポキシドは 、少な（とも８個の炭素原子を含有する。

明らかなように、このホウ素化脂肪族エポキシドは２２つの物質の反応を包含す る調製方法により、特徴づけられる。試薬Ａは、三酸化ホウ素、または種々の形 状のホウ酸のいずれかとされ得る。このホウ酸には、メタホウ酸（ＨＢＯｚ）、 オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）およびテトラホウ酸（ＨｚＢａＯｔ）が包含される 。

ホウ酸、特にオルトホウ酸は、より好ましい。

試薬Ｂは、上の弐を有し、そして少なくとも８個の炭素原子を含有する。少なく とも１種のエポキシドである。この式では、各Ｒ値は、たいていの場合、水素ま たは脂肪族基であり、少なくとも１個は、少なくとも６個の炭素原子を含有する 脂肪族基である。用語“脂肪族基”には、脂肪族炭化水素基（例えば、ヘキシル 、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ステアリル、ヘキシ ニル、オレイル）であって、好ましくはアセチレン性不飽和のない基；置換脂肪 族炭化水素基（これは、ヒドロキシ、ニトロ、カルボアルコキシ、アルコキシお よびアルキルチオのような置換基を含有する）（特に、低級アルキル基、すなわ ち、７個またはそれ以下の炭素原子を含有する基）；およびペテロ原子を含有す る基（ここで、このペテロ原子は１例えば、酸素、窒素またはイオウとされ得る ）、この脂肪族基は、好ましくは、アルキル基でああり、より好ましくは、約１ ０個〜約２０個の炭素原子を含有する基である。エポキシドの混合物は、用いら れ得る；例えば、この混合物には、市販のＣｌ４−１６エポキシドまたはＣｌ４ −１ｆｉエポキシドなどがある。ここで　Ｒ１は、エポキシドより２個少ない炭 素原子を有する。アルキル基の混合物である。最も望ましくは、Ｒ１は、直鎖ア ルキル基、特に、テトラデシル基である。

さらに有用なエポキシドは、Ｒ基のいずれか２つが環状基を形成するエポキシド である。この環状基は、脂環族または複素環とされ得る。この例には、ｎ−ブチ ルシクロ−ペンテンオキシド、ｎ−ヘキシルシクロヘキセンオキシド、メチレン シクロ−オクテンオキシド、および２−メチレン−３−ｎ−ヘキシルテトラヒド ロフランオキシドがある。

ホウ素化脂肪族エポキシドは、単に２つの試薬を混合し。

そして約８０°Ｃ〜約２５０°Ｃの温度、好ましくは約１００°Ｃ〜約２００° Ｃの温度で１反応を起こすのに充分な時間にわたって。

これらを加熱することにより、調製され得る。望むなら、この反応は、実質的に 不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば。

トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミドまたはその類似物 ）の存在下にて８行われ得る。しかし。

このような希釈剤の使用は、ふつうは、必要ではない。反応中にて、水が発生し 、これは蒸留により除去され得る。

（以下余白） 試薬Ｂに対する試薬Ａのモル比は、一般に、約１：０．２５と約１：４の間であ る。約１：１と約１＝３の間の比が、より好ましく、１：２は、特に好ましい比 である。

反応を促進するために、触媒量のアルカリ試薬を使用することが、しばしば有利 となる。適当なアルカリ試薬には、無機塩基および塩基性の塩（例えば、水酸化 ナトリウム、水酸化カリウムおよび炭酸ナトリウム）；金属アルコキシド（例え ば、ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシドおよびカルシウムエトキ シド）；複素環アミン（例えば、ピペリジン、モルホリンおよびピリジン）；お よび脂肪族アミン（例えば、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミンおよび トリーｎ−ブチルアミン）がある。より好ましいアルカリ試薬は。

脂肪族アミンおよび複素環アミンであり、特に、第３級アミンである。“ｈｅｅ ｌ”を含めてより好ましい方法が用いられるとき、このアルカリ試薬は、典型的 には、”ｈｅｅｌ”と試薬Ａとの混合物に加えられる。

この発明の組成物の分子構造は、確かには知られていない。

これら調製中にて、試薬Ａがホウ酸のとき、三酸化ホウ素に対し、ホウ酸の転化 のためのほぼ化学量論量にて、水が発生する。ホウ酸、およびＣＩ６α−オレフ ィンオキシド混合物の１：２のモル比で調製される組成物のゲルパーミェーショ ンクロマトグラフィーは、およそ４００．６００および１２００の分子量を有す る３成分の実質的な量の存在を示す。

このホウ素化アミンは、欧州特許公開比＠８４３０２３４２．５号（これは、　 １９８４年４月５日に出願された）および８４３０７３５５．２号（これは、　 １９８４年１０月２５日に出願された。共にＲｅｅｄ　Ｗａｌｓｈによす、著さ れた）から、一般に、公知である。

このホウ素化アミン摩擦調節剤は、以下のホウ素化合物と以下のアミンとの反応 により、うまく調製される：このホウ素化合物は、ホウ酸、二酸化ホウ素、およ び弐Ｂ　（ＯＲ）　、のホウ酸エステルからなる群から選択される。ここで、Ｒ は、１個〜約８個の炭素原子、好ましくは約１個〜約４個の炭素原子を含有する 。炭化水素ベースの基である。このアミンは。

次式に対応した第３級アミンを含有する水酸化物からなる群から選択される： Ｂ−（ＯＲ’）ｘＮＲ”Ｒ”　（Ａ） Ｂ−（（ＯＲ’）ｘＺ　］　：ｌ　（Ｂ）レンベースの基（これは、１個〜約８ 個の炭素原子を含有する）、Ｒ２は、以下からなる群から選択される基である： この群は、炭化水素ベースの基（これは、１個〜約１００個の炭素原子を含有す る）、および構造Ｈ（ＯＲ’）ｙ−のアルコキシ基からなる。ここで　１１７４ は、低級アルキレンベースの基（これは。

