JPH01503071A - インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 インキ組成物 本発明は顔料のキャリアー又は結合剤が水分散性ポリエステル材料からなる着色 水性インキ及びそれを調製するためのコンセントレートに関する。インキの調製 及び印刷方法を大幅に単純化することにより、インキ系内に有機溶剤その他の梵 性剤を加えずども印刷被覆を著しく秀れたものにすることができる。

もっとも、所望ならば、通常の分散助剤、消泡剤などと同様に、このような溶剤 及び変性剤を使用してもよい０本発明のインキは、白板、凹板、グラビア、フレ キソ及び水性インキが使用できるその他の印刷法に特に有用である０本願で使用 する「分散可能又は分散性（ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ　）　Ｊなる用語は水系で ポリエステルが溶解、分散（ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ　）　、又は懸濁する現象 を包含する。

一般に印刷工業は、益々厳しくなりつつある溶剤排出規制に応する手段として水 性のインキ及びオーバープリントフェスを使用する最重要分野である。現在の水 性インキは、これら諸規制並びに印刷性、安定性及び商業インキに必要とされる 諸特性を満足しないものが多い０例えば、米国特許第３，６０７．８１３号（記 載された印刷法の説明に関してその開示を引用する）の各種エチレン−アクリル 酸共重合体塩は、複雑なポリマーとインキの調製を必要とすることに加えて、あ る種の基材に関する性能が不足している。印刷インキ用に提案されているその他 の水性系又は半水性系は、スチレン−ブタジェン又はポリアクリレートラテック ス系のようなポリマーを含有するが、これらの系も短時間の乾燥後に水に分散し なくなり、装置の洗浄を複雑にするなど深刻な欠陥を有している。印刷インキ用 に提案されているその他の水溶性又は水分散性ポリマーは、米国特許第４．０７ ２．６４４号で議論されている。

本発明は、印刷及び被覆用水性インキの調製法、安定性及び性能を大幅に改善す るものである０本発明はその広義の実施態様では以下のように規定される。すな わち、（Ａ）線状分子楕遣中にカルボニルオキシ結合基を有し、その結合基の８ ０％までがカルボニルアミド結合基である少なくとも一種の線状水分散性ポリマ ーからなる重合体材料、ただし該ポリマーは約０．１乃至約１．０　、好ましく は約０．１乃至約０．５の内部粘度（フェノール／テトラクロロエタン６０　／ ４０重量部の溶液中２５℃、溶剤１゜０１１Ｉにポリマー０．２５グラムの濃度 で測定された値）を有し、該ポリマーはヒドロキシ当量とアミノ当量（１００モ ルパーセント）に対して実質的に当モル比の該当量（１００モルパーセント）を 含有し、該ポリマーは下記の諸成分（ａ）、（ｂ）、（ｅ）及び（ｄ）又はその エステル形成誘導体若しくはエステルアミド形成誘導体の反応生成物を含有する ； （ａ）少なくとも一種の二官能価ジカルボン酸；（ｂ）芳香族核又は脂環核に一 個以上の陽イオン硫酸塩基が結合した一種以上の二官能価スルホモノマ　−（た だし官能基は水酸基、カルボキシル基又はアミノ基である）を酸当量、ヒドロキ シ当量及びアミノ当量全合計を２００モルパーセントに等しいとして約４乃至約 ２５モルパーセント； （ｃ）グリコール又はグリコールと−ＮＲＨ基２個を有するジアミンとの混合物 から選択される一種以上の二官能価反応物、ただし該グリコールは。

（１）ヒドロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当量との合計モルパーセント を基準として１５モルパーセント以上が構造式Ｈ＋０ＣＨ２−ＣＨ２＋、ＯＨ（ ただしｎは２乃至約２０の整数である）を有するポリエチレングリコール、又は （２）ヒドロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当量との合計モルパーセント を基準として約０．１乃至約１５モルパーセント未満が構造式Ｈ＋０ＣＨ２−Ｃ Ｈｚ＋−ＯＨ 〈ただ−〇は２乃至約５００の整数であり、前記範囲内にある前記ポリエチレン グリコールのモルパーセントは、前記範囲内のｎ量に反比例する）を有するポリ エチレングリコール の２個の−ＣＨ２−ＯＨ基を含有する：及び（ｄ）−個の−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基 を有するヒドロキシカルボン酸、−個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボン酸及 び−個の−Ｃ（Ｒ）２０Ｈ基と一個の−ＮＲＨ基とを有するアミノアルコール又 は前記の二官能価反応物の混合物から選択される二官能価反応物を無し又は一種 以上、 ただし１反応物（ｃ）又は（ｄ）中の各ＲはＨ原子又は１乃至４炭素原子のアル キル基である；及び（Ｂ）前記重合体材料に分散された顔料材料、ただし重合体 材料の合計量に対する膠料の重量比は約１／１０００乃至約ＩＱ、／ｌ、好まし くは約１／１０１３乃至約５７１、最も好ましくは約１／２０乃至３／１である ； からなる印刷インキに有用な水分散性組成物。

