JPH0150355B2 - - Google Patents
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- JPH0150355B2 JPH0150355B2 JP59000512A JP51284A JPH0150355B2 JP H0150355 B2 JPH0150355 B2 JP H0150355B2 JP 59000512 A JP59000512 A JP 59000512A JP 51284 A JP51284 A JP 51284A JP H0150355 B2 JPH0150355 B2 JP H0150355B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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-
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-
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C2521/08—Silica
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
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- Catalysts (AREA)
Description
本発明の背景
本発明は、軽質炭化水素のクラツキング
(cracking)に関する。他の特徴において、本発
明は、軽質炭化水素のクラツキングの間に得られ
る転化を増加させ、ある場合には選択率を増加さ
せる方法に関する。 炭化水素のクラツキングにおいて得られる生成
物分布は、非選択的であり、低転化率においても
一次生成物を大量に生成することは周知である。
特定の所望の生成物を高い選択率で得ることは所
望生成物の収率を比較的高くできるし、また多く
の場合所望生成物を比較的安価に分離できるので
好ましいことは明らかである。 熱分解(thermal cracking)反応は、転化率
が悪いのに加えて、高転化率を達成するには多量
のエネルギー量を要することも公知である。従つ
て、エネルギー所要量を少なくするか、エネルギ
ーコストと釣合うように所望生成物量を多くする
かのいずれかが得られるように、かような方法の
転化率水準を向上させる必要がある。 H2Sが、炭化水素の熱分解反応の転化率水準を
変化させることができ、かつ各種生成物の選択率
を変えることができることは数年前から公知であ
る。H2Sのこの効果を説明する理論は、スキヤチ
(Scacchi)等、Int.J.Chem.カイネテツクス2
115(1970);セージ(Saige)等、C.R.ACad.sc.
Paris 274,322(1972);レビツク(Rebick)、フ
ロンテイア オブ フリー ラジカル ケミスト
リー、アカデミツクプレス社(1980);およびレ
ピツク(Rebick)Ind.Eng.Chem.Fundam.20,
54(1981)、に発表されている。本発明は、H2Sお
よびある種の高表面積物質の存在における軽質炭
化水素のクラツキングは、H2Sまたは高表面積物
質単独の効果から予想されるよりはるかに多く転
化率を増加させるという発見に基づくものであ
る。 本発明の概要 本発明においては、1分子当り2〜20個の炭素
原子を有する少なくとも一種類のアルカンを含む
炭化水素供給物を、クラツキング条件下でH2S
と、少なくとも50m2/gの表面積および該クラツ
キング条件下でH2Sによつて不利な影響を受けな
いクラツキング活性を有する本質的にシリカから
なる固体接触物質とに接触させる。この場合、該
クラツキング条件下でカーボンの生成を防止する
のに必要とされる以上のH2Sが使用される。 本発明の詳細な説明 本発明では、任意のアルカンのクラツキングに
おいて、少なくとも若干の改良が得られることが
期待される。しかし、比較的高分子量の物質のク
ラツキングは、一般にH2Sを実質的に分解させる
温度より低い温度を使用する必要があるので、本
発明は、1分子当り20個以下の炭素原子を有する
アルカンのクラツキングに最も有用である。本発
明は、1分子当り2〜20個の炭素原子を有するア
ルカンのクラツキングに特に有用である。好まし
くは、供給物が、本質的に炭化水素を含むことで
