JPH01502992A - カルボキシル基を含有する混合重合体の，窒素を含有しないエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 舒亘述 カルボキシル基を含有する混合重合体の、窒素を含有しなこの発明は、カルボキ シル基を含有する混合重合体のエステルに関し、そして機能流体での添加剤とし ての、このようなエステルの使用に関する。より特定すると、この発明は。 カルボキシル基含有の混合重合体の、油溶性で窒素のない混合エステルに関する 。 主恩■宜景 自動伝達装置や手動伝達装置の潤滑に関する問題、および油圧流体系の操作に関 する問題は、当業者に公知である。例えば、伝達装置の潤滑に関しては、低温お よび高温の両方における適度な粘度は、好都合な操作を行うために、必須である 。良好な低温流動性により、寒冷気候での発進が容易となり、油圧制御機構がう まく“ギアをシフトする”ことを保証する。高温での充分な粘性により、１層フ ィルムの潤滑性。 ポンプ性能、および変換器、バルブ、クラッチ、ギアおよびベアリングの所望の 機能が保証される。 油圧流体系の操作では、低温および高温の両方の温度にて。 一定の流体粘度を有することが、好都合な操作のために必須である。高温粘性の 保持は、潤滑性にとって有益であり、流線型の流れに寄与するとともに、漏れを 低減させる。良好な低温流動性により、迅速な制御作用が得られ、熱損失を減ら すとともに圧力降下を少なくする。 これら矛盾する流動性の必要条件から、以下の特性を示す生成物が必要となる： （Ａ）高温粘性の保持； （Ｂ）低温流動性；および （Ｃ）せん断安定性。 これら特性を有する潤滑剤を調製するために、オイルに種々の化学物質を加える ことが３通常の実施方法となっている。 例えば、粘性の必要条件に合わすために２組成物は、比較的粘度の温度変化が小 さいことにより特徴づけられるオイルに。 加えられる。これらオイルは１通常、低温（例えば、０°Ｆ）および高温（例え ば、２１０°Ｆ）の粘度に応じたＳＡＥ標準に従って１選別される。このような 添加剤を混合した結果として。 この潤滑油は、しばしば、“マルチグレード”として示される。広く受け入れら れる概念により、このようなマルチグレードの潤滑剤は、低温で機能し得、そし て操作中に加熱されるとき、うまく機能し続けるような所望の特性を有する。 潤滑油の粘度特性を改良する化学組成物が開発されているけれども、低温にて、 流動性調節剤として機能する組成物を包含させることにより、低温特性をさらに 改良することが。 しばしば望ましい。流動性調節剤は、低温にて、望ましくない微結晶ワックス物 質の形成を抑制することにより、潤滑油の粘性を低下させ得る。 上の改良に加えて、必須ではないが、伝達流体９機能流体およびギア流体として 用いるために特に設計された潤滑組成物は、せん断安定性を示すことが、望まし い、せん断安定性とは、使用中に生じるせん断力の結果として、潤滑油が劣化し ないか、または所望の粘度特性を失わないことを意味する。 所望のせん断安定性を示す潤滑油組成物は、一般に、何時間（例えば、１００時 間）もの使用後にて、その最初の粘度の８５〜１００％以内の粘度を有すること が見いだされている。クランク室潤滑油にふつうに加えられる。多くの通常の粘 度指数改良剤（例えば、高分子量ポリイソブチンおよびポリアクリレート）は、 伝達流体や油圧流体の粘度特性を改良する隙に用いるのに望ましいせん断安定性 を有しない。 改良されたせん断安定性を示すマルチグレードの潤滑剤は。 本発明の組成物を使用することにより、製造され得ることが。 現在見いだされている。これらの潤滑剤は、伝達流体や油圧流体の添加剤として 、特に有用である。 Ｃｏｌｅｍａｎによる米国特許第３．７０２．３００号は、カルボキシル基含有 の混合重合体の窒素含有混合エステルを含む潤滑組成物に関する。 Ｃｏｌｅｍａｎによる米国特許第３，９３３．７６１号は、カルボキシル基含有 の混合重合体の窒素含有混合エステル、およびそれらを含有する潤滑剤に関する 。 Ｃｏｌｅｍａｎによる米国特許第３．９５６．１４９号は、カルボキシル基含有 の混合重合体の窒素含有エステルを含む潤滑剤または燃料組成物に関する。 Ｃｏｌｅｍａｎによる米国特許第３，９５９，１５９号は、カルボキシル基含有 の混合重合体の窒素含有混合エステルを含む潤滑組成物に関する。 Ｂｒｙａｎｔによる米国特許第４．２８４．４１４号は、カルボキシル基含有の 混合重合体の混合アルキルエステルを含む原油組成物に関する。 Ｂｒｙａｎ　ｔによる米国特許第４．６０４．２２１号は、カルボキシル基含有 の混合重合体の窒素含有エステル、およびそれらを含有する潤滑剤に関する。 Ｅｖａｎｉによる米国特許第４，１８０．６３７号は、カルボキシル基含有で低 分子量の共重合体を調製する方法に関する。 １：ｖａｎｉによる米国特許第４，２００，７２０号は、カルボキシル基含有で 低分子量の混合重合体を調製する方法に関する。 発明の要旨 この発明は、カルボキシル基含有の混合重合体のエステルを示す。このカルボキ シル基含有の混合重合体のエステルは。 金属含有の塩基を用いて中和される。より特定すると、この発明は、カルボキシ ル基含有の混合重合体の、油溶性で窒素のない混合エステルに関する。この混合 重合体は、約０．０５〜約２．０の低い比粘度を有する。このエステルは、その 構造内に２つのペンダント極性基が存在することにより、特徴づけられる。第一 のペンダント基は、エステル内に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する。比 較的高分子量のカルボン酸エステル基である。第二のペンダント基は、エステル 内に７個を越えない脂肪族炭素原子を有する。比較的低分子量のカルボン酸エス テル基である。第二の基に対する第一の基のモル比は、（１〜１０）　：（１） である。 このエステルは、伝達流体（自動および手動の両方）、油圧流体およびギア流体 を含む種々の機能流体にて、添加剤として有用である。エステルを含有する。こ の伝達流体、油圧流体およびギア流体は、所望の高温粘度特性および低温粘度特 性の両方を維持する際に、改良されだせん断安定性を示す。 この発明の目的は、窒素を含有しない、低分子量のカルボキシル基含有の混合重 合体の製造方法を提供することにある。 この発明の他の目的は、比較的高い混合重合体含量でも。 良好な低温特性を混合重合体に提供することにある。 この発明の有利な点は、この混合重合体を含有する機能流体が、比較的高い混合 重合体レベルでも、良好な低温特性を有することにある。 本発明のこれら目的および他の目的、有利な点および特徴は、以下でより完全に 示すように、構造合成や用途の詳細を読むとすぐに、当業者に明らかとなるだろ う。この発明の一部をなす添付の一般構造式は、参考となるだろう。ここで。 記号は２分子部分を完全に示す。 よ　しい　−旨　の１８な晋′日 本発明の窒素を含有しない混合エステル、およびそれらの製造方法を記述する前 に、この発明は、記述される特定のエステルまたは方法に限定されず、このよう な化合物および方法は、もちろん、変えられ得ることが、理解されるべきである 。また、ここで用いられる専門用語は、特定の実施態様のみを記述するためにあ り、限定する意図はないことも、理解されるべきである。本発明の範囲は、添付 の請求の範囲によってのみ、限定されるからである。 このカルボキシル基含有の混合重合体のエステルは、以下のように、２つの極性 基を包含する： （Ａ）エステル基中に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する。カルボン酸エ ステル基；および。 （Ｂ）カルボン酸基。 （Ａ）　：　（Ｂ）の比は、（３：１）〜（９９：１）、好ましくは（５：１） 〜（４９：１）。 最も好ましくは（１９：１）である。 本発明の第二の実施態様では、このエステルは、第三の基（Ｃ）を包含する。こ の第三の基（Ｃ）は、エステル基中に、７個を越えない炭素原子を有する。カル ボン酸エステル基である。