JPH0150256B2 - - Google Patents
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- JPH0150256B2 JPH0150256B2 JP56060224A JP6022481A JPH0150256B2 JP H0150256 B2 JPH0150256 B2 JP H0150256B2 JP 56060224 A JP56060224 A JP 56060224A JP 6022481 A JP6022481 A JP 6022481A JP H0150256 B2 JPH0150256 B2 JP H0150256B2
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- aromatic polyester
- polyester polycarbonate
- formula
- resin composition
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Description
本発明は、難燃性の芳香族ポリエステルポリカ
ーボネート樹脂組成物に関するものである。
芳香族ポリエステルポリカーボネートは、同一
分子内にエステル結合とカーボネート結合を有す
る線状の樹脂であり、例えば、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノー
ルＡ、テレフタロイルクロリドおよびホスゲンを
反応させることよつて製造され、すぐれた機械的
性質、耐候性、耐薬品性および透明性を有するも
のであることが知られている。（特開昭52−
128992）
このような芳香族ポリエステルポリカーボネー
トに、該樹脂が本来有するすぐれた物性を損なう
ことなく、難燃性を付与することができれば、エ
ンジニアリングプラスチツクとして、さらに価値
の大きいものとなる。
本発明者らは、芳香族ポリエステルポリカーボ
ネートの難燃化につき、鋭意研究を重ねた結果、
難燃化剤として特定の化合物を使用するとき、少
量の使用によつて十分な難燃効果を得ることがで
き、樹脂が本来有する物性を損うことがないこと
を知得して本発明を完成した。
すなわち本発明は、難燃性で工業的価値の大き
い芳香族ポリエステルポリカーボネートを提供す
ることを目的とするものであり、その要旨とする
ところは、一般式
（式中、Ｘは２価の基を示し、
芳香核は置換基を有していてもよい。）
で表わされる構造単位と、一般式
（式中、Ｘおよび芳香核は上と同一意義を有す
る。）
で表わされる構造単位とからなり、かつジヒドロ
キシジアリール化合物残基：テレフタル酸残基：
カーボネート結合のモル比が１：0.33〜0.75：
0.67〜0.25である芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート100重量部に対し、一般式
（式中、X1ないしX8はそれぞれ水素、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲンで置換
されたアリール基またはアラールキル基を示す。）
で表わされるりん化合物のアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩0.01〜５重量部を配合してな
る芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂組成
物である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する芳香族ポリエステルルポリカ
ーボネートは、例えば、一般式
（式中、Ｘは、
The present invention relates to a flame retardant aromatic polyester polycarbonate resin composition. Aromatic polyester polycarbonate is a linear resin having an ester bond and a carbonate bond in the same molecule, for example, 2,2-bis(4
-Hydroxyphenyl)propane (produced by reacting bisphenol A, terephthaloyl chloride and phosgene) and is known to have excellent mechanical properties, weather resistance, chemical resistance and transparency. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 1973-
128992) If flame retardancy could be imparted to such an aromatic polyester polycarbonate without impairing the excellent physical properties inherent in the resin, it would become even more valuable as an engineering plastic. As a result of extensive research into flame retardant aromatic polyester polycarbonate, the present inventors found that
The present invention was developed based on the knowledge that when a specific compound is used as a flame retardant, a sufficient flame retardant effect can be obtained by using a small amount without impairing the physical properties inherent in the resin. completed. That is, the purpose of the present invention is to provide an aromatic polyester polycarbonate that is flame retardant and has great industrial value, and the gist thereof is that the general formula (In the formula, X represents a divalent group, and the aromatic nucleus may have a substituent.) A structural unit represented by the following and the general formula (In the formula, X and the aromatic nucleus have the same meanings as above.) Consisting of a structural unit represented by: dihydroxydiaryl compound residue: terephthalic acid residue:
The molar ratio of carbonate bonds is 1:0.33-0.75:
For 100 parts by weight of aromatic polyester polycarbonate having a formula of (In the formula, X 1 to X 8 each represent hydrogen, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aryl group substituted with a halogen, or an aralkyl group.) An alkali metal salt or alkaline earth metal of a phosphorus compound represented by This is an aromatic polyester polycarbonate resin composition containing 0.01 to 5 parts by weight of salt. The present invention will be explained in detail below. The aromatic polyester polycarbonate used in the present invention has, for example, the general formula (In the formula, X is
テレフタロイルクロリドの３％塩化メチレン溶
液、ビスフエノールＡを５％水酸化ナトリウム水
溶液に溶解して調製したビスフエノールＡナトリ
ウム塩13％の水溶液および２％トリエチルアミン
水溶液を、それぞれ44.2Kg/hr、15.9Kg/hrおよび
0.2Kg/hrの流量で、内径30mm、長さ1.5ｍのガラ
ス球元充填塔に供給し、該塔の供給口から0.75ｍ
の位置からホスゲン0.75Kg/hrを吹込んで反応を
行い、エステル結合を有し、末端にクロロホーメ
ート基を有するオリゴマーを製造した。
反応混合物を分液して得た上記オリゴマーの塩
化メチレン溶液44.0Kg/hr、上記と同じビスフエ
ノールＡナトリウム塩の13％水溶液17.6Kg/hr、
25％水酸ナトリウム水溶液1.1Kg/hr、２％トリエ
チルアミンの水溶液0.67Kg/hrおよびｐ−ターシ
ヤリーブチルフエノール27ｇ/hrを、撹拌槽に供
給し、平均滞留時間が２時間となるようにして重
縮合反応を行つた。
反応混合物を分液して得たポリマーの塩化メチ
レン溶液を、水、塩酸水溶液、次いで水で洗浄し
た後、塩化メチレンを蒸発させて、〔η〕が0.75
でビスフエノールＡ残基：テレフタル酸残基：カ
ーボネート結合のモル比が１：0.46：0.54の芳香
族ポリエステルポリカーボネートを得た。
実施例１〜３および比較例１
上記製造例により製造した芳香族ポリエステル
ポリカーボネートの粉末100部に対し、下記表１
に示す量の９，10−ジヒドロ−１，３−ジブロモ
−９−ヒドロキシ−９−ホスフア−10−オキサフ
エナンスレン−９−オキサイドのカリウム塩
（２−（2′−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフエ
ニル）フエニル亜ホスホン酸カリウムを180℃で
加熱脱水素することによつて製造）
を配合し、押出機を用いて300℃で溶融混合し、
押出してペレツト化した。
これらのペレツトを、射出成形機（目精射脂(株)
製、TS−100型）と、燃焼性試験片および
ASTMで規定する試験片の成形用金型を用い、
成形温度370℃、金型温度130℃、射出時間15秒、
冷却時間１秒で連続成形を行つた。
得られた成形品の燃焼性およびアイゾツド衝撃
強度は下記表１に示す通りであつた。
なお、比較のため難燃剤を添加しなかつた場合
の結果を併記する。
A 3% methylene chloride solution of terephthaloyl chloride, a 13% aqueous solution of bisphenol A sodium salt prepared by dissolving bisphenol A in a 5% aqueous sodium hydroxide solution, and a 2% aqueous triethylamine solution were mixed at 44.2 Kg/hr and 15.9 kg/hr, respectively. Kg/hr and
At a flow rate of 0.2Kg/hr, it is supplied to a glass bulb former packed tower with an inner diameter of 30mm and a length of 1.5m, and is 0.75m from the supply port of the tower.
A reaction was carried out by blowing 0.75 Kg/hr of phosgene from the position, and an oligomer having an ester bond and a chloroformate group at the end was produced. A methylene chloride solution of the above oligomer obtained by separating the reaction mixture 44.0 Kg/hr, a 13% aqueous solution of the same bisphenol A sodium salt as above 17.6 Kg/hr,
25% sodium hydroxide aqueous solution 1.1Kg/hr, 2% triethylamine aqueous solution 0.67Kg/hr and p-tert-butylphenol 27g/hr were fed into a stirring tank, and the average residence time was 2 hours. A condensation reaction was performed. The methylene chloride solution of the polymer obtained by separating the reaction mixture was washed with water, an aqueous hydrochloric acid solution, and then water, and the methylene chloride was evaporated until [η] was 0.75.