ある。本発明は、オレフインのクラツキングを増
加させることは判明していないので、好ましい供
給物は、アルカンが主要な炭化水素である供給物
である。さらに好ましくは、前記の供給物が本質
的に炭化水素を含み、少なくとも80容量%のアル
カンを含むことである。1分子当り少なくとも4
個の炭素原子を有するアルカンのクラツキングの
向上が比較的顕著である。 任意の好適なクラツキング条件を使用できる、
これらは、もちろん炭化水素含有供給物の性質に
よつて幾分変化する。しかし、典型的には、前記
のクラツキングは、約400℃〜約900℃、さらに好
ましくは約500℃〜約800℃の範囲内の温度におい
て行なわれる。 現在のところ好ましい高表面積接触物質は、シ
リカゲルである。前記の接触物質は、触媒として
活性な他の物質と連携させることもできる。しか
し、H2Sが触媒として活性な接触物質の活性に不
利な影響を与える場合には本発明の利点を得るこ
とはできないことは明瞭である。接触物質が使用
される形態は、観察された利点には有意な影響を
及ぼさないようである。実験室規模の作業では、
20〜40メツシユの粒子を普通使用する。商業規模
の作用では、1/8インチのペレツトでも有用であ
ることが立証されている。 使用するH2Sの量は、広範囲に変化しうる。典
型的には、前記H2Sは、炭化水素供給物中のアル
カンのモル数に基づいて0.1〜10モル%、さらに
好ましくは1〜3モル%の範囲内の量で使用され
る。最も好ましいのは、炭素形成を促進させる物
質の存在による炭素形成を実質的に抑制するのに
要する量より多い量のH2Sを使用することであ
る。炭素の形成を実質的に抑制するに要するH2S
の量の測定は、任意に選んだクラツキング条件に
対して数水準のH2Sにおいて評価し、炭素形成が
それ以上有意に減少しないH2S水準を記録するこ
とによつて容易に決定できる。典型的には、H2S
をある時間の間、反応ゾーンを通過させた後で
は、炭素形成の水準が付加的に有意に減少するこ
とはない。従つて、H2Sを反応ゾーン内に十分に
通過させた後ならば、如何なる水準のH2Sを選ん
でも、H2Sを使用しない場合には任意の有意の量
の炭素形成を生ぜしめるであろうような形態の物
質の不存在において反応を行うことができる。一
たんこの状態に到達すれば、使用するH2Sの水準
はどれも実質的に炭素形成を不活性にするに要す
る量より明らかに大きいであろう。 高表面積接触物質によつて得られるクラツキン
グの驚ろくべき改善の理論的説明は、比較的高表
面積物質がH2Sの分解の触媒作用をすることによ
ると説明されている。従つて反応に要する接触時
間が、観察された結果に影響を及ぼす。典型的に
は、炭化水素供給物は、前記接触物質と約100〜
4000容量の気体状炭化水素供給物/接触物質容
積/時間、またはさらに好ましくは500〜2500の
割合で接触して通過する。 ある場合、特に小規模反応において、炭化水素
供給物およびH2Sと共に不活性希釈剤を使用する
ことが望ましい。典型的の好ましい希釈剤は窒素
である。希釈剤を使用するときは、炭化水素と
H2Sとの合計容積の約3倍以下の量が一般に使用
される。 本発明およびその利点を次の実施例によつてさ
らに説明する。 実施例 本実施例は、アルカンの熱分解(thermal
cracking)(Pyrolysis)の研究用の実験装置を説
明する。反応器は、外径8mm、長さ25cmの石英管
であつた。この管に約6〜10cmの高さまで耐火性
酸化物接触物質を単一固定床として充填した。こ
の管をサーモスタツトで制御する外部ヒーターで
加熱した。該反応器の温度は、耐火性酸化物床中
に十分に延びている軸方向のサーモカツプル中に
封入されているサーモカツプルによつて前記触媒
床の中心部において測定した。該反応器に三種の
供給物流を導入した;各種アルカン(いずれも、
フイリツプ石油会社製純粋グレードまたはマラソ
ンガス プロダクツ社製研究グレード)、10〜20
モル%のH2S(マラソン社cpグレード)および80
〜90モル%のN2および触媒床再生の間の空気で
ある。これらの供給物流は、フローメーター、フ
ローコントロールバルブ、および過圧遮断バルブ
の付属する分離したステンレス鋼供給ラインを通
して導入した。前記供給ラインは、上記の過圧遮
断バルブと接して圧力ゲージおよび過圧コントロ
ールの取付けてある混合Tに接合されている。約
1気圧の加圧下の混合流を、前記反応器の上部か