１個〜約８個の炭素原子を含有する）である、Ｒ″およびＲ５（これらは、イミ ダゾレン（Ｚ）基の２位にて、エチレン性炭素からペンダントになっている）は 、それぞれ、炭化水素ベースの基（これらは、１個〜約１００個の炭素原子を含 有する）であり、　Ｘおよびｙは、それぞれ、少なくとも１〜約５０の範囲の整 数であり、そしてｘ＋ｙは、せいぜい７５である。

ある実施態様では、有機−ホウ酸塩添加組成物を調製する際に有用なアミンは、 上の（八）に対応する第３級アミンである。ここで　Ｒ２は、　Ｈ（ＯＲ’）、 −の構造のアルコキシ基である。

ここで　Ｒ４は、低級アルキレン基（これは、１個〜約８個の炭素原子を含有す る）である。そしてＲ３は、脂肪族ベースの炭化水素基（これは、約８個〜約２ ５個の炭素原子を含有し。

好ましくは約１０個〜約２０個の炭素原子を含有する）であり。

Ｘおよびｙは、それぞれ、少なくとも１〜約２５の範囲の整数である。ここで、 ｘ＋ｙの合計は、せいぜい５０である。そする。ここで　Ｒ１は、低級アルキレ ンベースの基（これは。

１個〜約８個の炭素原子を含有する）である。Ｒ５は、脂肪族ベースの炭化水素 基、好ましくはアルキルまたはアルケニルベースの基（これは、約８個〜約２５ 個の炭素原子、好ましくは約１０個〜約２０個の炭素原子を含有する）である。

多官能性の有機−ホウ酸塩添加組成物を調製する際に有用な、より好ましい第３ 級アミンは、上の式（Ａ）に対応する第３級アミンである。ここで　Ｒ２は、　 Ｈ（ＯＲ’）Ｆ−の構造のアルコキシ基であり、ここで　Ｒ１およびＲ４は、独 立して、エチレン基またはプロピレン基　Ｒ３は、アルキルまたはアルケニルベ ースの炭化水素基（これは、約１０個〜約２０個の炭素原子を含有する）である 。Ｘおよびｙは、それぞれ、少なくとも１〜約９．好ましくは少なくとも１〜約 ５の範囲の整数である。

ｘ　＋ｙの合計は、せいぜい１０．好ましくはせいぜい５である。

すなわち、　ｘ　十ｙの合計は、それぞれ、約２〜約１０．好ましくは約２〜約 ５の範囲である。アミンそれ自体（例えば、オレイルアミン）は、ここでは、摩 擦調節剤として、有用である。

ここで用いられるように、用語“炭化水素ベースの基”は。

この発明の文脈では２分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基、および主 として炭化水素的な性質を有する基を示す。このような基には、以下が包含され る：（１）炭化水素基；すなわち、脂肪族基（例えば、アルキルまたはアルケニ ル）、脂環族基（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族基 、脂肪族置換および脂環族置換の芳香族基、芳香族置換の脂肪族基および脂環族 基。

およびその類似物だけでなく、環状基；ここで、この環は。

分子の他の部分によって完成されている（すなわち、いずれか２つの示された炭 化水素基（すなわち　ｐＺおよびＲ″）は。

−緒になって、脂環族基を形成し得る。このような基は、ヘテロ原子（例えば、 窒素、酸素およびイオウ）を含有し得る）。

このような基は、当業者に公知である；代表例には、上の式にて　ＲＥ、Ｒ３お よびＲ５で表されるような基の例がある。この基には、メチル、エチル、ブチル 、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル、エイ コシル。

シクロヘキシル、フェニル、およびナフチルなどが包含される。これらには、こ のような基の全ての異性体形状が含まれる。Ｒ１およびＲ３が、−緒になって、 脂環族基を形成するとき。

このような基の例には１モルホリニル、ピペリジル、ピペラジニル、フェノチア ジニル、ピロリイル、ピロリジル、チアゾリジニルなどが包含される。

（２）置換された炭化水素基；すなわち、非炭化水素置換基を含有する基、この 非炭化水素置換基は９本発明の文脈では。

主として、基の炭化水素的性質を変えない。当業者は、適当な置換基に気づいて いる；代表例には、ヒドロキシ（８０−）　ｉアルコキシ（ＲＯ−）；カルボア ルコキシ（ＲＯｚＣ−）　；アシル［ＲＣ（０）−］　ニアシルオキシ（ＲＣＯ ｚ−）　；カルボキサミド（ＨＪＣ（０）−）　；アシルイミダジル［ＲＣ（Ｎ Ｒ）−］　；ニトロ（−Ｎ（ｈ）　；およびアルキルチオ（ＲＳ−）　、および ハロゲン原子（例えば。

Ｆ、　ＣＩ、　ＢｒおよびＩ）がある。

ヘテロ基；すなわち、主として炭化水素的な性質を示すものの、鎖や環に存在す る炭素以外の原子を含有する基。この基の他の部分は、炭素原子で構成されてい る。適当なヘテロ原子は、当業者には明らかであり２例えば、窒素、酸素および イオウが包含される。

一般に、約３個を越えない（好ましくは、１個を越えない）置換基またはへテロ 原子が、ヒドロカルビル基中にて、各１０個の炭素原子に対し存在する。

“アルキルベースの基”、″アルケニルベースの基”および°′アシルレンベー スの基”、およびその類似物のような用語は、アルキル基、およびアリール基お よびその類似物に関する類似の意味を有する。