（Ｃ）が存在するとき、　（Ａ）　：　（Ｂ）　：　 （Ｃ）の比は、（５０〜９０）　：　（１−１５）　：　（９〜４７．５）　、 好ましくは（７５〜９０）　：（２，５〜１０）　：（７，５〜２．５）、最も 好ましくは（８５：５：１０）である。 この発明の第三の実施態様では、ペンダント基（Ａ）は、６個〜１８個の炭素原 子の平均炭素鎖長を有するアルコールの。 統計的混合物から形成される。カルボン酸エステル基である。 但し、この統計的混合物中の最長の炭素鎖長は、１８炭素原子を越えない。 エステル基は９次式により表される： Ｃ（０）　（ＯＲ） エステル基中の炭素原子数は、カルボニル基の炭素原子数と（ＯＲ）基中に含有 される炭素原子数とを組み合わせた全数である。 この発明の他の重要な要素は、カルボキシル基含有の混合重合体の分子量である 。便宜上、この分子量は、この混合重合体の°°固を粘度”によって９表される 。この固有粘度は。 重合体物質の分子サイズを間接的に表す、広く認められた方法である。ここで用 いられるように、この固有粘度は９次式に従って得られる値である。 固有粘度＝Ｉｎ（相対粘度）／濃度 ここで、この相対粘度は、この混合重合体の溶液（ふつうは。 １０抛１アセトン中に１グラム）の粘度、およびアセトンの粘度を、　３０″Ｃ ±０．０２°Ｃにて、希釈粘度計によって測定することにより、決定される。濃 度は、溶媒１デシリツトルあたりの混合重合体のグラム数で表される。 固有粘度のより詳細な論述だけでなく、それと混合重合体の平均分子量との関係 は、　Ｊａｎ　Ｆ、Ｒａｂｅｋの高分子化学の実験方法（１９８３年に出版）　 、　ｐ、１２６以下に表されている。（固有粘度を記述し開示するための内容、 およびそれらの決定方法の内容は、ここに示されている）。 この発明で考慮される。カルボキシル基含有混合重合体は。 約０．０５〜１．５．好ましくは、約０．１０〜０．８．より好ましくは。 約０．１０〜０．２５の固有粘度を有する。 この混合重合体は、α、β−不飽和ジカルボン酸またはそれらの誘導体、または それらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物と、１２個までの炭素原子を有 する１種またはそれ以上のビニル芳香族モノマーとの共重合体、三元共重合体。 および他の混合重合体である。このジカルボン酸の誘導体は。 モノオレフィン性化合物と重合可能な誘導体である。この誘導体は、それ自体、 酸のエステルおよび無水物とされ得る。 無水マレイン酸とスチレンとの共重合体は、特に、適当である。 この混合重合体を調製する際に有用な、適当なα、β−不飽和ジカルボン酸、そ れらの無水物または低級アルキルエステルには、以下の化合物が包含される：こ の化合物では、炭素−炭素二重結合が、少なくとも１個のカルボキシ官能基（例 えば、イタコン酸、それらの無水物または低級エステル）に対し、α、β位にあ る。好ましくは、これらは、α、β−ジカルボン酸、それらの無水物または低級 アルキルエステル（例えば、マレイン酸、それらの無水物または低級アルキルエ ステル）の２つのカルボキシ官能基に対し、α、β位にある。通常、これらの化 合物のカルボキシ官能基は、４個までの炭素原子、好ましくは２個の炭素原子に より１分離される。 より好ましいα、β−不飽和ジカルボン酸、それらの無水物または低級アルキル エステルのクラスには２次式に対応する化合物が包含される： （これらの化合物には、それらの幾何異性体、すなわち、シス体およびトランス 体が包含される）。ここで、各Ｒ′は、独立して、水素；ハロゲン（例えば、ク ロロ、ブロモまたはヨード）；約８個までの炭素原子を有するヒドロカルビルま たはハロゲン置換ヒドロカルビル（好ましくは、アルキル、アルカリールまたは アリール）であり、　（好ましくは、少なくとも１個のＲ′は水素である）；そ して各Ｒは、独立して、水素、または約１８個までの炭素原子を有する低級アル キル（例えば、メチル、エチル、ブチルまたはヘプチル）である。これらのより 好ましいα、β−不飽和ジカルボン酸、それらの無水物またはアルキルエステル は、約２５個までの炭素原子。 通常、約１５個までの炭素原子の全炭素含量を含有する。例には、無水マレイン 酸；ベンジル無水マレイン酸；クロロ無水マレイン酸；マレイン酸ヘプチル；無 水シトラコン酸；フマ−ル酸エチル；フマール酸；メサコン酸；マレイン酸エチ ルイソプロピル；フマール酸イソプロピル；マレイン酸ヘキシルメチル；ペンチ ル無水マレイン酸などが包含される。これらのおよび他のα、β−不飽和ジカル ボン酸化合物は、当該技術分野で公知である。これらのより好ましいα、β−不 飽和ジカルボン酸化合物のうち、無水マレイン酸、マレイン酸およびフマール酸 、およびそれらの低級アルキルエステルは。 より好ましい。これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物から誘導される 混合重合体もまた。用いられ得る。 α、β−不飽和ジカルボン酸、それらの無水物または低級エステルと重合し得る 。約１２個までの炭素原子を有する適当なビニル芳香族モノマーは、公知である 。このビニル芳香族化合物には、スチレンおよび以下の置換スチレンが包含され る。この置換スチレンには９例えば、α−ハロスチレン、低級アルキル置換スチ レン（例えば、ｐ−メチルスチレン、　ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−エ チルスチレン、およびｐ−低級アルコキシスチレンおよびそれらの混合物）があ る。 このカルボキシル基含有の混合重合体は、α、β−不飽和酸またはその無水物（ 例えば、無水マレイン酸または無水イタコン酸）と、オレフィン（芳香族または 脂肪族）（例えば。 エチレン、プロピレンまたはイソブチン）との重合により。 得られる。このスチレン−無水マレイン酸の混合重合体は。 特に有用である。これらは、スチレンと無水マレイン酸とを。 （５：１）〜（０，７５：１）のモル比で重合させることにより、得られる。　 （２，５：１）〜（１：１）はより好ましく、　（１：１）は最も好ましい。 例として、追加の混合重合可能な共単量体と、スチレン−無水マレイン酸とを重 合させることにより、より好ましい実施態様が得られる。この追加の共単量体は 、α−アルキルスチレン、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸および そのエステル、ビニルカルボキシレート、ビニルエーテル。 α−オレフィン、イソブチレンおよびジイソブチレンとされ得る。α−アルキル スチレン、およびメタクリル酸およびそのエステルは、より好ましい。α−メチ ルスチレンは、最も好ましい。これらの共単量体は、比較的少量部分（すなわち 。 オレフィン（例えば、スチレン）またはα、β−不飽和酸または無水物（例えば 、無水マレイン酸）のいずれか１モルあたり、約０．３モルを越えない量、ふつ うは、　０．１５モルを越えない量）で存在する。この追加の混合重合可能な共 単量体は。 特に、低分子量の混合重合体を含有する潤滑剤の低温特性を改良するために、有 用とされ得る。 このカルボキシル基含有の混合重合体は、α、β−不飽和酸、それらの無水物ま たはエステルと、ビニル芳香族モノマーとの重合により、得られる。この反応の 温度範囲は９反応物の融点から、成分の分解温度まで、好ましくは、約４０°Ｃ 〜約１５０°Ｃである。このα、β−不飽和酸またはその無水物は。 室温から反応温度まで、加熱される。この反応温度で、遊離ラジカル開始剤の半 分が加えられる。遊離ラジカル開始剤の残り、およびビニル芳香族モノマーは、 約２０分〜１８０分間にわたって、−滴ずつ加えられる。還流を行うことにより １反応部度を制御するために、真空（約３Ｑｔｏｒｒ〜約７６０ｔｏｒｒ　）が 用いられる。全重合時間は、約４時間〜約８時間である。 この混合重合可能な共単量体を用いる方法は、上の方法と本質的に同じである。 