JPH01502121A

JPH01502121A - 歯科用接着剤

Info

Publication number: JPH01502121A
Application number: JP62506373A
Authority: JP
Inventors: バーゲンクネッヒト　グンテル; ミュラー　ユルゲン
Priority date: 1986-11-06
Filing date: 1987-11-02
Publication date: 1989-07-27
Anticipated expiration: 2011-12-04
Also published as: EP0293462B1; US4909887A; EP0293462A1; JP2561108B2; WO1988003546A3; WO1988003546A2; CH671770A5

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】歯科用接着剤本発明は、アクリル基、メタクリル基もしくはビニル基を含有する液状モノマー、モノマー混合物またはプレポリマーにアクリル酸またはメタクリル酸を添加したものをベースとする基本混合物としての接着剤（Ｈａｆｔｖｅｒ−ｓｌｔｔｌｅｒ　）と、歯科技工へのその利用に関する。

歯科用接着剤（Ｄｅｎｔａｌｅ　Ｈａｆｔｖｅｒｍｉｔｔｌｅｒ）は、一方での貴金属合金および卑金属合金もしくはセラミック材料と、他方での歯科用人工材料（Ｄｅｎｔａｌｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ）との間に永続的な結合を形成するのに役立つ。

金属製またはセラミック製の歯科用人工補綴部材（Ｄｅｎｔａｌｐｒｏｔｈｅｓｅｎｔｅｌｌｅｎ　）　ヘの人工材料（ｋｕｎｓｔｓｔｏｆＴｅｎ）の接着性を改良する問題は新しい問題ではない。最近、新しい開発によって永続的な結合可能性を得るための努力がますます強化されて行われている。

例えば、米国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第４３６４７３１号からは、金属表面をマグネトロンスブラッタ−（Ｍａｇｎｅｔｒｏｎ−３ｐｒｕｔｔｅｒ）によって高純度石英ガラスから分離される無機酸化ケイ素層によって真空中で被覆する方法が公知である。同様な方法が西独国特許明細書（ＤＥ−Ｃ１）第３４０３８９４号に述べられており、この方法では５ｉＯｘＣ層を火焔熱分解（Ｆｌａｗ■ｐｙｒｏｌｙｓｅ　）によって金属上に塗布する。ただし、これらの新たに開発された方法では、かなりの装置費用が必要である。

金属と人工材料との間の接着を改良するための他の方法は、ラジカル重合可能な二重結合を含むモノマーにアクリル酸またはメタクリル酸を添加すると優れた粘着値が得られることを認識することにある。ただし、この方法には、このような金属−人工材料−複合系の良好な接着が湿気の影響下では短時間内に消失するという欠点が存在する。

本発明はこの場合の対策を提供する。本発明は、金属と人工材料、またはセラミックと人工材料の間に、特に歯科技工および歯科医療で慣例であるような歯科用合金とアクリレートもしくはメタクリレート人工材料との間に、口腔内で生ずる負荷（Ｂｅａｎｓｐｒｕｃｈｕｎｇｅｎ　）　（湿度１温度変化および機械的負担）に永続的に耐えることができ、金属と人工材料もしくはセラミックと人工材料の間に周縁割れ（Ｒａｎｄｓｐａｌｔｅｓ　）を形成することのない、耐久性のある結合をもたらすことのできる接着剤を提供するという課題に基づいている。

本発明は上記課題を請求の範囲第１項記載の特徴を有する接着剤によって解決する。本発明によって得られる利点は、本発明における接着剤によるアクリル酸またはメタクリル酸添加剤を含むラジカル重合可能なアクリレート、メタクリレートまたはビニル基を含有する液状モノマー、モノマー混合物またはプレポリマーの接着がごく僅かな湿気損害（Ｆｅｕｃｈｔｌｇｋｅｉｔｓ−ｖｅｒｌｕｓｔｅｎ　）を受けるにすぎず、従って耐久性のある、不変の結合が達成されることに本質的に認められる。