ら内部に入れる。 前記反応器の流出物流は、氷冷却トラツプを通
過し、ここで液体成分を凝縮させる。気体成分
は、通常2分毎にサンプルをすばやく採取し、炭
化水素(水素ではなく)についてパーキンエルマ
ーシグマ3クロマトグラフで分析した。液体試料
は、各実験の終りに、50フイートOV−101ガス
細管カラムを含有するヒユーレツトパツカード
5880クロマトグラフで分析した。 クロマトグラフからのデータを評価し、転化率
%(流出物中の転化された供給物炭化水素のモル
÷導入された供給物モル×100)、収率%(特定生
成物モル÷導入された供給物モル×100)および
選択率%(収率÷転化率×100)によつて表わし
た。 実施例 n−ブタン プラス所望によつてH2SとN2お
よび種々の表面積を有する各種の耐火性酸化物の
混合物の14種の代表的熱分解実験の結果を第1表
に要約した。H2Sを使用した実験では、その濃度
はアルカン供給物の1モル%であつた。
(cracking)に関する。他の特徴において、本発
明は、軽質炭化水素のクラツキングの間に得られ
る転化を増加させ、ある場合には選択率を増加さ
せる方法に関する。 炭化水素のクラツキングにおいて得られる生成
物分布は、非選択的であり、低転化率においても
一次生成物を大量に生成することは周知である。
特定の所望の生成物を高い選択率で得ることは所
望生成物の収率を比較的高くできるし、また多く
の場合所望生成物を比較的安価に分離できるので
好ましいことは明らかである。 熱分解(thermal cracking)反応は、転化率
が悪いのに加えて、高転化率を達成するには多量
のエネルギー量を要することも公知である。従つ
て、エネルギー所要量を少なくするか、エネルギ
ーコストと釣合うように所望生成物量を多くする
かのいずれかが得られるように、かような方法の
転化率水準を向上させる必要がある。 H2Sが、炭化水素の熱分解反応の転化率水準を
変化させることができ、かつ各種生成物の選択率
を変えることができることは数年前から公知であ
る。H2Sのこの効果を説明する理論は、スキヤチ
(Scacchi)等、Int.J.Chem.カイネテツクス2
115(1970);セージ(Saige)等、C.R.ACad.sc.
Paris 274,322(1972);レビツク(Rebick)、フ
ロンテイア オブ フリー ラジカル ケミスト
リー、アカデミツクプレス社(1980);およびレ
ピツク(Rebick)Ind.Eng.Chem.Fundam.20,
54(1981)、に発表されている。本発明は、H2Sお
よびある種の高表面積物質の存在における軽質炭
化水素のクラツキングは、H2Sまたは高表面積物
質単独の効果から予想されるよりはるかに多く転
化率を増加させるという発見に基づくものであ
る。 本発明の概要 本発明においては、1分子当り2〜20個の炭素
原子を有する少なくとも一種類のアルカンを含む
炭化水素供給物を、クラツキング条件下でH2S
と、少なくとも50m2/gの表面積および該クラツ
キング条件下でH2Sによつて不利な影響を受けな
いクラツキング活性を有する本質的にシリカから
なる固体接触物質とに接触させる。この場合、該
クラツキング条件下でカーボンの生成を防止する
のに必要とされる以上のH2Sが使用される。 本発明の詳細な説明 本発明では、任意のアルカンのクラツキングに
おいて、少なくとも若干の改良が得られることが
期待される。しかし、比較的高分子量の物質のク
ラツキングは、一般にH2Sを実質的に分解させる
温度より低い温度を使用する必要があるので、本
発明は、1分子当り20個以下の炭素原子を有する
アルカンのクラツキングに最も有用である。本発
明は、1分子当り2〜20個の炭素原子を有するア
ルカンのクラツキングに特に有用である。好まし
くは、供給物が、本質的に炭化水素を含むことで
ある。本発明は、オレフインのクラツキングを増
加させることは判明していないので、好ましい供
給物は、アルカンが主要な炭化水素である供給物
である。さらに好ましくは、前記の供給物が本質
的に炭化水素を含み、少なくとも80容量%のアル
カンを含むことである。1分子当り少なくとも4
個の炭素原子を有するアルカンのクラツキングの
向上が比較的顕著である。 任意の好適なクラツキング条件を使用できる、
これらは、もちろん炭化水素含有供給物の性質に
よつて幾分変化する。しかし、典型的には、前記
のクラツキングは、約400℃〜約900℃、さらに好