この混合重合可能な共単量体は、開始剤、ビニル芳香族モノマーまたはα、β− 不飽和酸または無水物の溶液と混合され得る。 以下の実施例は２本発明の化合物や組成物をいかに製造するかの完全な開示や記 述を、当業者に与えるために、提供されている。この実施例は１発明者がその発 明にかかわっている事項の範囲を限定するつもりはない。用いられる数値（例え ば、量、温度など）に関して、正確さを保証するべく努力がなされているものの 、実験誤差や偏差は、考慮されるべきである。他に指示がなければ９部は重量部 であり、温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧またはその付近である。固有粘 度は、１グラムあたりのデシリットルであり、ふつうは。 省略形ｄＬｇ−’である。 （以下余白） 実ａ上 無水マレイン酸４９０部、およびトルエン５０００部を、１００°Ｃまで加熱す る。過酸化ベンゾイル２．１３部、およびトルエン５００部を混合することによ り、開始剤溶液を調製する。この溶液の１７２を、同時に全て加える。スチレン ５２０部を加え、残りの開始剤溶液を、４０分間にわたって一滴ずつ加える。反 応温度を１００°Ｃで４時間維持する。得られる混合重合体は、３０”Ｃにて、 約０．３０ｄＬｇ−’　（１グラム／１００＋ｎｌアセトン）の固有粘度を有す るべきである。 叉絡咎人二主 フマール酸４９０部、およびトルエン５ｏｏｏ部を、１００°Ｃまで加熱する。 過酸化ベンゾイル４．２５部およびトルエン５００部を混合することにより、開 始剤溶液を調製する。この開始剤溶液の１／２を、１００°Ｃにて、このフマー ル酸およびトルエンの溶液に加える。スチレン５２０部を加え、残りの開始剤溶 液を。 ４０分間にわたって一滴ずつ加える。還流に影響を与えるべく。 真空を通用することにより、温度を約１００°Ｃで４時間維持する。得られる混 合重合体は、約０．２３　ｄＬｇ−’の固有粘度を有するべきである。 某１１へ二」工 無水マレイン酸４９０部およびキシレン５０００部を混合し、１００°Ｃまで加 熱する。７０％過酸化ベンゾイルの１７部を、キシレン５００部と混合すること により、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液を、１００°Ｃにて一部加える 。還流に影響を与えるベく、真空を適用する。１００℃にて、２０分間にわたり 、スチレン５２０部を加える。この反応は、非常に発熱的である。添加が完了し た後１反応温度を１００°Ｃで４時間維持する。得られる混合重合体は、　０． １５　ｄＬｇ−１の固有粘度を有するべきである。 実１副１！＝± 無水マレイン酸４９０部およびトルエン６９００部を混合し、１００°Ｃまで加 熱する。７０％過酸化ベンゾイルの１４．３部を、トルエン５００部と混合する ことにより、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液の半分を、約１００　’Ｃ にて、無水マレイン酸およびトルエンに加える。この開始剤溶液の残りを充填し 、そしてスチレン４９４部、α−メチルスチレン２９．５部およびメタクリル酸 メチル２５部の混合物を、９０分間にわたって、−滴ずつ加える。１００″Ｃに て、還流状態を得るべく、真空を適用する。 反応温度を、　１００　”Ｃにて４時間維持する。得られた混合重合体は、　０ ．１４６部ｇ−１の固有粘度を有するべきである。 実五五人二ｌ 無水マレイン酸４９０部およびトルエン６９００部を混合し、１００°Ｃまで加 熱する。　７０％過酸化ベンゾイルの１４．３部を、トルエン５００部と混合す ることにより、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液の半分を、無水マレイン Ｍ／）ルエン混合物に加える。１００″Ｃにて、還流状態を得るべく、真空を適 用する。 この開始剤溶液の残りを加え、そしてスチレン４９４部、およびα−メチルスチ レン５９部の混合物を、９０分間にわたって。 −滴ずつ加える０反応温度を、　１００℃にて４時間維持する。 得られる混合重合体は、　０．１５　ｄＬｇ〜１の固有粘度を有するべき実施例 Ａ−５に記述と同様な方法を用いて、フマール酸４９０部を、スチレン５２０部 およびα−メチルスチレン２９．５部と重合させる。開始剤として、過酸化ベン ゾイル８．５部を用い。 溶媒として、トルエン７４００部を用いる。得られる混合重合体は、　０．２０ 　ｄＬｇ−１の固有粘度を有するべきである。 夫隻開人二１ 実施例Ａ−５に記述と同様な方法を用いて、　無水マレイン酸４９０部を、スチ レン５２０部およびα−メチルスチレン２９．５部と重合させる。開始剤として 、過酸化ベンゾイル１７部を用い、溶媒として、トルエン７４００部を用いる。 得られる混合重合体は、　０．１７　ｄＬｇ−’の固有粘度を有するべきである 。 １隻五人二主 実施例Ａ−５に記述と同様な方法を用いて、　無水マレイン酸４９０部を、スチ レン５２０部およびα−メチルスチレン２９．５部と重合させる。７０％過酸化 ベンゾイル１４．３部を、トルエン７４００部とともに用いる。得られる混合重 合体は、　０．１４　ｄＬｇ−’の固有粘度を有するべきである。 夫施班へ二工 実施例Ａ−５に記述と同様な方法を用いて、　無水マレイン酸４９０部を、スチ レン５２０部およびα−メチルスチレン２５部と重合させる。７０％過酸化ベン ゾイル４．３部を、トルエン７４００部とともに用いる。スチレンとともに、メ タクリル酸メチルを加える。得られる混合重合体は、　０．２６　ｄＬｇ−１の 固有粘度を有するべきである。 １隻炭へ二刊 実施例Ａ−９に記述と同様な方法を用いて、　無水マレイン酸４９０部を、スチ レン５２０部およびメタクリル酸メチル２５部と重合させる。過酸化ベンゾイル ８．５部を、トルエン７４００部とともに用いる。得られる混合重合体は、　０ ．１３　ｄＬｇ−’の固有粘度を有するべきである。 尖旌勇人二Ｕ 実施例Ａ−９に記述と同様な方法を用いて、　無水マレイン酸４９０部を、スチ レン５２０部およびメタクリル酸メチル５０部と重合させる。過酸化ベンゾイル ８．５部をトルエン７４００部とともに用いる。得られる混合重合体は、　０． １５　ｄＬｇ−１の固有粘度を有するべきである。 実旌拠人二肥 無水マレイン酸４９０部、およびトルエン５０００部を、６０°Ｃまで加熱する 。Ｐｅｒｃａｄｏｘ　１６　（４−Ｌ−ブチルシクロヘキシルパーオキシジカー ボネート、　Ｎｏｕｒｙ化学社から得られる）の０．５部、およびトルエン５０ ０部を混合することにより、開始剤溶液を調製する。この溶液の半分は、同時に 全て加えられる。 スチレンを加え、残りの開始剤溶液を、４０分間にわたって。 −滴ずつ加える。反応温度を、６０°Ｃで４時間維持する。得られる混合重合体 は、３０°Ｃにて、約１．５　ｄＬｇ−’の固有粘度（１グラム／１００ｍ１ア セトン）を有するべきである。 裏庭■人二旦 無水マレイン酸４９０部、およびトルエン５０００部を、６０°Ｃまで加熱する 。　Ｐｅｒｃａｄｏｘ　１６の１．０部を、トルエン５００部と混合することに より、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液の半分を、６０°Ｃにて、無水マ レイン酸およびトルエンの溶液に加える。スチレン５２０部を加え、そしてこの 開始剤溶液の残りを、６０分間にわたって一滴ずつ加える。還流に影響を及ぼす べく、真空を適用することにより、約６０℃にて４時間温度を維持する。得られ る混合重合体は、　０．８　ｄＬｇ−’の固有粘度を有するべきである。 災隻五Δ二■ 無水マレイン酸４９０部およびトルエン６９００部を混合し、６０°Ｃまで加熱 する。　Ｐｅｎｃａｄｏｘ　１６の１．０部およびトルエン５００部を混合する ことにより、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液の半分を、約６０°Ｃにて 、無水マレイン酸およびトルエンに加える。この開始剤溶液の残りを充填し、ス チレン４９４部、α−メチルスチレン２９．５部、およびメタクリル酸メチル２ ５部の混合物を、９０分間にわたって一滴ずつ加える。