前記のポリエステル材料では、掻く少量たとえば全反応基準で約１０モル％未満 の反応物（ｄ）を使用すること１反応物（ｃ）の約７０モル％以上がグリコール として存在することが好ましい。

本発明の好適実施態様では、 重合体材料は、約７５乃至約８４モル％のインフタル酸とそれに対応する約２５ 乃至約１６モル０６の５−ナトリウムスルホイソフタル酸との酸成分（残部）、 及び約４５乃至約６０モル％のジエチレングリコールとそれに対応する約５５乃 至約４０モル％の１．４−シクロヘキサンジメタツール又はエチェレグリコール とのグリコール成分（残部）からなり（本願で使用する「残部（ｍｏｉｅｔｙ） 　」なる用語は、啼合すなわち縮重合反応の過程でポリマー鎖に実際に入る反応 物の酸又はグリコールの残留部分を示す、）：顔料材料は１重合体材料の全量基 準で約１７１００乃至約５７１なる重量比にて重合体材料に分散され： 重合体材料の内部粘度は約０．２８乃至約０．３５であり、前記の酸成分く残部 ）は約８０乃至約８３モル％のイソフタル酸とそれに対応する約２０乃至約１７ モル％の５−ナトリウムスルホイソフタル酸とからなり、前記のグリコール成分 （残部）は約５２乃至約５６モル％のジエチレングリコールとそれに対応する約 ４８乃至約４４モル％の１．４−シクロヘキサンジメタツールとからなり：顔料 は、Ｃ，Ｔ、ピグメントイエロー１７、ｃ、ｒ、ピグメントブルー２７．Ｃ，１ ，ピグメントレッド４９：２、Ｃ，１，ピグメントレッド８１：１、Ｃ，Ｔ、ピ グメントレッド８１：３、Ｃ，Ｉ。

ピグメントレッド８１：Ｘ、ｃ、Ｉ　、ピグメントイエロー８３、Ｃ，１，ピグ メントレッド５７：１、Ｃ，１，ピグメントレッド４９：１、Ｃ，１，ピグメン トバイオレット２３、Ｃ，１，ピグメントグリーン７、Ｃ，１，ピグメントブル ー６１．Ｃ，１，ピグメントレ・ソド４ｇ：ｔ、　ｃ、１．ピグメントレッド５ ２：１、ｃ、ｒ、ピグメントバイオレット１．Ｃ，１，ピグメントホワイト６゜ ｃ、ｒ、ピグメントブルー１５、Ｃ，１，ピグメントイエロー１２、Ｃ，１，ピ グメントブルー５６．Ｃ，１，ピグメントオレンジ５、Ｃ，１，ピグメントブラ ック７、Ｃ，１，ピグメントイエロー１４、Ｃ，１，ピグメントレッド４８：２ 、Ｃ，１，ピグメトンブル−１５：３なる一般名称のカラーインデックス材料の 一種又は混合物であり： 型番体材料は水中に分散され、全水性分散体の約１乃至５０重量％好ましくは全 水性分散体の約１０乃至約４０重量％を占め：水性分散体は、金属陽、新聞用紙 、漂白及び未漂白クラフト紙、クレーコート紙、ガラス、カレンダート紙、スレ ンレス紙、ペーパーボード及びポリエステル、ポリカーボネート、セルロースエ ステル、再生セルロース、ポリ塩化ビニリヒデン、ポリアミド又はポリスチレン のフィルム又はその他の基材から選択される基材上に被覆又は印刷され：かつ、 前記の被覆又は印刷は、米国特許第４，１４５，４６９号に記載されているよう に重合体材料の水溶性スルホネート基の初めの金属陽イオンの実質的部分が、Ａ １″’、Ｃａ”などの不溶性多価金属陽イオンで置換されたものである（前記米 国特許第４，１４５．４６　−９号の開示を引用する）、前記米国特許に述べら れているように、効果的な不溶化には重合体材料の重量基準で一般に固形分とし て０．０５乃至２．０重量％の多価金属陽イオンが必要である。