ましくは約500℃〜約800℃の範囲内の温度におい
て行なわれる。 現在のところ好ましい高表面積接触物質は、シ
リカゲルである。前記の接触物質は、触媒として
活性な他の物質と連携させることもできる。しか
し、H2Sが触媒として活性な接触物質の活性に不
利な影響を与える場合には本発明の利点を得るこ
とはできないことは明瞭である。接触物質が使用
される形態は、観察された利点には有意な影響を
及ぼさないようである。実験室規模の作業では、
20〜40メツシユの粒子を普通使用する。商業規模
の作用では、1/8インチのペレツトでも有用であ
ることが立証されている。 使用するH2Sの量は、広範囲に変化しうる。典
型的には、前記H2Sは、炭化水素供給物中のアル
カンのモル数に基づいて0.1〜10モル%、さらに
好ましくは1〜3モル%の範囲内の量で使用され
る。最も好ましいのは、炭素形成を促進させる物
質の存在による炭素形成を実質的に抑制するのに
要する量より多い量のH2Sを使用することであ
る。炭素の形成を実質的に抑制するに要するH2S
の量の測定は、任意に選んだクラツキング条件に
対して数水準のH2Sにおいて評価し、炭素形成が
それ以上有意に減少しないH2S水準を記録するこ
とによつて容易に決定できる。典型的には、H2S
をある時間の間、反応ゾーンを通過させた後で
は、炭素形成の水準が付加的に有意に減少するこ
とはない。従つて、H2Sを反応ゾーン内に十分に
通過させた後ならば、如何なる水準のH2Sを選ん
でも、H2Sを使用しない場合には任意の有意の量
の炭素形成を生ぜしめるであろうような形態の物
質の不存在において反応を行うことができる。一
たんこの状態に到達すれば、使用するH2Sの水準
はどれも実質的に炭素形成を不活性にするに要す
る量より明らかに大きいであろう。 高表面積接触物質によつて得られるクラツキン
グの驚ろくべき改善の理論的説明は、比較的高表
面積物質がH2Sの分解の触媒作用をすることによ
ると説明されている。従つて反応に要する接触時
間が、観察された結果に影響を及ぼす。典型的に
は、炭化水素供給物は、前記接触物質と約100〜
4000容量の気体状炭化水素供給物/接触物質容
積/時間、またはさらに好ましくは500〜2500の
割合で接触して通過する。 ある場合、特に小規模反応において、炭化水素
供給物およびH2Sと共に不活性希釈剤を使用する
ことが望ましい。典型的の好ましい希釈剤は窒素
である。希釈剤を使用するときは、炭化水素と
H2Sとの合計容積の約3倍以下の量が一般に使用
される。 本発明およびその利点を次の実施例によつてさ
らに説明する。 実施例 本実施例は、アルカンの熱分解(thermal
cracking)(Pyrolysis)の研究用の実験装置を説
明する。反応器は、外径8mm、長さ25cmの石英管
であつた。この管に約6〜10cmの高さまで耐火性
酸化物接触物質を単一固定床として充填した。こ
の管をサーモスタツトで制御する外部ヒーターで
加熱した。該反応器の温度は、耐火性酸化物床中
に十分に延びている軸方向のサーモカツプル中に
封入されているサーモカツプルによつて前記触媒
床の中心部において測定した。該反応器に三種の
供給物流を導入した;各種アルカン(いずれも、
フイリツプ石油会社製純粋グレードまたはマラソ
ンガス プロダクツ社製研究グレード)、10〜20
モル%のH2S(マラソン社cpグレード)および80
〜90モル%のN2および触媒床再生の間の空気で
ある。これらの供給物流は、フローメーター、フ
ローコントロールバルブ、および過圧遮断バルブ
の付属する分離したステンレス鋼供給ラインを通
して導入した。前記供給ラインは、上記の過圧遮
断バルブと接して圧力ゲージおよび過圧コントロ
ールの取付けてある混合Tに接合されている。約
1気圧の加圧下の混合流を、前記反応器の上部か
ら内部に入れる。 前記反応器の流出物流は、氷冷却トラツプを通
過し、ここで液体成分を凝縮させる。気体成分
は、通常2分毎にサンプルをすばやく採取し、炭
化水素(水素ではなく)についてパーキンエルマ
ーシグマ3クロマトグラフで分析した。液体試料
は、各実験の終りに、50フイートOV−101ガス
細管カラムを含有するヒユーレツトパツカード
5880クロマトグラフで分析した。 クロマトグラフからのデータを評価し、転化率
%(流出物中の転化された供給物炭化水素のモル
÷導入された供給物モル×100)、収率%(特定生
成物モル÷導入された供給物モル×100)および