還流状態を得るべく、６ ０℃にて真空を通用する。反応温度を、６０°Ｃにて４時間維持する。得られる 混合重合体は、　０．８　ｄＬｇ−’の固有粘度を有するべきである。 災施桝人二長 無水マレイン酸４９０部を混合し、６０°Ｃまで加熱する。Ｐｅｎｄａｄｏｘ１ ６の０．５部、およびトルエン５００部を混合することにより。 開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液の半分を、無水マレイン！／）ルエン混 合物に加える。６０°Ｃにて還流状態を得るぺ（、真空を適用する。開始剤溶液 の残りを加え、スチレン４９４部およびα−メチルスチレン５９部の混合物を、 ９０分間にわたって、−滴ずつ加える。反応温度を、６０°Ｃにて４時間維持す る。得られる混合重合体は、　１．５　ｄＬｇ−’の固有粘度を有する。 この発明のエステルが調製されるアルコールには、少なくとも７個の脂肪族炭素 原子を有する。高分子量アルコール（例えば、約０〜約１０個の脂肪族炭素原子 を有する高分子量アルコール）、好ましくは、約７個〜３０個の脂肪族炭素原子 を有するアルコールまたは約８個〜２４個の脂肪族炭素原子を有するアルコール が包含される。高分子量カルボキシルエステル基（すなわち、エステル基Ｃ（０ ）　ＯＲのＲ基）の特定例には、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ シル、ドデシル、トリデシル、ペンタデシル、オクタデシル、エイコシル、トリ コシル、テトラコシル、ヘプタコキシル、トリアコンチル、ヘントリアコンチル 、テトラコンチルなどが包含される。 カルボキシ混合重合体の混合エステルを調製する際に、１個〜６個の脂肪族炭素 原子を有する。１種またはそれ以上の低分子量アルコールは、高分子量の脂肪族 アルコールとは別に、またはそれと組み合わせて、用いられ得る。低分子量エス テル基（すなわち、Ｒ基）の特定例には、メチル、エチル。 プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−メチルブチル。 ２．３−ジメチルブチルなどが包含される。このエステルは、高分子量脂肪族ア ルコールの１種またはそれ以上から調製され得るものの、高分子量脂肪族アルコ ールおよび低分子量脂肪族アルコールの混合物または結合物から、混合エステル を調製することもまた。有利である。他の置換基、すなわち、極性置換基など（ これらは、窒素含有エステルのエステル基中にて、約０〜約１０モル％の範囲の 量で、存在し得る）には。 例えば、クロロ、ブロモ、エーテル、ニトロなど、およびそれらの種々の組合せ が包含され得る。この混合エステルを調製する際に、この高分子量の脂肪族アル コールは、低分子量アルコールの各１．０モルに対して、該斉分子量アルコール の約１．０モル−約１０モルの範囲の量にて、用いられ得る。しかしながら、好 ましくは、この混合エステルは、以下のアルコールから調製される：このアルコ ールでは、高分子量脂肪族アルコールは、該低分子量脂肪族アルコールの各モル あたり。 咳高分子量脂肪族アルコールの約２モル〜９モル、好ましくは、該高分子量アル コールの約２．５モル〜５．０モルの範囲の量で、存在する。 さらに、１種またはそれ以上の高分子量アルコール、および１種またはそれ以上 の低分子量アルコールは、単独で、または組み合わせて１反応に供され得る。ア ルコールのより好ましいクラスには、市販のアルコール混合物が包含される。 市販アルコールのあるクラスには１例えば、約８個〜２４個の炭素原子を有する アルコール混合物からなるオキソアルコールが包含される。種々の市販アルコー ルのうち、他のより好ましいクラスのアルコールには、約８個〜３０個の脂肪族 炭素原子を有するアルコールが包含される。これらアルコール混合物には、アル コールの“統計的混合物”　（すなわち、開示の範囲を少量越えて、炭素鎖長が 変えられたアルコールの混合物）が包含される。本発明者は、ある状態にて、こ のような“統計的混合物”で、この混合重合体のエステルを調製することにより 、特に有利な結果が得られることを見いだした。 このアルコールには１例えば、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニ ルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール 、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、エイコシルアルコール。 オクタデシルアルコール、またはそれらの混合物などが包含され得る。 この発明のエステルは、最も好都合には、まず、カルボキシル基含有の混合重合 体を、高分子量アルコールまたは高分子１アルコールと低分子量アルコールとの 混合物でエステル化して、この混合重合体のカルボキシル基の少なくとも約９５ ％を、エステル基に転化することにより、調製される。この混合エステルが調製 されるとき、この工程にて用いられる低分子量アルコールに対する。高分子量ア ルコールのモル比は。 約２：１〜約９：ｌの範囲内とされるべきである。たいていの場合には、この比 は、約２．５　：　１〜約５＝１である。１個を越える高分子量アルコールまた は低分子量アルコールが、この工程にて用いられ得る。市販のアルコール混合物 （統計的な混合物を含めた）（例えば、いわゆるオキソアルコール；これには２ 例えば、８個〜約２４個の炭素原子を有するアルコール混合物が包含される）も また、用いられ得る。アルコールの特に有用なりラスには、市販アルコール混合 物、または市販アルコール混合物の混合物がある。これらには１例えば、オクチ ルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール。 ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデ シルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデ シルアルコールおよびオクタデシルアルコールが包含される。主として、テトラ デシルアルコールおよびペンタデシルアルコールからなる。 市販のアルコール混合物は、特に有用である。これらアルコール混合物の種々の 適当な原料は、商標“’Ｎｅｏｄｏｌｓ”により。 シェル化学社から販売されている工業等級のアルコール、および商標“Ａｌｆｏ ｌｓ”により、コンチネンタルオイル社から販売されている工業等級のアルコー ルがある。この工程にて有用な他のアルコールは、エステル化のあとすぐに、上 で例示のエステル基を生じるアルコールにより２例示される。 エステル化の範囲は、先に例示のように、この混合重合体のカルボキシル基のエ ステル基への転化率が、約８５％〜約９７％となるような範囲とされ得る。より 好ましい実施態様では。 エステル化の程度は、約９５％とされる。 このエステル化は、カルボキシル基含有混合重合体およびアルコールまたはアル コール混合物を、エステル化を起こすのに適当な条件下にて、単に加熱すること に付随して１行われ得る。このような条件には、ふつうは１例えば、少なくとも 約８０″Ｃ１好ましくは約１５０°Ｃ〜約３５０°Ｃの温度である。ただし、こ の温度は１反応混合物の分解点以下とされ、そして反応の進行につれて、エステ ル化による水の除去が行われる。 このような条件には、任意には、エステル化を容易にするための過剰量のアルコ ール反応物の使用、溶媒や希釈剤（例えば、　ｔｆｆ、油、）ルエン、ベンゼン 、キシレンなど）の使用、およびエステル化触媒（例えば、トルエンスルホン酸 、硫酸。 塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素−トリエチルアミン、塩酸、硫酸アルミニウ ム、リン酸、ナトリウムメトキシド、メタンスルホン酸など）の使用が包含され る。このような条件およびそれらの変形は、当該技術分野で公知である。 