前記Ｃ，１，顔料の完全な化学的定義を下表に示す。

顔　料 二五ＪＬ　Ｃ０Ａ、”’ Ｃ，１，ピグメントイエロー１７　ブタンアミド、２，２−三（３゜３°−ジク ロロ［１，１−ビス７ ェニル３−４．４−ジイル）ビ ス（アゾ）ビスＥＮ−（２−メト キシフェニル）−３−オキソ− ｃ、ｒ、ピグメントブルー２７　フエレート（４−１）　、ヘキサＣ，１，ビグ メントレーｌド４９：２ｉ−ナフタレンスフレホン酸。

２−：、（２−ヒドロキシ−１−ナフ タレニル）アゾニー、カルシ ラム塩（２：１） ＝ｊ目！Ｌ　Ｃ，Ａ、　’堂 Ｃ，１，ピグメントレッド８１：１　安息香酸、２．−ｒ６−（エチルアミノ） −３−（エチルアミノ） −２，７−シメチルー３Ｈ−キサ ンチンー９−イル１−．エチル エステル、ｗ／モリブデン タングステンヒドロキシド オキシドホスフェート Ｃ，１，ピグメントレッド８１：３　安息香酸、　２−ｒ、ｂ−＜エチルアミノ ）−３−（エチルアミノ）− ２，７−シメチルー３Ｈ−キサン チン−９−イル〕−，エチルエ ステル、モリブデートシリ フート ｃ、ｒ、ピグメントレッド８１：ｘ　安息香酸、　２−［６−（エチルアミノ） −２，７−シメチルー３Ｈ− キサンチン−９−イル］−，エ チルエステル、モリブデー トシリケート ニＬし【　Ｃ１Ａ、−′＃　・轡 Ｃ，１，ピグメントイエロー８３　ブタンアミド、２．２°−ｒ、＜３．３゜− ジクロロｉｘ、ｔ’−ビフェニ ルＦ−４．４°−ジイル）ビス （アゾ）ビス［Ｎ−（４−ク ロロー２．５−ジメトキフェニ Ｃ，１，ピグメントレッド５７：１　２−ナフタレンカルボン酸。

３−ヒドロキシ−４−Ｅ（４−メチ ル−２−スルホフェニル）ア ゾ］−、カルシウム塩（１：１） Ｃ，１，ピグメントレッド４９：１　１−ナフタレンスルホン酸。

２−：（２−ヒドロキシ−１−ナフ タレニル）アゾ１−、バリウ ム塩（２：１） Ｃ，１，ピグメントバイオレット２３　ジインドロｒ−３，３゛、２°閣］トリ フエツジオキサジン。

８．１８−ジクロロ−５，１５−ジ エチル−５，１５−ジヒドロ− 二Ｊ目Ｌ　Ｃ，Ａ、　／′＃ Ｃ，１，ピグメントグリーン７　Ｃ，１，ピグメントグリーン７ Ｃ，１，ピグメントブルー６１　ベンゼンスルホン酸、　［ｒ４−ＥＥ４−（フ ェニルアミノ）フ ェニル］−Ｅ４−（フェニルイミ ノ）−２，５−シクロへキサジエ ソー１−イリデンコメチル］ フェニルアミノ］− Ｃ，１，ピグメントレッド４８：１　２−ナフタレンカルボン酸。

＋＝＜Ｓ−クロロ−４−メチル−２ −スルホフェニル）アゾ］− ３−ヒドロキシ−、バリウム 塩＜１　：　１　’） ｃ、ｒ、ピグメントレッド５２：１　２−ナフタレンカルボン酸。

＋−ｒ＜４−クロロ−５−メチル−２ −スルホフェニル）アゾ］− ３−ヒドロキシ−、カルシラ ム塩＜１：１） ＝３し配　Ｃ，Ａ、　・轡 Ｃ，１，ピグメントパイオレーｌト１　エタンアミニウム、Ｎ−；９−（２−カ ルボキシフェニ ル）−６−（ジエチルアミノ ）３Ｈ−キサンテン−３−イ リデン］−Ｎ−エチル−。