基本混合物に両温加物、すなわちハロゲンスルホン化ポリオレフィンとハロゲン化アクリレートまたはメタクリレートを混合する場合に特に、接着が最適になる。

ハロゲンスルホン化ポリオレフィンとしては、好ましくはポリエチレン型またはポリプロピレン型のクロロスルホン化ポリオレフィンが特に実証されている。

ハロゲン化アクリレートまたはメタクリレートとしてはポリマー結合に疎水性を与えるフッ化単官能のまたは多官能の（ｆｌｕｏｒｌｅｒｔｅｓ　ｍｏｎｏ−ｏｄｅｒ　ｐｏｌｙｆ’ｕｎｋｔｉｏｎｅｌｌｅｓ）アクリレートもしくはメタクリレートが実証されている。

下記のフッ化モノマーによって特に良好な結果が得られる。

１．１−ジヒドロ−ペンタデカフルオロオクチル−メタ１．１．５−　トリヒドロ−オクタフルオロベンチルーメタ２．２．３．３−テトラフルオロプロピル− メタクリレートならびに架橋性モノマーとしての２．２．８．８．４．４−へキサフルオロ−１，５−ペンタンジオ−ルージメタクリレート実施例１（先行技術）下記の成分から２成分混合物を製造した。

成分Ａメチルメタクリレート　７０．０部１．４−ブタンジオールジメタクリレート　１８，５部メタクリル酸　１０，０部過酸化ジベンゾイル　１．５郭成分Ｂメチルメタクリレート　７０．０部１．４−ブタンジオールジメタクリレート　１９６０部メタクリル酸　１０．０部Ｎ、Ｎ　’−ジメチルーｐ−）ルイジン　１．０郭成分ＡとＢの等置部を混合することによって、物質は室温において５〜７分間後に硬化して、歯科用合金に短期間に固着するフィルムとなる。

実施例２成分Ａ分子量分布２０，０００〜４０，０００、塩素含量２９％、硫黄含量１．４％を有するクロロスルホン化ポリエチレン３０ｇを５０℃において長時間にわたって強く撹拌することによって、メチルメタクリレート５０ｇ中に溶解した。

次に、室温においてメタクリル酸１０ｇ１１．４−ブタンジオールジメタクリレート　９ｇおよび過酸化ジベンゾイルＩｇを加えた。

成分Ｂ過酸化ジベンゾイルの代りにＮ、Ｎ　’−ジメチルーｐ−トルイジン１．０ｇを加えた、成分Ａと同じ調合物。

成分ＡとＢの等量部を混合することによって、本発明による物質は室温において５〜７分間後に硬化して、市販の歯科用合金に固着するフレキシブルなフィルムとなる。

実施例３成分Ａ分子量分布２０，０００〜４０，０００、塩素含量２９％、硫黄含量１．４％を有するクロロスルホン化ポリエチレン３０ｇを、実施例２に述べたように、メチルメタクリレート２５ｇ−および１．１．５−　トリヒドロ−テトラフルオロプロピルメタクリレート２５ｇ中に溶解した。この溶液を室温においてメタクリル酸１０ｇ１ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオ−ルージメタクリレート　９ｇおよび過酸化ジベンゾイルＩｇによって希釈した。

成分Ｂ過酸化ジベンゾイルの代りにＮ、Ｎ　’−ジメチルーｐ−トルイジン１．０ｇを含む、成分Ａと同じ調合物。

成分ＡとＢの等量部を混合することによって、本発明による物質は室温において７分間後に硬化して、市販の歯科用合金に固着するフレキシブルなフィルムとなる。

実施例４過酸化ジベンゾイルの代りにベンジルジメチルケタール１．Ｏｇを含む実施例３の成分Ａと同様な調合物。オスラム管状蛍光燈（Ｏｓｒａｍ−Ｌｅｕｃｈｔｓｔｏｆｆｒδｈｒｅｎ）［デニラックス（ＤＬＩＩＬＩＸ　）　Ｓ９Ｗ／７８］によって照射すると、この単成分物質（Ｅｉｎｋｏｍｐｏｎｅｎｔｅｎｍａｔｅｒｌａｌ）は４分間内に硬化して、歯科用合金に固着するフレキシブルなフィルムとなる。