この発明の有機−ホウ酸塩化合物を調製する際に、有用な第３級アミン化合物の 代表例には、以下のモノアルコキシル化アミン、およびポリアルコキシル化アミ ンが包含される：このモノアルコキシル化アミンは９例えば、ジメチルエタノー ルアミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジイソプロ ピルエタノールアミン、ジ（２−エチルヘキシル）エタノールアミン、フェニル エチルエタノールアミン、ジブチルイソプロパノールアミン、ジメチルイソプロ パツールアミンである。このポリアルコキシル化アミンは。

例えば、メチルジェタノールアミン、エチル−ジェタノールアミン、フェニルジ エタノールアミン、ジエチレングリコールモノ−Ｎ−モルホリノエチルエーテル 、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）チアシリ−ジン、３−モルホリノプロピル−（ ２−ヒドロキシエチル）ココアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−エチル）−Ｎ−タ ロー３−アミノメチルプロピオネート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−タ ローアセタミド、２−オレオイルエチル（２−ヒドロキシエチル）−タロアミン 、　Ｎ−［Ｎ’−ドデセニル；Ｎ’−［２−ヒドロキシーエチルアミノエチルコ チアゾール、２−メトキシエチル−（２−ヒドロキシエチル）タロアミン、　１ −　［Ｎ−ドデセニル；Ｎ　−２−ヒドロキシエチル−アミノエチルコイミダゾ ール、　Ｎ−［Ｎ’−オクタデセニル−Ｎ′−２−ヒドロキシエチルーアミノエ チル］フェノチアゾール、２−ヒドロキシージココアミン、２−へブタデセニル −１−（２−ヒドロキシエチルイミダプリン）、２−ドデシル−１−（５−ヒド ロキシベンチルーイミダシリン）　、　２−（３−シクロへキシルプロピル）− １−（２−ヒドロキシエチル−イミダシリン）およびその類似物がある。

この発明の有機−ホウ酸塩化合物を調製する際に、有用な第３級アミンの特に好 ましいクラスは、市販のアルコキシル化脂肪アミンを構成するクラスである。こ れらのアミンは。

ＥＴＨ０ＭＥＥＮ”の商標で知られており、　Ａｒｍａｋ社から入手可能である 。これらＥＴＨＯＭＥＥＮの代表例は、　ＥＴＨＯＭＥＥＮ　Ｃ／１２　（ビス ［２−ヒドロキシエチル］ココアミン）；　ＥＴ）１０門ＥＥＮ　Ｃ／２０（ポ リオキシエチレン［１０］ココアミン）　；　ＥＴＨＯＭＥＥＮ　Ｓ／１２　（ ビス［２−ヒドロキシエチル］ツヤアミン）　、　ＥＴＨＯＭＥＥＮ　Ｔ／１２ 　（ビス［２−ヒドロキシエチルコタロアミン）　、　ＥＴＨＯＭＥＥＮ　Ｔ／ １５（ポリオキシエチレン−［５］りロアミン）　、　ＥＴＨＯＭＥＥＮ　Ｏ／ １２（ビス［２−ヒドロキシエチル］オレイルーアミン、　ＥＴＨＯ門ＥＥＮ　 １８／１２（ビス［２−ヒドロキシエチル〕オクタデシルアミン、ＥＴＩ（ＯＭ ＥＥＮ１８／２５（ポリオキシエチレン−［１５］オクタデシルアミン、および その類似物がある。この発明の有機−ホウ酸塩添加化合物を調製する際に、有用 な種々のＥＴＨＯＭＥＥＮ化合物のうちで。

ＥＴＨＯＭＥＥＮ　Ｔ／１２は、最も好ましい。

もし望むなら２式（Ａ）および式（Ｂ）により表される。第３級アミン反応物は 、まず９元素イオウと反応に供され、全ての炭素−炭素二重結合の不飽和部分が 硫化される。ここで。

この不飽和部分は、炭化水素ベースの％Ｒ２，Ｒ３およびＲ５が。

例えば、アルケニル基（例えば、脂肪油または脂肪酸の基）のとき、これらの基 中に存在し得る。−最に、この硫化反応は５約１００°Ｃ〜約２５０°Ｃ９好ま しくは約５０’Ｃ〜約２００°Ｃの範囲の温度にて２行われる。アミンに対する イオウのモル比は、約０．５：１，０〜約３．ｏ：ｉ、ｏの範囲、好ましくは１ ．０：１．０とされ得る。一般に、炭素−炭素二重結合の不飽和部分（これは、 この発明の有機−ホウ酸塩組成物を調製する際に、有用な全ての第３級アミン反 応物にて、存在し得る）の硫化を促進するために、触媒は必要としない。しかし 、もし望むなら。

触媒は使用され得る。このような触媒が使用されるなら、好最も好ましくは、ト リアルキルアミンである。これらの代表例には、トリブチルアミン、ジメチルオ クチルアミン、トリエチルアミンなどが包含される。

有機−ホウ酸塩添加物の摩擦調節剤は、適当な反応容器にて、ホウ素反応物（好 ましくは、ホウ酸）を、上で定義の第３級アミン反応物の少なくとも１種に加え ること、そして得られた反応混合物を、連続して撹拌しながら、約５０’Ｃ〜約 ３００°Ｃの範囲の温度にて、加熱することにより、調製され得る。

この反応は、副生成物の水が反応混合物から発生しなくなるまで、（このことは ２反応の完結を示す）続けられる。副生成物の水の除去は、この反応混合物の表 面にわたって、不活性ガス（例えば、窒素）を吹き込むか、またはこの反応を減 圧下で行うか、いずれかにより促進される。好ましくは、このホウ素反応物と第 ３級アミンとの間の反応は、窒素を吹き込みつつ、約り００℃〜約２５０″Ｃの 範囲の温度、最も好ましくは約１５０″Ｃと２３０℃との間の温度にて２行われ る。