モリブデートタングステ ートホスフェート Ｃ，１，ピグメントホワイト６　酸化チタン（ＴｉＯｚ）Ｃ，１，ピグメントブ ルー１５　銅、［２ｑＨ，３１Ｈ−フタロシアニナト（２−）−Ｎ２９．　Ｎ３ ０ 、　Ｎ”、　Ｎ””Ｈ−、（Ｓ　ｐ　−４Ｃ，ｒ、　ピグメントイエｒｙ−１２ フ９’ｙ７ミト、２．２”−ｒ＜３．３’−ジクロロ１１．１°−ビフェニ ルＥ−ａ、ａ°−ジイル）ビス （アゾ）１ビス［３−オキソ− Ｎ−フェニル− 二３目Ｌ　Ｃ１Ａ、ｊ′１′：　Ｉ轡 Ｃ，１，ピグメントブルー５６　ベンゼンスルホン酸、２−メチル−ａ−：：４ 〜：：ｔ＋＝＜３−メチルフェニル〉アミノ］フェ ニル１−３＝＜３−メチルフェ ニル）−イミノニー２．５−シクロ へキサジエン−１−イリデン ：メチル］−フェニル１アミ ノ］− Ｃ，１，ピグメントオレンジ５２−ナフタレノール、１−…（２゜４−ジニトロ フェニル）アゾ Ｃ，１，ピグメントイエロー１４　ブタンアミド、　２．２’−［（３゜３°− ジクロロ［１，１゛−ビフェ ニル！−ａ、ａ１−ジイル）ビス （アゾ）］］ビスーｒＮ−２−メチ ルフェニル）−３−オキソ− ＝ｊ目Ｌ　Ｃ，Ａ、−・轡 Ｃ，１，ピグメントレッド４８：２　２−ナフタレンカルボン酸、　４＜＜Ｓ− クロロ−４− メチル−２−スルホフェ ニル）−アゾミー３−ヒドロ キシ−９力ｌレシウム塩 ｃ、ｒ、ビグメトンブル−１５：３　釧、　Ｅ２９　Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニ ナト（２−）− Ｎ２９．　ＮＳｏ、　Ｎ３１゜ Ｎ”ニー、（Ｓ　ｐ　−４−１＞一 本発明に有用な個別ポリエステル材料の内部粘度（１，Ｖ、　）は、Ａ　Ｓ　Ｔ 　Ｍ　Ｄ　２８５７−７０法に従い、１／２ｎｄ、キャピラリーバルブを有する ワグナ−粘度計（Ｗａｇｎｅｒ　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ　、米国ニュージャジー 州ヴアインランドのＬａｂ　Ｇｌａｓｓ、Ｉｎｃ製）にて、フェノール／テトラ クロロエタン６０／４０重量比の溶剤巾約０．２５重量％のポリマー濃度を用い て測定した値で約０．１乃至約１．０の範囲にある０本測定法は、ポリマー／溶 剤系を１２０℃で１５分間加熱し、該溶液を２５℃まで冷却し、２５℃に於ける 流下時間を測定して行われた。

１、Ｖ、の計算は次式による。

ｔ。

上式中 （η）＝２５℃、ポリマー濃度０．２５ｇ　／１００−溶剤での内部粘度 Ｉｎ　＝　自然対数 １、＝　試料の流下時間 １０　＝　溶剤ブランクの流下時間 Ｃ＝　ポリマー濃度、溶剤１００　ｄ当たりのポリマーグラム数＝０．２５ 内部粘度の単位は、本願を通じてａ／ｇである。　１．Ｖ、値を更に精密に測定 するには更に高濃度のポリマー、例えばポリマー０．５０ｇ／溶剤１００　ｍが 使用される。

一般に１本発明のポリエステル材料は、水性印刷インキ用として卓越したフィル ム形成体である。このポリマーは水中で安定な分散体を形成し、乾燥時には強靭 で柔軟なフィルムを形成する。何らの溶剤も必要とせず、水の凍結点の直ぐ上の 温度でフィルムを形成するであろう０分散形態にあるポリマーは、必要ならば、 例えば水に混和しないある種のフタル酸エステルを用いて可塑化され、高度の柔 軟性を帯びたものとなる。水性分散ポリマーから＊＊された印刷インキは、水希 釈性であって有機溶剤や湿潤剤を必要としない、もつともこれらを使用すること は差しつかえない、このインキは印刷時に急速に乾燥するが、印刷機のインキ溜 めのような雰囲気に露出された容器内では長い「オープン」タイムを有する。こ のインキは表面を十分に湿らせ、多数のプラスチックフィルム及び金属箔並びに 紙、ガラスその他多数の基材に対し秀れた接着性を有する。固形分１００％のポ リマー及びそれに対応する水性分散体のいずれに対しても従来技術により着色す ることが可能であって、高光沢の印刷物が得られる。この印刷物は加熱した際の 耐水性が中度であり、後処理たとえば明ばん水溶液又は類似陽イオンによる後処 理を施して秀れた耐水性を有するフィルムにすることができる。