比較測定の実施Ａ）吸水性ＡＤＡ規格２７によって吸水性を試験するために、厚さ　１■、直径２０ｍｍを有するディスク状サンプルを作製した。

このサンプルをシリカゲル含有デシケータ−内に、１晩の間の重量損失が０．５　ｔａｇ以下になるまで保存した。次にサンプルを３７℃の水中に７日間貯蔵した。その後にサンプルを乾燥させ、秤量した。サンプルの重量損失と寸法から吸水性（ｔａｇ／サンプル表面ｄ）を算出した。

実施例番号　吸水性（ｍｇｌｏａｆ）１　３．４０±０．６０２　０．８９±０．０３３　０．２１±０．０３４　０．１５±０．０４Ｂ）せん断テストこのテストは「ツヴイックーユニバーサル試験機（Ｚｖｌｃｋ−Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ−Ｐｒｉｆｍａｓｃｈｌｎｅ）　１４３５型」で規格化された方法によって、速度１ｓｍ／分において実施した。

対照物質として同時にテストした系［イソジット　Ｎ（ＩＳＯ８ＩＴ　Ｎ）とシリコーチング（ＳＩＬ、ＩＣＯ＾ＴＩＮＧ　＞　］は製造者の指示によると、加工が困難であった。

下記の値を確かめた。

・空気中、室温において２４時間保存した後の基本値。

・蒸留水中、３７℃において１か月、３か月および６か月保存した後の値。

・それぞれ滞留時間３０秒間で４℃および５４℃の温度交互負荷（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｖｅｃｈｓｅｌｂｅｌａｓｔｕｎｇ）後の値。

全ての値は１０回測定の平均値として確かめた。確かめた粘着値は次表に記載する。

国際調査報告国際調査報告１頁の続き［相］Ｉｎｔ、　Ｃ１’　識別記号　庁内整理番号〉発明者ミュラー　ユルゲン　ドイツ連邦共和国上田デー−６３６３エヒツエル　ホイブトシュトラー

Claims

【特許請求の範囲】

１．アクリル基、メタクリル基もしくはビニル基を含有する液状モノマー、モノマー混合物またはブレポリマーにアクリル酸またはメタクリル酸を添加したものをベースとする基本混合物としての接着剤であって、前記基本混合物がさらに、Ａ）ハロゲンスルホン化ポリオレフィン、および／またはＢ）ハロゲン化アクリレートまたはメタクリレートを含むことを特徴とする前記接着剤。
２．前記ハロゲンスルホン化ポリオレフィンが好ましくはポリエチレン型またはポリプロピレン型のクロロスルホン化ポリオレフィンであることを特徴とする、請求の範囲第１項記載の接着剤。
３．前記ハロゲンスルホン化ポリオレフィンが分子量分布２０，０００〜４０，０００、塩素含量２９〜４３％および硫黄含量１．０〜１．５％を有するクロロスルホン化ポリエチレンであることを特徴とする、請求の範囲第２項記載の接着剤。
４．前記ハロゲン化アクリレートまたはメタクリレートがフッ化単官能のまたは多官能のアクリレートまたはメタクリレートであることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の接着剤。
５．前記基本混合物が、Ａ）ハロゲンスルホン化ポリオレフィン、ならびにＢ）ハロゲン化アクリレートまたはメタクリレートを含有することを特徴とする、請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の接着剤。
６．歯科技工における金属一人工材料一複合系の製造、特に人工材料被覆および押し付け固定への請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の接着剤の使用。
７．歯科技工におけるセラミック−人工材料−複合系の製造、特にはげ落ちたセラミック面の修理への請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の接着剤の使用。