混合エステルが望ましいとき、エステル化を行う特に望ましい方法には、まず、 カルボキシル基含有の混合重合体と。 比較的高分子量のアルコールとを反応させること２次いで。 この部分エステル化混合重合体と、比較的低分子量のアルコールとを反応させる ことが包含される。この方法の変形には。 比較的高分子量のアルコールでエステル化を開始すること。 およびこのようなエステル化が完結する前に、比較的低分子量のアルコールを反 応塊に導入して、混合エステル化を行うことが包含される。いずれかの場合に、 二段階エステル化方法により、とりわけ有用な粘度特性を有する生成物が得られ る。この二段階エステル化方法により、このカルボキシル基含有の混合重合体は 、比較的高分子量のアルコールでまずエステル化され、約５０％〜約８５％のカ ルボキシル基がエステル基に転化される。次いで、これは、比較的低分子量のア ルコールでエステル化され、最終的に所望程度のエステル化がなされる。 このエステル化混合重合体は９次いで、酸性触媒を中和するべく、ある量の金属 含有塩基で処理され得る。この混合重合体中にて、カルボン酸基のある程度の中 和が起こり得る。 この中和は、少なくとも５０°Ｃ１ふつうは、１２０°Ｃ〜２００°Ｃの温度に て、好ましく行われる。ただし、この温度は１反応塊の分解点を越えない。たい ていの場合には、この中和温度は。 ５０°Ｃと１５０°Ｃとの間である。この金属塩基の化学量論量のわずかに過剰 量が、実質的な中和の完結を保証するために、しばしば望ましい。 アルカリ金属塩基の例には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ ムなどがあり、好ましくは、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムであり、最 も好ましくは、水酸化ナトリウムである。アルカリ土類金属塩基の例には、水酸 化カルシウム、水酸化バリウムまたは水酸化マグネシウムなどがあり、好ましく は、水酸化カルシウムまたは水酸化マグネシウム、そして最も好ましくは、水酸 化カルシウムである。上で述べた金属の炭酸塩もまた。用いられ得る。 本発明のエステル化混合重合体は、それ自体または濃縮物中にて、あらゆる他の 公知の添加剤と組み合わせて、販売され得る。これら添加剤には、以下が包含さ れるが、これに限定されない：分散剤、洗浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、極圧剤 、乳化剤、解乳化剤、摩擦調節剤、さび止め剤、腐食防止剤、粘度改良側、流動 点降下剤、染料、および取扱い性を改良するための溶媒（これには、アルキル炭 化水素および／またはアリール炭化水素が包含され得る）。これら添加剤は。 最終生成物の用途に依存して１種々の量で存在し得る。 この濃縮物は、　０．０１重量％〜９０重量％のエステルを含有し得る。このエ ステルは、最終生成物、配合物または濃縮物にて、粘度改良側として作用するの に効果的な量で（少ない方の量、すなわち、５０重重量までの量）で、存在し得 る。しかし、好ましくは、このエステルは、ギアオイル、潤滑粘性のあるオイル 、油圧オイル、燃料油または自動伝達流体にて。 約３重量％〜約３０重量％、好ましくは、３重量％〜約１５重量％の量で存在す る。 以下の実施例は２本発明の化合物や組成物をいかに製造するかの完全な開示や記 述を、当業者に与えるために、記述されている。この実施例は９発明者がその発 明にかかわっている事項の範囲を限定するつもりはない。用いられる数（＋！（ 例えば、量、温度など）に関して、正確さを保証するべく努力がなされているも のの、実験誤差や偏差は、考慮されるべきである。他に指示がなければ９部は重 量部であり、温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧またはその付近である。 夫旌桝旦二上 実施例Ａ−１の混合重合体のトルエンスラリー（８７０部）（これは、　１５． ５％の固形分、および８４．５％の揮発物質を有する）。 およびＡｌｆｏｌ　１２１８（２７８部）を、容器に充填する。この混合物を、 中程度に撹拌しながら、窒素下にて１００°Ｃまで加熱する。 この容器に、硫酸（水との９６％溶液の３．１部）およびＡｌｆｏ１８１０の４ ８．７部を加える。トルエン−水蒸留物を除去することにより、この混合物の温 度を１４５〜１５０°Ｃまで上げる。１５０°Ｃにて、鉱油３０１部を加える。 この混合物の温度を、１４５〜１５０°Ｃにて、６時間維持する。この混合物に 、鉱油５４部を加える。 最終的な酸価により、エステル化が少なくとも７５％で完結したことが示される まで、この混合物の温度を、１４５〜１５０°Ｃで維持する。ｎ−ブタノールの ２６．７部を、１５分間にわたって一滴ずつ加える。この混合物の温度を、１４ ５〜１５０°Ｃにて３時間維持する。硫酸の溶液（９６％溶液の０．５２部）、 およびブタノール２６．７部を、１０分間にわたって一滴ずつ加える。最終的な 酸価により、エステル化が少なくとも９５％で完結したことが示されるまで、こ の混合物の温度を、１４５〜１５０°Ｃで維持する。この混合物に、水酸化ナト リウム（５０％水溶液の０６９６部）を加え、そしてこの混合物に、　Ｅｔｈｙ ｌ　八ｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　７３３（１，３６部）を加える。この混合物を、 １５５°Ｃにて５　ｔｏｒｒで真空除去する。　Ｅｔｈｙｌ　Ａｎｔｉｏｘｉｄ ａｎｔ　７３３　（１，３６部）とともに。 この混合物に、ケイソウ±（１０部）を加える。この混合物を１００°Ｃまで冷 却し、そして加熱漏斗で濾過する。 亥ｍ比二」一 実施例Ｂ−１と同じ方法を利用して、実施例Ａ−１の混合重合体のトルエンスラ リー（９２８部）（これは、　１５．５％の固形分および８４．５％の揮発成分 を有する）をエステル化する。Ａｌｆｏ１１２１８の３４８部、　Ａｌｆｏｌ　 ８１０の６１部、９６％硫酸溶液の４．５３部。 鉱油２９３部、ブタノールの６６．６部、　Ｅｔｈｙｌ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎ ｔ　７３３の１．４６部、およびケイソウ土の１０部を用いる。 実ｍ几二」ユ 実施例Ａ−３の混合重合体（４０４部）およびＡｌｆｏｌ　１２１Ｂ（５５５部 ）を、適当な容器に充填する。窒素下にて撹拌しながら。 この混合物を１００°Ｃまで加熱する。この混合物に、　Ａｌｆｏｌ　８１０（ ９８部）および７０％メタンスルホン酸（６，４部）を加える。水−キシレン蒸 留物を除去することにより、この温度を１５０°Ｃまで上げる。最終的な酸価に より、エステル化が少なくとも７５％で完結したことが示されるまで、この混合 物の温度を１５０°Ｃで維持する。ブタノール（１０４部）を、この混合物に一 滴ずつ加える。最終的な酸価により、エステル化が少なくとも９５％で完結した ことが示されるまで、この混合物の温度を１５０°Ｃで維持する。この混合物に 、　Ｅｔｈｙｌ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　７３３　（４，６部）および水酸化 ナトリウム（５０％水溶液の２部）を加える。 この混合物を、１５０°Ｃにて２０ｔｏｒｒで真空除去する。Ｅｔｈ３＋１Ａｎ ｔｉｏｘｉｄａｎｔ　７３３　（４，６部）およびケイソウ土（３６部）をこの 混合物に加える。この混合物を加熱漏斗で濾過して、所望生成物を得る。 ス】ｌ汁旦二」工 実施例Ａ−４の混合重合体のトルエンスラリー（１６８８部）（これは、　１２ ．３２％の固形分、および８７．６８％の揮発成分を有する）　、　Ａｌｆｏｌ 　１２１Ｂ（２５７部）、および鉱油（１３０部）を、適当な容器に充填する。 窒素下にて、撹拌しながら、この混合物を１００°Ｃまで加熱する。この混合物 に、硫酸（９３％溶液の４．２２部）およびＡｌｆｏｌ　８１０（４５部）を加 える。トルエン−水蒸留物を除去することにより、この混合物を１５０°Ｃまで 加熱する。