通常、このアミンは、室温で液体であるものの、このアミン反応物が、固体また は半固体である場合、これにホウ素含有反応物を添加する前に、このアミンを、 その融点以上に加熱して、それを液化する必要がある。当業者は、このアミンの 融点を、一般の文献から、または簡単な融点分析法のいずれかにより、容易に決 定し得る。

一般に、このアミン反応物だけは、ホウ素含有反応物およびアミン反応物の反応 混合物に対し、溶媒として１作用する。

しかしながら、もし望むなら、不活性で通常液状の有機溶媒が用いられ得る０例 えば、！油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレンが９反応媒体として、 用いられ得る。この有機−ホウ酸塩添加化合物が、潤滑油に直接加えられ得る場 合、一般に、単に唯一の溶媒として、アミン反応物゛を用いて反応を行うのが好 ましい。

グリセロールのホウ酸塩の脂肪酸エステルは、グリセロールの脂肪酸エステルを 、ホウ酸を用いて９反応による水を除去しつつ、ホウ素化することにより、調製 される。好ましくは、各ホウ素が、１．５個〜２．５個のヒドロキシル基（これ は。

反応混合物中に存在する）と反応に供されるように、充分なホウ素が存在する。

この反応は、適当な有機溶媒（例えば、メタノール、ベンゼン、キシレン、トル エン、ニュトラルオイルなど）の存在下または不存在下にて、６０°Ｃ〜１３５ °Ｃの範囲の温度にて１行われ得る。

グリセロールの脂肪酸エステルは、当該技術分野で公知の種々の方法により、調 製され得る。これらエステル（例えば。

グリセロールモノオレエート、およびグリセロールタロエート）の多くは、市販 の規模で、製造されている。有用なエステルは、油溶性であり、好ましくは、Ｃ −８〜Ｃ２□脂肪酸またはそれらの混合物（これらは、天然生成物にて見出され ている）から調製される。脂肪酸は、飽和または不飽和とされ得る。

天然原料から、酸にて見いだされる化合物には、１個のケト基を含有するりカン 酸が包含され得る。最も好ましい０８〜Ｃ２□脂肪酸は１式ＲＣＯＯＨ（ここで 、Ｒは、アルキルまたはアルケニルである）の脂肪酸である。

グリセロールの脂肪酸モノエステルは、好ましいものの。

モノエステルおよびジエステルの混合物は、用いら、れ得る。

好ましくは、モノエステルおよびジエステルの全ての混合物は、少なくとも４０ ％のモノエステルを含有する。最も好ましくは、グリセロールのモノエステルお よびジエステルの混合物は、４０重量％〜６０重量％のモノエステルを含有する 。例えば、市販のグリセロールモノオレエートは、４５重量％〜５５重量％のモ ノエステル、および４５重量％〜５５重四％のジエステルの混合物を含有する。

より好ましい脂肪酸は、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミ チン酸、ミリスチン酸、バルミトイル酸、リノール酸、ラウリン酸、リルン酸、 およびオレオステアリン酸、および以下に由来の酸がある：天然生成物タロ。

パーム油、オリーブ油、ビーナツツ油、コーン油、牛脚油など。このホウ素化脂 肪酸エステルは、このエステルと、アルキルまたはアルケニルのモノ−またはビ ス−スクシンイミドとを反応させることにより、加水分解に対し、うまく安定化 される。

本発明の手動伝達流体に包含され得る追加成分には、脂肪酸アミドがある。この 脂肪酸アミドは、特に、静止摩擦係数を低減させるために、追加の摩擦調節剤と して、有用である。

硫化オレフィンは９本発明にて、摩擦調節剤として、包含される。これはまた、 極圧剤としても機能する。極圧剤は。

ギアが連結され噛み合うとき、その特性を保持し、そして金属の金属損傷（例え ば、接触）を妨げる物質である。オレフィンの硫化は、一般に、先に開示の米国 特許第４．１９１，６５９号で明らかなように、公知である。

本発明で有用な硫化オレフィンは、イオウとの反応に供されるオレフィンから形 成される物質である。それゆえ、オレフィンは、２つの脂肪族炭素原子に結合す る二重結合を有する化合物として、定義されている。その最も広い意味では。

このオレフィンは９式ＲＩＲ”Ｃ＝ＣＲ”Ｒ’で定義され得る。ここで。

各Ｒ７，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、水素または有機基である。一般に。

水素でない上の式のＲ値は、以下のような基により、満たさｈ得ル：　−Ｃ（Ｒ ’）３　、−ＣＯＯＲ’、　−ＣＯＮ（Ｒ’）ｔ　、　−ＣＯＯＮ（Ｒ’）４． −ＣＯＯＭ　。

−ＣＮ　、　−Ｃ（Ｒ’）＝Ｃ（Ｒ’）ｚ　、−Ｃ（Ｒ’）＝Ｙ、−χ、　−Ｙ Ｒ’または−Ａｒ　。

各Ｒ５は、独立して、水素、アルキル２アルケニル、了り−ル、置換アルキル、 置換アルケニルまたは置換アリールである。但し、いずれか２つのＲ５基は、ア ルキレンまたは置換アルキレンとされ得、それにより、約１２個までの炭素原子 を有する環が形成される； ｈは、１当量の金属カチオンである（好ましくは、この金属は、Ｉ族または■族 ２例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、バリウム、カルシウムである ）；Ｘはハロゲン（例えば、塩素、臭素またはヨウ素）；Ｙは、酸素または２価 のイオウ；そして。