An aromatic polyester polycarbonate having a molar ratio of bisphenol A residue: terephthalic acid residue: carbonate bond of 1:0.46:0.54 was obtained. Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 The following Table 1
the potassium salt of 9,10-dihydro-1,3-dibromo-9-hydroxy-9-phosphor-10-oxaphenanthrene-9-oxide in the amount indicated. (manufactured by heating and dehydrogenating potassium 2-(2'-hydroxy-3,5-dibromophenyl)phenylphosphonite at 180℃) and melt-mixing at 300℃ using an extruder. death,
It was extruded into pellets. These pellets are processed into an injection molding machine (Meseise Seishin Co., Ltd.).
TS-100), flammability test pieces and
Using a test piece mold specified by ASTM,
Molding temperature 370℃, mold temperature 130℃, injection time 15 seconds,
Continuous molding was performed with a cooling time of 1 second. The flammability and Izod impact strength of the obtained molded article were as shown in Table 1 below. For comparison, the results when no flame retardant was added are also shown.
Claims (1)
る。） で表わされる構造単位とからなり、かつジヒドロ
キシジアリール化合物残基：テレフタル酸残基：
カーボネート結合のモル比が１：0.33〜0.75：
0.67〜0.25である芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート100重量部に対し、一般式 （式中、X1ないしX8はそれぞれ水素、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲンで置換
されたアリール基またはアラールキル基を示す。） で表わされるりん化合物のアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩0.01〜５重量部を配合してな
る芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂組成
物。 ２ 芳香族ポリエステルポリカーボネートの固有
粘度が0.4〜1.5である特許請求の範囲第１項記載
の芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂組成
物。 ３ 芳香族ポリエステルポリカーボネートのガラ
ス転移点が、160〜190℃である特許請求の範囲第
１項記載の芳香族ポリエステルポリカーボネート
樹脂組成物。 ４ 芳香族ポリエステルポリカーボネートの末端
カルボキシル基が10μ当量／ｇ樹脂以下である特
許請求の範囲第１項記載の芳香族ポリエステルポ
リカーボネート樹脂組成物。[Claims] 1. General formula (In the formula, X represents a divalent group, and the aromatic nucleus may have a substituent.) A structural unit represented by the following and the general formula (In the formula, X and the aromatic nucleus have the same meanings as above.) Consisting of a structural unit represented by: dihydroxydiaryl compound residue: terephthalic acid residue:
The molar ratio of carbonate bonds is 1:0.33-0.75:
For 100 parts by weight of aromatic polyester polycarbonate having a formula of (In the formula, X 1 to X 8 each represent hydrogen, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aryl group substituted with a halogen, or an aralkyl group.) An alkali metal salt or alkaline earth metal of a phosphorus compound represented by An aromatic polyester polycarbonate resin composition containing 0.01 to 5 parts by weight of salt. 2. The aromatic polyester polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester polycarbonate has an intrinsic viscosity of 0.4 to 1.5. 3. The aromatic polyester polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester polycarbonate has a glass transition point of 160 to 190°C. 4. The aromatic polyester polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester polycarbonate has a terminal carboxyl group of 10 μ equivalent/g resin or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56060224A JPS57174343A (en) | 1981-04-21 | 1981-04-21 | Aromatic polyester polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56060224A JPS57174343A (en) | 1981-04-21 | 1981-04-21 | Aromatic polyester polycarbonate resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57174343A JPS57174343A (en) | 1982-10-27 |
| JPH0150256B2 true JPH0150256B2 (en) | 1989-10-27 |
Family
ID=13135974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56060224A Granted JPS57174343A (en) | 1981-04-21 | 1981-04-21 | Aromatic polyester polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57174343A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0207381A3 (en) * | 1985-07-01 | 1989-03-15 | General Electric Company | Resinous compositions |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1116721B (en) * | 1976-04-02 | 1986-02-10 | Allied Chem | CARBON TEREPHTHALATE BISPHENOL COPOLYMER WORKABLE IN MELT |
| JPS5953296B2 (en) * | 1979-03-19 | 1984-12-24 | 株式会社三光開発科学研究所 | Flame retardants |
-
1981
- 1981-04-21 JP JP56060224A patent/JPS57174343A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57174343A (en) | 1982-10-27 |
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