この混合物に、ブタノール（２７部）を加える。この混合物の温度を 、１５０°Ｃにて１・１部２時間維持する。ブタノールの第二の部分（２７部） を、この混合物に加える。最終的な酸価により、エステル化が少なくとも９５％ で完結したことが示されるまで、この混合物の温度を、１５０°Ｃで維持する。 この混合物に、水酸化ナトリウム（５０％水溶液の１．４４部）、およびｌ５ｏ ｎｏｘ　１３３（１，０４部）を加える。１５０°Ｃおよび１００ｔｏｒｒにて 、この混合物を真空除去する。ケイソウ±（１６部）とともに、　ｌ５ｏｎｏｘ 　１３３（１，０４部）の第二部分を加える。この混合物を１００°Ｃまで冷却 し、加熱漏斗で濾過すると、所望生成物が実施例Ｂ−４と同じ方法により、実施 例Ａ−５の混合重合体の２０８部をエステル化する。Ａｌｆｏｌ　１２１８の２ ５７部、　Ａｌｆｏ１８１０の４５部、鉱油１３０部、硫酸の９３％溶液の４． ２２部、ブタノール５４部、水酸化ナトリウムの５０％水溶液の１．２８部、　 ｌ５ｏｎｏｘ　１３３の２部、およびケイソウ土の１６部を用いる。 尖旙五旦二旦 実施例Ｂ−４と同じ方法により、実施例Ａ−６の混合重合体の２０８部をエステ ル化する。Ａｌｆｏｌ　１２１８の２５７部、　Ａｌｆｏ１８１０の４５．２部 、鉱油２２２部、９３％硫酸溶液の４．２２部、ブタノール５４部、　５０％水 酸化ナトリウム水溶液の２部、　ｌ５ｏｎｏχ１３３の２．２２部、およびケイ ソウ土の１５部を用いる。 実１割りし１工 実施例Ｂ−４と同じ方法により、実施例Ａ−７の混合重合体をエステル化する。 Ａｌｆｏｌ　１２１Ｂの２７８部、　Ａｌｆｏｌ　８１０の４９部、鉱油１３６ 部、９３％硫酸溶液の４．２１部、ブタノール５４部。 ５０％水酸化ナトリウム水溶液の１．１４部、　ｌ５ｏｎｏｘ　１３３の２．０ ８部。 およびケイソウ土の１６部を用いる。 実画ｌ津比二」一 実施例Ｂ−４と同じ方法により、実施例Ａ−８の混合重合体をエステル化する。 Ａｌｆｏｌ　１２１Ｂの２５７部、　Ａｌｆｏｌ　８１０の４５部、鉱油１３０ 部、９３％硫酸溶液の４．２部、ブタノール５４部。 ５０％水酸化ナトリウム水溶液の１．２１部、　Ｔｓｏｎｏｘ　１３３の２部。 およびケイソウ土の１６部を用いる。 亥ＪＬｆ汁埃二」一 実施例Ｂ−４で用いられる方法により、実施例Ａ−９の混合重合体をエステル化 する。Ａｌｆｏｌ　１２１８の２７８部、　Ａｌｆｏｌ　８１０の４９部、鉱油 ３６２部、９３％硫酸溶液の４．２１部、ブタノール５４部、５０％水酸化ナト リウム水溶液の１．２８部、　ｌ５ｏｎｏｘ　１３３の１゜７２部、およびケイ ソウ土の２０部を用いる。 裏施貫旦二刊 実施例Ｂ−４に記述の方法により、実施例Ａ−１０の混合重合体をエステル化す る。Ａｌｆｏｌ　１２１８の２５７部、　Ａｌｆｏｌ　８１０の４５．２部、鉱 油１３４部、ブタノール５４部、　５０％水酸化ナトリウム水溶液の２．０５部 、　ｌ５ｏｎｏｘ　１３３の２．０８部、およびケイソウ土の１６部を用いる。 実施例Ｂ−４の硫酸を、メチルスルホン酸の７０％溶液５．４６部で置き換える 。 ス１」１トニＵ 硫酸に代えて、メチルスルホン酸の７０％溶液の５．４６部を用いたこと以外は 、実施例Ｂ−４に記述の方法に従って、実施例Ａ−１１の混合重合体の２１２部 をエステル化する。Ａｌｆｏｌ　１２１８の２７８部、　Ａｌｆｏｌ　８１０の ４９部、鉱油１３６部、ブタノール５４部。 ５０％水酸化ナトリウム水溶液の２部、　ｌ５ｏｎｏｘ　１３３の２．０８部。 およびケイソウ土の１６部を用いる。 亥ｌ副ｕト二叱 実施例Ｂ−４と同じ方法により、実施例Ａ−１２の混合重合体をエステル化する 。Ａｌｆｏｌ　１２１８の２５７部、　Ａｌｆｏｌ　８１０の４５部、鉱油１３ ０部、９３％硫酸溶液４．２部、ブタノール５４部、　５０％水酸化ナトリウム 水溶液の１．２１部、　ｌ５ｏｎｏｘ　１３３の２部、およびケイソウ土の１６ 部を用いる。 亥１」ｕト九口 実施例Ｂ−４で用いられる方法により、実施例Ａ−１３の混合重合体をエステル 化する。Ａｌｆｏｌ　１２１Ｂの２７８部、　Ａｌｆｏｌ　８１０の４９部、鉱 油３６２部、９３％硫酸溶液の４．２１部、ブタノール５４部、５０％水酸化ナ トリウム水溶液の１．２８部、　ｌ５ｏｎｏｘ　１３３の１．７２部、およびケ イソウ土の２０部を用いる。 災施拠旦二■ 実施例Ｂ−４に記述の方法を用いて、実施例Ａ−１４の混合重合体をエステル化 する。Ａｌｆｏｌ　１２１８の２５７部、　Ａｌｆｏｌ　８１０の４５．２部、 鉱油１３４部、ブタノール５４部、５０％水酸化ナトリウム水溶液の２．０５部 、　ｌ５ｏｎｏｘ　１３３の２．０８部、およびケイソウ土の１６部を用いる。 実施例Ｂ−４の硫酸を、メチルスルホン酸の７０％溶液の５．４６部で置き換え る。 実遊側ｕトニｊ 硫酸に代えてメチルスルホン酸の７０％溶液の５．４６部を用いること以外は、 実施例Ｂ−４に記述の方法に従って、実施例Ａ−１５の混合重合体の２１２部を エステル化する。Ａｌｆｏｌ　１２１Ｂの２７８部、　Ａｌｆｏｌ　８１０の４ ９部、！油１３６部、ブタノール５４部。 ５０％水酸化ナトリウム水溶液の２部、　ｌ５ｏｎｏｘ　１３３の２．０８部。 およびケイソウ土の１６部を用いる。 本発明は、最も実際的であると考慮されること、およびより好ましい実施態様に 関して、ここに示され記述されている。 しかしながら、これらから離脱する事項は１本発明の範囲内に入り得ること、お よび明らかな変形は、この開示を読むとすぐに、当業者により想起されることが 、認められる。 補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）昭和６３年１１月２５日 ＰＣＴ／ＵＳ８８１００８８１ 、発明の名称 しないエステル ３、特許出願人 住所　アメリカ合衆国　オハイオ　４４０９２ウィクリフ、レークランド　ブー ルバード　２９４００名称　ザ　ルブリゾル　コーポレーション代表者　ヒル、 ジー、アール。 国籍　アメリカ合衆国 ４、代理人 住所　〒５３０大阪府大阪市北区西天満６丁目１番２号５、補正書の提出年月日 １９８８年１０月１２日 ６、添付書類の目録 （１）補正書の翻訳文　１通 ／−ミ＼ 請」江１１皿 １、α、β−不飽和ジカルボン酸無水物、酸または誘導体と、ビニル芳香族モノ マーとのカルボキシル基含有の混合重合体の、油溶性で窒素を含有しない混合エ ステルであって。 該混合重合体は約０．０５〜約１．５の固有粘度を有し、該エステルは、その構 造内に以下のペンダント極性基（Ａ）および（Ｂ）が存在することにより特徴づ けられる：（Ａ）は、エステル基円に約８個〜約２４個の炭素原子を有する比較 的高分子量のカルボン酸エステル基である；および（Ｂ）は、エステル内に７個 を越えない脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のカルボン酸エステル基であ る；ここで、　（Ａ）　：　（Ｂ）のモル比は（１〜１０）：（１）である。 ２、請求の範囲第１項に記載の、窒素を含有しないエステルであって、前記カル ボキシル基含有混合重合体は約０．１〜約０．８の固有粘度を有し、前記ビニル 芳香族モノマーはスチレンまたは置換スチレン、そして前記α、β−不飽和ジカ ルボン酸無水物、酸または誘導体は、無水マレイン酸である。 ３、請求の範囲第１項に記載の、窒素を含有しないエステルであって、前記カル ボキシル基含有混合重合体は、ビニル芳香族七ツマー２α、β−不飽和ジカルボ ン酸無水物、および以下からなる群から選択されるビニルモノマーの三元共重合 体であるニアクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステル、 ビニルカルボキシレート、ビニルエーテル、α−メチルスチレン、α−オレフィ ン、イソブチレンおよびジイソブチレン。 ４．請求の範囲第３項に記載の、窒素を含有しないエステルであって、前記ビニ ルモノマーは、メタクリル酸およびそのエステル、およびα−メチルスチレンか らなる群から選択される。 ５、α、β−不飽和ジカルボン酸無水物、酸または誘導体と、ビニル芳香族モノ マーとのカルボキシル基含有の混合重合体の、油溶性で窒素を含有しない混合エ ステルであって。 該混合重合体は約０．０５〜約１．５の固有粘度を有し、該エステルは、その構 造内に以下のアルコールから形成されるカルボン酸エステル基が存在することに より特徴づけられる：該アルコールは、エステル基円に６個〜１８個の炭素原子 の平均炭素鎖長を有する；ただし、最長の炭素鎖は１８個を越えない炭素原子を 有する。 ６、請求の範囲第５項に記載の窒素を含有しないエステルであって、前記カルボ キシル基含有混合重合体は、スチレンまたは置換スチレン、無水マレイン酸、お よび以下からなる群から選択されるビニルモノマーの三元共重合体であるニアク リル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステル、ビニルカルボキ シレート　ビニルエーテル、α−メチルスチレン、α−オレフィン、イソブチレ ンおよびジイソブチレン。 ７、実質的に不活性で通常液状の希釈剤、および請求の範囲第１項または第５項 に記載のエステルの約０．１重量％〜約９０重量％を含有する。濃縮組成物。 ８、潤滑粘性のあるオイルの主要量、および請求の範囲第１項または第５項に記 載のエステルの少量で粘度を改良する量を含有する。濃縮組成物。 ９、窒素を含有しないカルボキシル基含有混合重合体を調製する方法であって、 該方法は以下の段階を包含する：（Ａ）ビニルモノマーと、α、β−不飽和ジカ ルボン酸無水物、酸またはエステルとを重合させること、ここで、該ビニルモノ マーおよび開始剤の約半分は、まず、咳α、β−不飽和酸無水物、酸またはエス テルに加えられ、そして該ビニルモノマーおよび開始剤の残りは、２０〜２４０ 分間にわたって加えられる； （Ｂ）形成される混合重合体が約０．０５〜約１．５の固有粘度を有するまで、 該重合を続けること； （Ｃ）重合体の反応基を、以下の（ｉ）および（ｉｉ）と反応させることにより 、該混合重合体をエステル化すること＝（ｉ）エステル形成化合物内に少なくと も８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のエステル形成化合物、および （ｉｉ）エステル基円に７個を越えない脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量 のエステル形成基；ここで、　（ｉ）　：　（ｉｉ）のモル比は、（１〜１０） ：（１）である。 国際調査報告 国際調査報告

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. １．カルボキシル基含有混合重合体の，油溶性で窒素を含有しない混合エステル であって，該混合重合体は約０．０５〜約１．５の固有粘度を有し，該エステル は，その構造内に以下のペンダント極性基（Ａ）および（Ｂ）が存在することに より特徴づけられる： （Ａ）は，エステル基内に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分 子量のカルボン酸エステル基である；および （Ｂ）は，エステル内に７個を越えない脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量 のカルボン酸エステル基である；ここで，（Ａ）：（Ｂ）のモル比は（１〜１０ ）：（１）である。
2. ２．請求の範囲第１項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，（Ａ）： （Ｂ）の前記モル比は，（２〜９）：（１）である。
3. ３．請求の範囲第２項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記高分 子量カルボン酸エステル基は約８個〜約４０個の脂肪族炭素原子を有する。
4. ４．請求の範囲第１項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記カル ボキシル基含有混合重合体は約０％〜約１０％の滴定可能な酸性を有する。
5. ５．請求の範囲第４項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記カル ボキシル基含有混合重合体は滴定可能な酸性を実質的に有さない。
6. ６．請求の範囲第４項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記カル ボキシル基含有混合重合体は約０．１０〜約０．８の固有粘度を有する。
7. ７．請求の範囲第５項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記カル ボキシル基含有混合重合体は約０．１０〜約０．２５の固有粘度を有する。
8. ８．請求の範囲第１項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記カル ボキシル基含有混合重合体は，ビニル芳香族モノマー，α，β−不飽和ジカルボ ン酸無水物，および以下からなる群から選択されたビニルモノマーの三元共重合 体である：アクリル酸およびそのエステル，メタクリル酸およびそのエステル， ビニルカルボキシレート，ビニルエーテル，α−メチルスチレン，α−オレフィ ン，イソブチレンおよびジイソブチレン。
9. ９．請求の範囲第８項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記ビニ ル芳香族モノマーはスチレンである。
10. １０．請求の範囲第８項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記α ，β−不飽和ジカルボン酸無水物は無水マレイン酸である。
11. １１．請求の範囲第８項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記ビ ニルモノマーは，メタクリル酸およびそのエステル，およびα−メチルスチレン からなる群から選択される。
12. １２．請求の範囲第１１項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 ビニルモノマーはα−メチルスチレンである。
13. １３．請求の範囲第８項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，α，β −不飽和ジカルボン酸無水物に対するビニル芳香族モノマーのモル比は約１モル の割合から約０．３モルより少ない割合である。
14. １４．請求の範囲第１１項に記載の，窒素含有エステルであって，前記カルボキ シル基含有混合重合体は，約１モルの割合のスチレン，約１モルの割合の無水マ レイン酸，および以下からなる群から選択されるビニルモノマーの約０．１５モ ルより少ない割合の三元重合体である：α−メチルスチレン，およびメタクリル 酸およびそのエステル。
15. １５．カルボキシル基含有混合重合体の，油溶性で窒素を含有しない混合エステ ルであって，該混合重合体は，約０．０５〜約１．５の固有粘度を有し，該エス テルは，その構造内に以下のアルコールから形成されるカルボン酸エステル基が 存在することにより特徴づけられる：該アルコールは，エステル基内に６個〜１ ８個の炭素原子の平均炭素鎖長を有する；ただし，最長の炭素鎖は１８個を越え ない炭素原子を有する。
16. １６．請求の範囲第１５項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 カルボキシル基含有混合重合体は約０％〜約１０％の滴定可能な酸性を有する。
17. １７．請求の範囲第１５項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 カルボキシル基含有混合重合体は約０．１０〜約０．８の固有粘度を有する。