前記ポリエステル材料は、米国特許第３．７３４，８７４号及び同第３．７７９ ．９９３号に記載のポリエステル調製法に従って調製される。

前記両米国特許の開示を引用する。前記引用特許の説明及び請求範囲では、「酸 」なる用語を、酸反応物の各種エステル形成誘導体又は縮合可能な誘導体例えば 酸反応物のジメチルエステルなどを含むものとして使用しており、それは前記特 許に説明された調製法に使用されている通りである。

本発明ポリエステル材料の水中への分散化は、約８２．２乃至約９２．３℃（１ ８０乃至２００°Ｆ）に予熱された水を用いて行うことが好ましく、該ポリマー は高剪断攪拌下ペレットとして渦内に急速に添加される。カウルスデイソルバー 　（ＣａｗｉｅｓＤｉｏｓｏｌｖｅｒ　）　、ウオーリングブレンダ（ｍａｒｉ ｎｌ　Ｂｌｅｎｄｅｒ）又は類似の装置が使用される。一旦水を加熱しなならば 、追加加熱する必要はない、調製する容積にも関係するが、撹拌によるペレット の分散化は１５乃至３０分以内に完了させなければならない。

水の蒸発に基づく表面の濃化を防止するため、冷却しながら撹拌を続けることが 望ましい０分散体の粘度は非揮発性物質が約２５−３０％までは低い値に留まる が、この水準を超えると一般に急速に増大する０分散体の粘度は得られるポリマ ー分散度（細かさ）に影響されるであろうが、この分散度は分散化温度、剪断力 及び時間の影響を受ける。大多数の用途における非揮発性物質の限度は、本発明 の好適ポリエステル材料に間しては約３８％である。

本発明の着色ポリエステル材料及びインキは、細かい連結孔のある非ポリマーの 可溶性顔料を二本ロールで粉砕して固形ポリエステルに添入し、その後この着色 材料を一般に米国特許第４．１４８，７７９号記載の方法に類似した方法で水中 に分散させて調製してもよい、米国特許第４．１４８．７７９号は、有機分散織 布染料をポリエステルに溶解し、次に水中に分散させる方法に関する。

予め水中に分散されたポリエステル材料に顔料を高速攪拌下で添加し、引き続き ボールミル又はサンドミルで粉砕して顔料粒径を更に減少させることにより分散 体を製造することも可能である０本発明インキの好適ｐＨは約５．０乃至約７． ５である。

本発明に有用な顔料は、前に特定したものに加えて、ＮＰＩＲＩＲａｗ　Ｍａｔ ｅｒｉａｌｓ　Ｄａｔａ、第４巻、顔料、著作権１９８３年に記載のものを含有 する。

下記の実施例で本発明の実際を更に詳しく説明する。

、％―エスールの 夾ｍ イソフタル酸ジメチル７９．５ｇ　（０，４１モル）、５−ナトリウムスルホイ ソフタル酸ジメチル２６．６ｇ　（０，０９モル）、ジエチレングリコール５４ ．１ｇ　（０，５１モル）、１．４−シクロヘキサンジメタツール３７．４ｇ　 （０，２６モル）　、　１．０％（Ｔｉ基準）のテトライソプロポキシドチタン 触媒溶液１．４−及び酢酸ナトリウム１１衝剤０．７４ｇ　（０，００９モル） の混合物を攪拌し、２００−２２０　”Ｃで２時間加熱した。引き続き温度を２ ７５℃に高めて、０．３　ｏｎ−Ｈｇに減圧した。この条件で加熱及び撹拌を１ 時間にわたり継続した。冷却すると、１．Ｖ、　０．３６の強靭なゴム状のポリ マーが得られた。このポリマーは熱水に約２５重景％まで分散可能であって、透 明でやや粘稠な溶液を形成する０本ポリエステル材料の酸残部を分析した結果、 その組成はイソフタル酸残基８２モル％と５−ナトリウムスルホイソフタル酸残 基１８モル％であり、グリコール残部を分析した結果、その組成はジエチレング リコール５４モル％と１．４−シクロヘキサンジメタツール４６モル％であった 。

（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　＋及び（ｄ）で示したポリエステルを、前記 の米国特許第４．２３３．１９６号実施例１に実質的に従って、下記材料から調 製した。