選択率%(収率÷転化率×100)によつて表わし
た。 実施例 n−ブタン プラス所望によつてH2SとN2お
よび種々の表面積を有する各種の耐火性酸化物の
混合物の14種の代表的熱分解実験の結果を第1表
に要約した。H2Sを使用した実験では、その濃度
はアルカン供給物の1モル%であつた。
【表】
【表】
比較できる反応器温度(660〜800℃)、および
流量(200c.c./分n−C4および200c.c./分N2)に
おいて、供給物中の1モル%のH2Sは、常にn−
ブタンの転化率を増加させることが第表のデー
タから分かる。絶対および相対的の両方における
この転化率の増加は、しかし、非晶質SiO2(表面
積:57〜317m2/g、BET N2収着による測定)
を使用した実験では、低表面積石英チツプ(16〜
40メツシユ)または触媒パツケージを全く使わな
かつた実験(転化率の増加4〜44%、実験1〜4
参照)より予想外にはるかに大きかつた(20〜
270%、実験5〜14参照)。このn−ブタンの転化
率に及ぼすH2Sの影響の予想外の相異を、14実験
のうち4実験を第1図に示した。H2Sと表面積非
晶質Sio2との間には相互作用が存在し、これは石
英のような低表面積結晶性SiO2には存在しない
ものであり、この相互作用がn−ブタンの熱分解
を予想外に促進させるものと信じられている。 実施例 本実施例は、n−ブタンの熱分解に及ぼすH2S
プラス非晶質、高表面積シリカの予想外の効果を
説明する。各々収率80%の転化率が得られるよう
に選んだ温度におけるH2S使用およびなしのシリ
カで生成された反応器流出物の詳細な分析結果を
第表に要約した。
流量(200c.c./分n−C4および200c.c./分N2)に
おいて、供給物中の1モル%のH2Sは、常にn−
ブタンの転化率を増加させることが第表のデー
タから分かる。絶対および相対的の両方における
この転化率の増加は、しかし、非晶質SiO2(表面
積:57〜317m2/g、BET N2収着による測定)
を使用した実験では、低表面積石英チツプ(16〜
40メツシユ)または触媒パツケージを全く使わな
かつた実験(転化率の増加4〜44%、実験1〜4
参照)より予想外にはるかに大きかつた(20〜
270%、実験5〜14参照)。このn−ブタンの転化
率に及ぼすH2Sの影響の予想外の相異を、14実験
のうち4実験を第1図に示した。H2Sと表面積非
晶質Sio2との間には相互作用が存在し、これは石
英のような低表面積結晶性SiO2には存在しない
ものであり、この相互作用がn−ブタンの熱分解
を予想外に促進させるものと信じられている。 実施例 本実施例は、n−ブタンの熱分解に及ぼすH2S
プラス非晶質、高表面積シリカの予想外の効果を
説明する。各々収率80%の転化率が得られるよう
に選んだ温度におけるH2S使用およびなしのシリ
カで生成された反応器流出物の詳細な分析結果を
第表に要約した。
【表】
第表のデータは二つの効果を示す:
(a) n−ブタンの脱水素によるブテンおよびブタ
ジエンへの転化は小さい副反応にすぎず、そし
て、生成物の約90重量%は、4C−原子より少
ないものを含有する、従つてこれら生成物は熱
分解によつて生成されたものである。 (b) n−ブタンの熱分解を、シリカ単独でなく非
晶質シリカプラスH2Sの存在において行つたと
きの方が、予想外に、プロピレンの量が著しく
高く、エチレンの量が著しく低い。 実施例 本実施例は、実施例において説明したn−ブ
タンの転化率に及ぼすシリカプラスH2Sの予想外
の効果が、他のアルカンでも観察されたことを示
す。同じ温度、供給物流量条件におけるH2S使用
およびなしの低表面積結晶性SiO2(石英チツプ)
とH2S使用およびなしの高表面積非晶質シリカに
よるエタン、プロパン、イソブタンおよびn−デ
カンの転化率データを第表に要約する。
ジエンへの転化は小さい副反応にすぎず、そし
て、生成物の約90重量%は、4C−原子より少
ないものを含有する、従つてこれら生成物は熱
分解によつて生成されたものである。 (b) n−ブタンの熱分解を、シリカ単独でなく非
晶質シリカプラスH2Sの存在において行つたと
きの方が、予想外に、プロピレンの量が著しく
高く、エチレンの量が著しく低い。 実施例 本実施例は、実施例において説明したn−ブ
タンの転化率に及ぼすシリカプラスH2Sの予想外
の効果が、他のアルカンでも観察されたことを示
す。同じ温度、供給物流量条件におけるH2S使用