18. １８．請求の範囲第１６項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 カルボキシル基含有混合重合体は約０．１０〜約０．２５の固有粘度を有する。
19. １９．請求の範囲第１５項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 カルボキシル基含有混合重合体は，ビニル芳香族モノマー，α，β−不飽和ジカ ルボン酸無水物，および以下からなる群から選択されるビニルモノマーの三元共 重合体：アクリル酸およびそのエステル，メタクリル酸およびそのエステル，ビ ニルカルボキシレート，ビニルエーテル，α−メチルスチレン，α−オレフィン ，イソブチレンおよびジイソブチレン。
20. ２０．請求の範囲第１９項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 ビニル芳香族モノマ−はスチレンである。
21. ２１．請求の範囲第１９項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 α，β−不飽和ジカルボン酸無水物は無水マレイン酸である。
22. ２２．請求の範囲第１９項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 ビニルモノマーは，メタクリル酸およびそのエステル，およびα−メチルスチレ ンからなる群から選択される。
23. ２３．請求の範囲第２０項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 ビニルモノマーはα−メチルスチレンである。
24. ２４．請求の範囲第１９項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，α， β−不飽和ジカルボン酸無水物に対するビニル芳香族モノマーのモル比は約１モ ルの割合から約０．３モルより少ない割合である。
25. ２５．請求の範囲第２２項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 カルボキシル基含有混合重合体は，約１モルの割合のスチレン，約１モルの割合 の無水マレイン酸，および以下からなる群から選択されるビニルモノマーの約０ ．１５モルより少ない割合の三元共重合体である：α−メチルスチレン，および メタクリル酸およびそのエステル。
26. ２６．潤滑特性のあるオイルの主要量，およびカルボキシル基含有混合重合体の 油溶性混合エステルの少量を含有する潤滑組成物であって，該混合重合体は約０ ．０５〜約１．５の固有粘度を有し，該エステルは，約０％〜約１０％の滴定可 能な酸性を有し，その構造内に以下のペンダント極性基が存在することにより特 徴づけられる： （Ａ）は，エステル基内に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分 子量のカルボン酸エステル基である；および， （Ｂ）は，エステル基内に７個を越えない脂肪族炭素原子を有する比較的低分子 量のカルボン酸エステル基である：ここで，（Ａ）：（Ｂ）のモル比は（１〜１ ０）：（１）である。
27. ２７．カルボキシル基含有混合重合体の，油溶性で窒素を含有しない混合エステ ルであって，該エステルは以下を包含する工程により調製される： （Ａ）ビニル芳香族モノマーを，α，β−不飽和ジカルボン酸無水物，酸または エステルと重合させること；（Ｂ）形成される重合体が約０．０５〜約１．５の 固有粘度を有するまで，該重合を焼けること； （Ｃ）該重合体の反応基を，以下の（ｉ）および（ｉｉ）と反応させることによ り，該重合体をエステル化すること：（ｉ）エステル基内に少なくとも８個の脂 肪族炭素原子を有する比較的高分子量のエステル形成基，および（ｉｉ）エステ ル形成化合物内に７個を越えない脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のエス テル形成化合物；ここで，（ｉ）：（ｉｉ）のモル比は，（１〜１０）：（１） である。
28. ２８．請求の範囲第２７項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 重合工程において，前記ビニル芳香族モノマーはスチレンであり，前記α，β− 不飽和ジカルボン酸無水物，酸またはエステルは，無水マレイン酸である。
29. ２９．請求の範囲第２７項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 重合工程は，約０．１〜約０．２５の固有粘度が得られるまで，続けられる。
30. ３０．請求の範囲第２７項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 高分子量エステル形成化合物のエステル化工程は，前記エステル形成化合物内に 約８〜４０個の脂肪族炭素原子を有する。
31. ３１．カルボキシル基含有混合重合体の，油溶性で窒素を含有しない混合エステ ルであって，該エステルは，約０〜１０％の滴定可能な酸価を有することにより 特徴づけられ，そして以下を包含する工程により，調製される：（Ａ）ビニル芳 香族モノマーを，以下からなる群から選択されるビニルモノマーの存在下にて， α，β−不飽和ジカルボン酸無水物，酸またはエステルと重合させること：α− メチルスチレン，アクリル酸およびそのエステル，メタクリル酸およびそのエス テル，ビニルカルボキシレート，ビニルエーテル，α−オレフィン，イソブチレ ンおよびジイソブチレン； （Ｂ）形成される重合体が約０．０５〜約１．５の固有粘度を有するまで，該重 合を続けること； （Ｃ）該重合体の反応基を，以下の（ｉ）および（ｉｉ）と反応させることによ り，該重合体をエステル化すること：（ｉ）エステル形成化合物内に少なくとも ８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のエステル形成化合物，および （ｉｉ）エステル形成化合物に７個を越えない脂肪族炭素原子を有する，比較的 低分子量のエステル形成化合物，ここで，（ｉ）：（ｉｉ）のモル比は（１〜１ ０）：（１）である。
32. ３２．請求の範囲第３１項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 重合工程において，前記ビニル芳香族モノマーはスチレンであり，前記α，β− 不飽和ジカルボン酸無水物，酸またはエステルは，無水マレイン酸である。
33. ３３．請求の範囲第３２項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 重合工程は，約０．１〜約０．２５の固有粘度が得られるまで，続けられる。
34. ３４．請求の範囲第３２項に記載の，窒素を含有しないエステルであって，前記 高分子量エステル形成化合物のエステル化工程は，前記エステル形成化合物に約 ８〜４０個の脂肪族炭素原子を有する。
35. ３５．窒素を含有しないカルボキシル基含有混合重合体を調製する方法であって ，該方法は以下の工程を包含する：（Ａ）ビニルモノマーと，α，β−不飽和ジ カルボン酸無水物，酸またはエステルとを重合させること，ここで，該ビニルモ ノマーおよび開始剤の半分は，まず，該α，β−不飽和無水物，酸またはエステ ルに加えられ，そして該ビニルモノマーおよび開始剤の残りは，２０〜２４０分 間にわたって加えられる； （Ｂ）形成される混合重合体が約０．０５〜約１．５の固有粘度を有するまで， 該重合を続けること； （Ｃ）重合体の反応基を，以下の（ｉ）および（ｉｉ）と反応させることにより ，該混合重合体をエステル化すること：（ｉ）エステル形成化合物内に少なくと も８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のエステル形成化合物，および （ｉｉ）そのエステル基内に７個を越えない脂肪族炭素原子を有する比較的低分 子量のエステル形成基；ここで，（ｉ）：（ｉｉ）のモル比は（１〜１０）：（ １）である。