計は、約１２個までの炭素原子を有する。アリール基または置換アリール基であ る。

Ｒ１，Ｉｌｌ”、　Ｒ：ＩおよびＲ４のいずれか２つはまた。−緒になって。

アルキレン基または置換アルキレン基を形成する；すなわち。

このオレフィン化合物は、脂環族とされ得る。

上で記述の置換部分において、置換基の性質は１通常１本発明の重要な局面では ない。いずれの置換基も、それが存在する限り、有用であるか、または潤滑環境 に適合され得る。

これら置換基の性質は、意図された反応条件にて、阻害されない。それゆえ、使 用される反応条件下にて、有害な分解を起こすほど不安定な置換化合物は、考慮 されない。しかしながら、ある置換基（例えば、ケトまたはアルデヒド）は、う まく硫化を受け得る。適当な置換基の選択は、当該技術分野の範囲内であるか、 または通常の試験により、確立され得る。

このような置換基の典型例には、上で挙げた全ての部分だけでなく、ヒドロキシ 、アミジン、アミノ、スルホニル、スルフィニル、スルホン酸塩、ニトロ、リン 酸塩、亜リン酸塩。

アルカリ金属メルカプトなどが包含される。

このオレフィン化合物は、ふつうは、水素でない各Ｒ値は。

独立して、アルキル、アルケニルまたはアリール、または（掻く稀には）対応す る置換基とされる。モノオレフィン化合物およびジオレフィン化合物（特に前者 ）は、より好ましく。

特に、末端モノオレフィン性の炭化水素が好ましい；すなわち、これらの化合物 では　Ｒ１およびＲ４が水素であり、そしてＲ１およびＲ１がアルキルまたはア リール、特にアルキル（すなわち、このオレフィンは脂肪族）である。約３個〜 ３０個の炭゛素原子、特に約３個〜１８個（最も多くの場合、９個を越えない） の炭素原子を有するオレフィン性化合物は、特に望ましい。

イソブチン、プロピレンおよびそれらのオリゴマー（例えば、ダイマー、トリマ ーおよびテトラマー）、およびそれらの混合物は、特に好ましいオレフィン性化 合物である。これら化合物のうち、イソブチレンおよびジイソブチレンは、特に 望ましい、それらが有用であり、そして、それから特に高いイオウ含量の組成物 が調製され得るからである。

二のような化合物の硫化は、当該技術分野で公知の方法により９行われる。それ ゆえ、この硫化オレフィン成分について、この点で、さらに論じることはしない 。

（以下余白） 本発明で有用な種々の硫化オレフィンは、以下の表Ｉで示される： 表１ １　オレフィン性化合物：　Ｓ　：　Ｈａｓ２１：１　モル比 ３　０．９：０．１　モル比 ４　数平均分子量は約１０００　（これは、蒸気圧浸透法により決定された） ５　分離手段なし ６　シス異性体およびトランス異性体 本発明の伝達流体にて、使用される摩擦調節剤の量は、典型的には、全組成物の 重量基準で、約０．１重量％〜約５重量％、好ましくは、約０，２５重量％〜約 ４重量％、最も好ましくは、約０．５重量％〜約３．５重量％である。

ここで用いるのに、より好ましい潤滑剤ペースは、鉱油である。鉱油との用語は 、従来の定義で用いられる。ここで有用な合成潤滑油には、炭化水素油およびハ ロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油には１例えば１重合したオレフ ィンおよび混合重合したオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、 プロピレン−イソブチレン共重合体。

塩素化ポリブチレンなど）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−アルキルベンゼ ン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ ー　（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェ ニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエ ーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド、およびそれらの誘導体、同族体 および類似物などがある。

アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれらの誘導体（この誘導体 では、その末端水酸基は、エステル化。

エーテル化などにより変性されている）は、用いられ得る公知の合成潤滑油の他 のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの 重合により調製される油、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテ ルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポ リイソプロピレングリコールエーテル、約５００〜１０００の分子量を有するポ リエチレングリコールジフェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量を有 するポリプロピレングリコールジエチルエーテルなど）、またはそれらの七ノー およびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エス テル、混合されたＣ２　Ｃａ脂肪酸エステル、またはＣＩ３オキソ酸ジエステル ）、により例示される。

用いられ得る合成潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フタ ル酸、コハク酸、アルキルコハク酸。

アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸、フ マル酸、アジピン酸、リルン酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケ ニルマロン酸ナト）と９種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシ ルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレン グリコール、ジエチレングリコール七ノエーテル、プロピレングリコールなど） とのエステルが包含される。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチ ル。

セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ〜ｎ−ヘキシル、セバシン酸 ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル。

アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン 酸ジエイコシル、リルン酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステル、セバシン 酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モル との反応により形成される錯体エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルにはまた。Ｃ３〜Ｃ１□モノカルボン酸と、ポリオ ールおよびポリオールエーテル（例えば。

ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）とから形成されるエス テルを包含する。

シリコンベースの油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール、ポリアルコキシ −９またはポリアリールオキシシロキサン油およびシリケート油）は９合成の潤 滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには１例えば、テトラエチルシリケー トテトライソプロピルシリケートテトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、 テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル フェニル）シリケート。

ヘキシル−（４−メチル−２，−ペントキシ）ジシリケート、ポリ（メチル）シ ロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなどがある。他の合成の潤滑油に は、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレゾール、リン酸トリオ クチル。

デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）２重合したテトラヒドロフランなど が包含される。

ポリオレフィンオリゴマーは、典型的には、α−オレフィンの重合反応により、 形成される。非α−オレフィンは９本発明の範囲内では９合成油を得るべく、オ リゴマー化され得る。しかしながら、α−オレフィンには９反応性が高く、かつ 低価格で入手可能なため、オリゴマーの原料として、このα−オレフィンが選択 される。

本発明で重要なポリオレフィンオリゴマーの合成潤滑油には、炭化水素油および ハロ置換炭化水素油が包含される。これら炭化水素油およびハロ置換炭化水素油 は１例えば１重合されたオレフィンおよび混合重合されたオレフィンとして。

得られる。これらには７例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン− イソブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン、ポリ　（１−ヘキセン）、ポリ　 （１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、それらの類億物質および混合物が包含 される。

典型的には、このオリゴマーは、約６個〜約１８個の炭素原子を含有するモノマ ー、好ましくは約８個〜約１２個の炭素原子を含有するモノマーから、得られる 。最も好ましくは、このオリゴマーを形成するために用いられるモノマーは、デ セン、好ましくは１−デセンである。α−オレフィンの命名法は。

ごくありふれた名称であり、１−デセン化合物のＩＵＰＡＣ命名法は１本発明の 範囲内にて、同じ意味を有するべく、考慮され得る。

このオリゴマーがα−オレフィンから形成されることは。

必須ではないものの、このようなことは、望ましい。α−オレフィンカラこのオ リゴマーを形成する理由は、このオレフィンモノマーがともに結合される位置で 、自然に分枝が起こること、およびこのオレフィンの骨格内にて、さらに分枝が 得られ、最終的なオイルが非常に高い粘度になることにある。

このα−オレフィンから形成される重合体はまた。水素添加されるのが、望まし い。この水素添加は、公知の技術に従って９行われる。この重合体の水素添加に より、Ｔｌｌジラジカル９重合が最小になった後、残りのアリル炭素を攻撃する 。

このオリゴマーの分子量は、典型的には、平均して約２５０〜約１４００　、好 都合には約２８０〜約１２００．好ましくは約３００〜約１１００．最も好まし くは約３４０〜約５２０である。このオリゴマーの分子量の選択は、大部分は、 粘度改良剤がこの処方に包含されるかどうかに、依存する。すなわち、このポリ オレフィンオリゴマーは、極端な加熱条件下および冷却条件下にて、開存の潤滑 粘性が維持されることを確認するために、粘性効果および希釈効果のいずれかを 必要とする。

さらに望ましい合成潤滑剤は、アルキル化芳香族化合物である。このアルキル化 芳香族化合物は、低温での流動特性を改良する際に、特に有益である。このアル キル化芳香族は。

アルカリ土類金属塩の論述にて、上で示され得る。このアルキル化芳香族は、芳 香族スルホン酸塩を製造する際に有用な物質と同じ塩基性物質である。

このアルキル化芳香族化合物は、アルキル化芳香族の不完全なスルホン化により 、スルホン酸塩の混合物にて、得られる。もちろん、このアルキル化芳香族は、 直接得られ得る。

好ましくは、アルキル化芳香族化合物の芳香核は、ベンゼンである。特に有用な 合成の潤滑油は、α−オレフィンオリゴマーとアルキル化芳香族との混合物であ る。典型的には、アルキル化芳香族に対する。このオリゴマーの混合物の重量比 は、約８：１〜約１＝８とされる。

本発明で使用される。潤滑粘性のあるオイルの量は、典型的には、この組成物の 約４重量％〜約９８重量％であり、約７重量％〜約９６重量％と約５重量％〜約 ９５重量％との中間の値である。ここでの生成物は、この組成物の９５重量％〜 ５０重量％で、うま（得られる。潤滑粘性のあるオイルは、この組成物の５重量 ％〜５０重量％で得られる。この生成物は９次いで。

最終の仕様に対し、顧客により希釈される。

望ましくは１種々の追加成分が９本発明の手動伝達流体に添加される。先に示し たような粘度改良物質は３本発明の組成物に含有され得る。この粘度指数改良剤 には、典型的には。

重合されたメタクリル酸アルキル、および共重合されたメタクリル酸アルキル、 およびスチレン−無水マレイン酸の混合エステル（これは、窒素含有化合物と反 応に供される）が包含される。

°　ポリイソブチレン化合物もまた。典型的には、粘度指数改良剤として、用い られる。完全に処方された手動伝達流体組成物に、典型的に添加され得る粘度改 良剤の量は、約２５０〜約５０重量％、好ましくは、約１０重量％〜約２５重量 ％である。

耐水固定剤は、ここでは、望ましくは、オイル１００部あたり、０．１部〜５部 のレベルで、包含される。適当な固定剤は。

以下の反応物（Ａ）と反応物（Ｂ）との反応により、得られる反応生成物である 。ここで、（Ａ）は、以下からなる群から選択される： ＲＨＣ（Ｃ００Ｈ）ＣＨ２ＣＯＯＨ，および（Ａ）の無水物ＲＨＣＣＯＯＣＯＣ Ｈｚここで、Ｒは２反応生成物の油溶性を得るのに、充分な数の炭素原子を含有 するヒドロカルビル基；そして、（Ｂ）は、以下により表される群から選択され る：Ｒ”（Ｒ’）ＮＲ’ＯＨ ここで　Ｒ１は、水素、または１個〜４個の炭素原子を含有するアルキレン部分 、そしてＲ２およびＲ３は、それぞれ、１個〜４個の炭素原子を含有するアルキ ル部分である。これら生成物は、出願人Ｔｉｐｔｏｎに対応する。米国出願の訴 訟事件一覧表Ｎｏ、２３３９　（これは、　１９８６年１１月１８日に出願され た）に、記述されている。