工ＬＬ　Ｌ−１Ｅ イソフタル酸ジメチル（ＩＰＡ）　０．４１５５−ナトリウムスルホイソフタル 酸ジメチル（ＳＩＰ）　０．０８５１．４−シクロヘキサンジメタ／　−ル（Ｃ ＨＤＭ）　０．５２０カーボワー７クス（Ｃａｒｂｏｖａｘ）１０００（ＣＩＩ ｌｏｏＯ）　０．０２３７酢酸ナトリウム　０．００８５ イルガノツクス（Ｉｒｇａｒｎｏｘ）１０１０　０．００８５このカーボワック ス１０００は　Ｈ（ＯＣＨ２−ＣＨ２）−０Ｈ（ｎは約２２）なる構造式を有す る。　Ｎ１４Ｒによる分析では、このポリマーは（反応後の形態で）！Ｐ＾約８ ３モル％、ＳＩＰ　＄４７１７モル％、　ＣＨＤＭ約９４．５モル％及びＣＷ１ ００Ｏ約５．５モル％を含有し、１．Ｖ。

は約０．３９であった。

ｍ　、、−ニｉと イソフタル酸ジメチル　０．３２８ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル　０．０７２１．４−シクロヘキサ ンジメタツール　０．４４２カーボア７クス４００（ｎ＝１０　）　０．０５８ 酢酸ナトリウム　０．００７２ ＮＭＲによる分析では、このポリマーは（反応後の形態で）ＩＰＡ　ＦＪ　８２ モル％、ＳＩＰ　１７１８モル％、Ｃ８Ｍ約８５．５モル％及びＣＷ４００約１ ４．５モル％を含有し、１．Ｖ、は約０．４６ｒあツタ。

ｊＬ＝Ｌ　Ｌ−１Ｌ イソフタル酸ジメチル　０．４１ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル　０．０９１．４−シクロヘキサン ジメタツール　０．５５カーボワツクス４０００　（ｎ＝９０）　０．０００５ 酢酸ナトリウム　０．００９ ＮＭＲによる分析では、このポリマーは（反応後の形態で）ＩＰＡ約８２モル％ 、　ＳＩＰ　約１８−１ニル％、ＣＨＤ−約９９．９モル％及びＣ１１４０００ 約０．１モル％を含有し、１．Ｖ、はｔ！１０．１６テあった。

工Ｊ」二　五−」ロＬ イソフタル酸ジメチル　０．２０５ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル　０．０４５エチレングリコール（ ＥＧ）　０．９６３８カーボワツクス２０００（ｎ＝４５＞　０．０３６２５酢 酸ナトリウム　０．００４５ ＮＭＨによる分析では、このポリマーは（反応後の形態で）ＩＰＡ約８２モル％ 、ＳＩＰ約１８モル％、ＥＧ約８５．５−１１−ル％及びＣＭ２Ｏ００約１４． ５モル％を含有し、１．Ｖ、は約０．３４であった。

このようなカーボワックス材料を含有するポリマーでは、ｎ値は、約６乃至１５ ０であることが好ましい。

本発明にしたがって前記ポリエステル材料から調製したインキは、顔料の湿潤、 顔料安定性、温度安定性（加熱及び凍結−融解）、長期にわたる非沈降性、臭気 物質及び揮発性有ＩＩ物質に汚染されない性質、非凝気性、印刷機インキ溜め内 での長期にわたる「オープン」タイム、広い粘度範囲のインキであること、各種 基材への接着性、硬さ、光沢、基材上での乾燥速度、有機共溶剤を用いずに低温 でフィルムを形成する性質、グリース、水及び中靴に対する抵抗、他の水系イン キとの適合性、湿時の対牽粍性、インキのマイル数特性（かなり水希釈しても印 刷にさしつかえない）、インキの一般的印刷安定性、印刷性（糸引きやかすみが なく、きれいにすっきりと転写する）、トラッピング、洗浄の容易さ、印刷プレ ートを閉塞しない、可どう性、再分散性又は再湿潤性、耐しわ性、高い顔料充填 、耐溶剤性、アルカリ、化学薬品及び洗剤に対する抵抗、耐ブロッキング性、耐 光性、靭性、基材湿潤性、持続性、不透明性、乾燥速度及び印刷機上に裏移りし ない（例えばテンションロール上への被覆）など諸性質の一以上に関して先行技 術の水性インキよりも予期以上の秀れた性質を示すことが判明した。

工２ｊソ１匡Ｉ− 犬上上］− りとと１土　！１３− イオン交換水　６１．０ 実施例１のポリマー　２８，８ Ｃ，Ｔ、ピグメントイエロー８３　１０．０殺菌剤、テクタマ−（Ｔｅｋｔａｍ ｅｒ）　３８ＡＤ　Ｏ，２上記固体ポリマー（３２部）を８５乃至９５℃のイオ ン交換水６８部中に分散し、殺菌剤０．２部を加えた。この分散体９０部をウオ リングプレンダ（Ｍａｒｉｎｇ　Ｂｌｅｎｄｅｒ）で高速撹拌しながら５分間に わたって上記の黄色顔料１０部を添加した１次にこの混合物を約５０００ｒｐｍ で作動するアイガー（Ｅｉｇｅｒ　）ミル内で約７．５分間粉砕し、顔料をＮＰ ＩＲＩグラインドゲージ″０″近く（＜約３．０）まで更に細かくした。得られ たインキのｐＨは約５．８５であり、ＡＳＴＭ　Ｄ−４２１２−８２法により測 定した粘度は、＃２ザーンカツプ（Ｚａｈｎ　ｃｕｐ）で２７−３０秒であった 。

この方法で得られたインキは、長期にわたり沈降せず、凝集せず、かつまた、イ オン交換水で粘度を低下させ得る流体インキである。このインキは実質的に臭い がなく、暖かいイオン交換水にて印刷装置から容易に洗浄することができる。こ のインキの粘着性ある乾燥フィルムは、暖かい（２７−３２℃、８０−９０’″ Ｆ）イオン交換水に少量の洗剤（５−１０％）を加えたものを用いると。

印刷装置から洗浄することができる。このインキは、印刷すると急速に乾燥する が、印刷インキ溜めなどの雰囲気に露出された容器内では可使状！３（オープン ）にある。

え１色１ 実施例２のインキをイオン交換水で希釈して、印刷粘度（ａｐｒｅｓｓ　ｒｅａ ｄｙ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を＃２ザーンカツプでの測定値として２４秒にし、 それから１８０行スクリーンアニロ−ｌクス（ａｎｉｌｏｘ）ロールを用いるフ レキソ又はグラビヤ手刷り試別機でアルミニウム箔、新聞用紙、漂白した白色ク ラフト紙、６０＃クレ一コート紙、及びマイラー（Ｍｙｌａｒ　）フィルム上で 試別した。自振の黄金色、印刷容易性及び接着性は全基材に対し卓越して良好で あった。使用した手刷り試別機は、前記米国特許第３，６０７，８１３号に記載 されているように、グラビア又はフレキソ印刷法で得られる印刷物の複製に妥当 なものであって、各種基材上で実験するためのロールアウト又は試別を調製する ため代表的に使用されているものである。各種基材上でのインキのドローダウン （ｄｒａｗ　ｄｏｖｎｓ）に備えるためワイヤー巻きロッドを使用するのが通例 である。このウッドは、基材に一様な厚みの湿層を塗布し、乾燥すればドローダ ウンの試験ができる０代表的には２．５−８番ワイヤを巻き付けたドローダウン ロッドが使用される。このような試別機及びその使用に関する詳細は、Ｐａｕｌ 　Ｎ、ＧａｒｄｎｅｒＣｏｍｐａｎｙｊｎｃ、、　（２１８Ｄ　Ｃｏｍｍｅｒｃ ｉａｌ　Ｂｌｖｄ、、　５ｕｉｔｅ　２０５Ｌａｕｄｅｒｄａｌｅ　ｂｙ　ｔｈ ｅ　Ｓｅａ、Ｆｌｏｒｉｄａ　３３３０ｇ−４４９１）の’　Ｃａｒｄｃ。

１９ｇ３−１９８４　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐａ１ｎｔ　Ｔｅｓｔｉｎｇ、 Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌａｎｄ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｉｎｓｔ ｒｕｍｅｎｔｓ−を参照されたく、その写しを本願に添付する。

試別は常温（２３℃、７４°Ｆ）で１時間「経時処理」され、そのあと１００サ イクルで９０８　ｇ　（２ポンド）重量を用いたサザーランドラブテスター（Ｓ ａｔｈｅｒｌａｎｄ　Ｒｕｂ　Ｔｅ５ｔｅｒ　）でこすり抵抗試験を行った。前 記試別のこすり抵抗は卓越して良好であった。

本発明をその好適実施態様を個別に引用して詳細説明してきたが、本発明の精神 と範囲のうちにあって各種の変法及び変更が可能なることは了解されるであろう 。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 昭和６３年１１月２１日