亜鉛塩もまた１手動伝達流体に添加される。亜鉛塩（例えば、ジチオリン酸亜鉛 ）は１通常、耐摩耗剤として、使用される。この亜鉛塩は、金属亜鉛の重量基準 で測定したレベルでは９約０．０２重量％〜約０．２重量％、好ましくは約０． ０４重量％〜約０．１５重量％で、加えられる。

ここにおいて、さらに有用な成分には、シール膨潤剤（例えば、スルホンおよび スルホラン）が包含される。適当なシール膨潤剤は、米国特許第４，０２９，５ ８７号（これは、　１９７７年６月１４日に、　Ｋｏｃｈにより９発行された） に開示されている。この発明で、さらに有用な成分には１発泡抑制剤（例えば、 シリコーン油）がある、他の典型的な成分（例えば、流動点降下剤、染料、芳香 剤など）は、いずれも、ここに包含され得本発明の生成物の特に有用な点は、そ れらが、高い動摩擦係数、および低い静止摩擦係数を有するのに、非常に効果的 であることにある。摩擦調節成分において、ホウ素を用いることにより、静止摩 擦係数が低減され、ホウ素が、より効果的な割合で、金属表面に分配される。し かしながら、摩擦調節剤中のホウ素は、動摩擦係数を低下させる。このことは。

望ましくない。ホウ素化されたオーバーベース化塩を用いることにより、動摩擦 係数は、実質的に増大する。それゆえ。

成分（ａ）および成分（ｂ）の両方にホウ素を入れることで、−２５°Ｃの温度 でも、比較的低粘度となり、シフトが容易となる。

ここでの生成物は、主として２手動伝達流体のために、設計されている。しかし 、これらは、適当な場合には、油圧流体や他の機能流体にも、用いられ得る。

以下は２本発明の実施例を示している。

（以下余白） 実施例Ｉ 手動伝達流体は、以下の成分の組合せにより、調製される：鉱油　５６．５部 およそ１７００の平均分子量（Ｍｗ）を有するポリイソブチレン２０部 アルキル化ベンゼン（ここで、平均のアルキル鎖は、およそ１２炭素原子である ）１５部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは、流動点降下剤として、エステル化 された）　１部 消泡剤（これは、ポリジメチルシロキサンである）　１１００ｐｐジチオリン酸 亜鉛　２．３８部 亜リン酸ジオレイル　０．７５部 Ｃｌ６−１１１α−オレフィン３５部、ツヤ（ｓｏｙａ）油６３％およびオレイ ン酸２％の混合物をベースにした。硫化オレフィン　１部（ここで、この混合物 は、１０重量％のイオウ含量を有する）脂肪族アミド（オレイル＞　０．２５部 シール膨膨剤剤０．３部 ホウ素化された炭酸ナトリウムのオーバーベース化アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム（ここで、このアルキル基は、平均して、２４個の炭素原子を含有す る）　３．７５部無水コハク酸ポリイソブテニルと、エトキシル化アミンとの反 応生成物　０．３１部 ここでの生成物は、高い動摩擦係数および低い静止摩擦係数を有する。寒冷気候 下での粘度は、シフトが容易にできるような程度である。

実施例■ 手動伝達流体は、以下の成分の組合せにより　ｉＪｉ製される：１−デセンモノ マーをベースにした。ポリα−オレフィン５６．５部 およそ１７００の平均分子１１（Ｍｗ）を有するポリイソブチレン２０部 アルキル化ベンゼン（ここで、平均のアルキル鎖は、およそ１２炭素原子である ）１５部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは、に動点降下剤として、エステル化 された）　１部 消泡剤（これは、ポリジメチルシロキサンである）　１１００ｐｐ＋ジチオリン 酸亜鉛　２．３８部 ホウ素化された脂肪族（ＣＩ６）エポキシド　０．５部実施例１の硫化オレフィ ン　１部 脂肪族アミド　０．２５部 アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムＣオーバーベース化）（ここで、このア ルキル基は、平均して、２４個の炭素原子を含有する）３．０部 実施例１の、ホウ素化された炭酸ナトリウムのオーバーベース化スルホン酸ナト リウム　１．０部ここでの生成物は、高い動摩擦係数および低い静止摩擦係数を 有する。寒冷気候下での粘度は、シフトが容易にできるような程度である。

実施例■ 手動伝達流体は、以下の成分の組合せにより、調製される：鉱油　５６．５部 およそ１７００の平均分子量（Ｍｗ）を有するポリイソブチレン２０部 アルキル化ベンゼン（ここで、平均のアルキル鎖は、およそ１２炭素原子である ）１５部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは、流動点降下剤として、エステル化 された）　１部 消泡剤（これは、ポリジメチルシロキサンである）　１１００ｐｐジチオリン酸 亜鉛　１．０部 実施例■をベースにした硫化オレフィン　１部脂肪族アミド　０．２５部 ２００の全塩基数までオーバーベース化された。イオウ結合のアルキル（ＣＩ２ ）フェノールカルシウム　３．５部実施例Ｉに由来の、ホウ素化された炭酸ナト リウムのオーバーベース化アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０部グリ セロールモノオレエート（ホウ素化された）１．０部ここての生成物は、高い動 摩擦係数および低い静止摩擦係数を有する。寒冷気候下での粘度は、シフトが容 易にできるような程度である。