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）線状分子構造中にカルボニルオキシ結合基を有し、その結合基の８０ ％までがカルボニルアミド結合基である少なくとも一種の線状水分散性ポリマー からなる重合体材料、ただし該ポリマーは約０．１乃至約１．０、好ましくは約 ０．１乃至約０．５の内部粘度（フェノール／テトラクロロエタン６０／４０重 量部の溶液中２５℃、溶剤１００ｍｌにポリマー０．２５グラムの濃度で測定さ れた値）を有し、該ポリマーはヒドロキシ当量とアミノ当量（１００モルパーセ ント）に対して実質的に当モル比の酸当量（１００モルパーセント）を含有し、 該ポリマーは下記の諸成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）又はそのエステル 形成誘導体若しくはエステルアミド形成誘導体の反応生成物を含有する； （ａ）少なくとも一種の二官能価ジカルボン酸；（ｂ）芳香族核又は脂環核に一 個以上の陽イオン硫酸塩基が結合した一種以上の二官能価スルホモノマー（ただ し官能基は水酸基、カルボキシル基又はアミノ基である）を酸当量、ヒドロキシ 当量及びアミノ当量全合計を２００モルパーセントに等しいとして約４乃至約２ ５モルパーセント； （ｃ）グリコール又はグリコールと−ＮＲＨ基２個を有するジアミンとの混合物 から選択される一種以上の二官能価反応物、ただし該グリコールは、（１）ヒド ロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当量との合計モルパーセントを基準とし て１５モルパーセント以上が構造式Ｈ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）−ｎＯＨ（ただし ｎは２乃至約２０の整数である）を有するポリエチレングリコール、又は
2. （２）ヒドロキシ当量又はヒドロキシ当量とアミノ当量との合計モルパーセント を基準として約０．１乃至約１５モルパーセント未満が構造式Ｈ−（ＯＣＨ２− ＣＨ２）−ｎＯＨ （ただしｎは２乃至約５００の整数であり、前記範囲内にある前記ポリエチレン グリコールのモルパーセントは、前記範囲内のｎ量に反比例する）を有するポリ エチレングリコール の２個の−ＣＨ２−ＯＨ基を含有する：及び（ｄ）一個の−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基 を有するヒドロキシカルボン酸、一個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボン酸及 び一個の−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基と一個の−ＮＲＨ基とを有するアミノアルコール 、又は前記の二官能価反応物の混合物から選択される二官能価反応物を無し又は 一種以上、 ただし、反応物（ｃ）又は（ｄ）中の各ＲはＨ原子又は１乃至４炭素原子のアル キル基である；及び（Ｂ）前記重合体材料に分散された顔料材料、ただし前記重 合体材料の合計量に対する顔料の重量比は約１／１０００乃至約１０／１である ； からなる印刷インキに有用な水分散性組成物。 ２．量合体材料が、 （Ａ）約０．２８乃至約０．３５の内部粘度を有し、約７５乃至約８４モル％の イソフタル酸とそれに対応する約２５乃至約１６モル％の５−ナトリウムスルホ イソフタル酸とからなる酸残部、及び約４５乃至６０モル％のジエチレングリコ ールとそれに対応する約５５乃至４４モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノ ールスはエチレングリコール又はそれらの混合物とからなるグリコール残部を有 する一種以上のポリエステル、及び （Ｂ）重合物材料の台計量に対して約１／１００乃至約５／１の重量比で前記ポ リエステル材料に混合された顔料材料からなる請求項１記載の水分散性組成物。
3. ３．前記の酸残部が約８０乃至約８３モル％のイソフタル酸とそれに対応する約 ２０乃至約１７モルの５−ナトリウムスルホイソフタル酸とからなり、かつ、前 記グルコール残部が約５２乃至約５６モル％のジエチレングリコールとそれに対 応する約４８乃至約４４モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールとからな る請求項２記載の組成物。
4. ４．顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２７ 、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：Ｘ、Ｃ．Ｉ ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ メントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメ ントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４ ８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、ＣＩ．ピグメントバイオレット１ 、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピ グメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオ レンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメトンブルー１５：３なるカ ラーインデックス材料の一種又は混合物である請求項１、２又は３のいずれかに 記載の組成物。
5. ５．重合物材料が組成物の約１乃至約５０重量％を占める請求項１、２、３又は ４のいずれかに記載の水性分散体組成物。
6. ６．金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白クラフト紙、クレー被覆紙、ガラス、カ レンダード紙、ステンレス紙、ペーパーボード、及びポリエステル、ポリカーボ ネート、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ塩化ビニリヒデン、ポリア ミド又はポリスチレンのフィルム又はその他の基材から選択される基材上に被覆 される請求項５記載の水性分散体。
7. ７．重合物材料の水溶性スルホネート基の初めの金属陽イオンの実質的部分が、 不溶性の陽イオンで置換された請求項１、２又は３のいずれかに記載の組成物か らなる、基材上の実質的に水不溶性の被覆又は印刷。