実施例■ 手動伝達流体は、以下の成分の組合せにより、調製される：１−デセンモノマー をベースにした。ポリα−オレフィン５６．５部およそ１７００の平均分子量（ Ｍｗ）を有するポリイソブチレン２０部 アルキル化ベンゼン（ここで、平均のアルキル鎖は、およそ１２炭素原子である ）１５部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは、流動点降下剤として、エステル化 された）　１部 消泡剤（これは、ポリジメチルシロキサンである）　１１００ｐｐジチオリン酸 亜鉛　１，０部 亜リン酸ジオレイル　０．７５部 実施例Ｉをベースにした。硫化オレフィン　１部脂肪族アミド　０．２５部 アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム（オーバーベース化）（ここで、この アルキルは、平均して、約２４個の炭素原子を含有する）３．５部 実施例Ｉの、ホウ素化炭酸ナトリウムのオーバーベース化スルホン酸ナトリウム 　１．０部 ここでの生成物は、高い動摩擦係数および低い静止摩擦係数を有する。寒冷気候 下での粘度は、シフトが容易にできるような程度である。

実施例■ 手動伝達流体は、以下の成分の組合せにより、調製される：鉱油　５６．５部 およそｓｏ、　ｏｏｏの平均分子量（Ｍｗ）を有する。ポリメタクリレート　２ ０部 アルキルベンゼン（ここで、平均のアルキル鎖は、およそ１２炭素原子である） １５部 無水マレイン酸−スチレン共重合体（これは、流動点降下剤として、エステル化 された）　１部 消泡剤（これは、ポリジメチルシロキサンである）　１０ｐｐｍジチオリン酸亜 鉛　２．３８部 亜リン酸ジオレイル　０．７５部 Ｃ＋ｂ−Ｉｓ（ｒ−オレフィン３５部、ツヤ（ｓｏｙａ）油６３％およびオレイ ン酸２％の混合物をベースにした。硫化オレフィン　１部（ここで、この混合物 は、１０重四％のイオウ含量を有する）脂肪族アミド　０．２５部 シール膨潤剤　０．３部 ホウ素化された炭酸ナトリウムのオーバーベース化アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム（ここで、このアルキル基は、平均して、２４個の炭素原子を含有す る）　３．７５部無水コハク酸ポリイソブテニルと、エトキシル化アミンとの反 応生成物　０．３１部 ここでの生成物は、高い動摩擦係数および低い静止摩擦係数を有する。寒冷気候 下での粘度は、シフトが容易にできるようなものである。

国際調査報告 国際調査報告 国際調査報告 国際調査報告 国際調査報告 国際調査報告 ｕｓ　８７０３３４０ ＳＡ　２０１１３

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．以下の（ａ），（ｂ）および（ｃ）を含有する，手動伝達流体に適当な潤滑 剤混合物： （ａ）以下からなる群から選択される，ホウ素化されたオーバーベース化アルカ リ金属塩またはアルカリ土類金属塩：スルホン酸塩，フェノール塩，シュウ酸塩 ，カルボン酸塩およびそれらの混合物； （ｂ）以下からなる群から選択される摩擦調節剤；脂肪族亜リン酸塩，脂肪酸ア ミド，ホウ素化された脂肪族エポキシド，脂肪族アミン，グリセロールエステル およびそれらのホウ素化誘導体，ホウ素化アルコキシル化脂肪族アミン，硫化オ レフィンおよびそれらの混合物；そして，（ｃ）潤滑粘性のあるオイル。
2. ２．請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，前記摩擦調節剤 は，脂肪族亜リン酸塩である。
3. ３．請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，（ａ）は，アル カリ金属塩である。
4. ４．請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，前記アルカリ金 属塩は，アルカリ金属の炭酸塩によりオーバーベース化されている。
5. ５．亜鉛塩を含有する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物。
6. ６．請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，前記スルホン酸 塩は，芳香核を有する。
7. ７．請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，（ｃ）は鉱油で ある。
8. ８．粘度向上剤を含有する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物。
9. ９．請求の範囲第３項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで， （ａ）ここで，（ａ）は，約０．５重量％〜約８重量％で存在するスルホン酸ナ トリウム； （ｂ）前記摩擦調節剤は，約０．１重量％〜約５重量％で存在する脂肪族亜リン 酸塩； （ｃ）前記潤滑剤は，約４重量％〜約９８重量％で存在するポリオレフィンオリ ゴマーである。
10. １０．請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，前記摩擦調節 剤は，硫化オレフィンである。
11. １１．請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，前記粘度向上 剤は，以下からなる群から選択される構成要素である：ポリイソブチレン，無水 マレイン酸−スチレン共重合体，およびポリメタクリレート，そしてそれらの混 合物。
12. １２．耐水固定剤を含有する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物。
13. １３．請求の範囲第７項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，前記鉱油は， 約０．１重量％〜約９５重量％で存在する。
14. １４．請求の範囲第２項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，前記脂肪族亜 リン酸塩のアルキル基は，実質的に分枝状のものを含まない。
15. １５．請求の範囲第１項に記載の潤滑剤混合物であって，ここで，（ａ）および （ｂ）は，共にホウ素源を含む。
16. １６．以下の（ａ），（ｂ）および（ｃ）の混合物を，約９５重量％〜約５０重 量％で含有する濃縮物： ここで，（ａ）は，以下からなる群から選択される，ホウ素化されたオーバーベ ース化アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である：スルホン酸塩，フェノ ール塩，シュウ酸塩，カルボン酸塩およびそれらの混合物； （ｂ）は，以下からなる群から選択される摩擦調節剤である；脂肪族亜リン酸塩 ，脂肪酸アミド，ホウ素化された脂肪族エポキシド，脂肪族アミン．グリセロー ルエステルおよびそれらのホウ素化誘導体，ホウ素化アルコキシル化脂肪族アミ ン，硫化オレフィンおよびそれらの混合物；そして，（ｃ）は，約５重量％〜約 ５０重量％の潤滑粘性のあるオイルである。