およびなしの低表面積結晶性SiO2(石英チツプ)
とH2S使用およびなしの高表面積非晶質シリカに
よるエタン、プロパン、イソブタンおよびn−デ
カンの転化率データを第表に要約する。
【表】
1容量%のH2Sによつて生じるアルカン転化率
の変化は、石英チツプより高表面積シリカ(表面
積:317m2/g)の方が予想外に常に高かつた。
実験29,30,31および32の詳細な分析データを第
表に要約する。
の変化は、石英チツプより高表面積シリカ(表面
積:317m2/g)の方が予想外に常に高かつた。
実験29,30,31および32の詳細な分析データを第
表に要約する。
【表】
【表】
第表のデータでは670±5℃におけるシリカ
プラスH2Sは、石英チツププラスH2SよりC4〜C7
炭化水素をはるかに多量生成することを示してい
る。 実施例 本実施例は、10重量%の遷移金属を含有するシ
リカ(表面積:185m2/g)およびH2S使用およ
び無しで行つたn−ブタンの熱分解を説明する。
H2Sを使用しない実験では、遷移金属は酸化物と
して使用した。H2Sを使用する実験ではクラツキ
ングに使用する前にその触媒が硫化物形態になる
よう前処理した。転化率および選択率を第表に
要約する。
プラスH2Sは、石英チツププラスH2SよりC4〜C7
炭化水素をはるかに多量生成することを示してい
る。 実施例 本実施例は、10重量%の遷移金属を含有するシ
リカ(表面積:185m2/g)およびH2S使用およ
び無しで行つたn−ブタンの熱分解を説明する。
H2Sを使用しない実験では、遷移金属は酸化物と
して使用した。H2Sを使用する実験ではクラツキ
ングに使用する前にその触媒が硫化物形態になる
よう前処理した。転化率および選択率を第表に
要約する。
【表】
【表】
第表におけるデータは、H2Sおよび高表面積
シリカの使用は、触媒作用をする金属が連携して
いる接触物質を使用した場合においてもクラツキ
ング活性の驚ろくべき増加を生ぜしめることがで
きることを示している。実験36のW硫化物触媒
は、実験35のW酸化物ほど活性ではなかつたが、
プロピレンの選択率は比較的大きかつた。
シリカの使用は、触媒作用をする金属が連携して
いる接触物質を使用した場合においてもクラツキ
ング活性の驚ろくべき増加を生ぜしめることがで
きることを示している。実験36のW硫化物触媒
は、実験35のW酸化物ほど活性ではなかつたが、
プロピレンの選択率は比較的大きかつた。
第1図は、低および高表面積物質の存在におい
て行つたクラツキングに及ぼすH2Sの相対的影響
をグラフによつて示す。
て行つたクラツキングに及ぼすH2Sの相対的影響
をグラフによつて示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 1分子当たり2〜20個の炭素原子を有する少
なくとも一種のアルカンを含む炭化水素供給物
を、クラツキング条件下でH2Sと、少なくとも50
m2/gの表面積およびクラツキング活性を有する
が該クラツキング条件下でH2Sによつて不利な影
響を受けない本質的にシリカからなる固体接触物
質とに接触させることから成り、該クラツキング
条件下における炭素形成を抑制するのに要するよ
り多くのH2Sを使用することを特徴とする炭化水
素のクラツキング方法。 2 前記のH2Sの量が、該H2Sが不存在の場合に
は前記のクラツキング条件下で炭素形成の触媒作
用をするであろう任意の物質の炭素形成活性を、
実質的に不活性にするに要するより大きい量であ
る特許請求の範囲第1項に記載の方法。 3 前記のクラツキングを、約400゜C〜約900゜Cの
範囲内の温度で行う特許請求の範囲第1項または
第2項に記載の方法。 4 前記のクラツキングを、前記のH2Sを使用し
なければ任意の有意の量の炭素形成を起こすであ
ろうような形態の物質の不存在において行う特許
請求の範囲第1〜3項の任意の1項に記載の方
法。 5 前記の接触物質が、シリカゲルを含む特許請
求の範囲第1〜4項の任意の1項に記載の方法。 6 前記の接触物質が、本質的にシリカゲルから
なる特許請求の範囲第5項に記載の方法。 7 前記のシリカゲルが、少なくとも約50m2/g
の範囲内の表面積を有する特許請求の範囲第5ま
たは第6項に記載の方法。 8 前記のシリカが、約50m2/g〜約350m2/g
の範囲内の表面積を有する特許請求の範囲第5〜
7項の任意の1項に記載の方法。 9 前記の固体接触物質が、本質的に80〜350
m2/gの範囲内の表面積を有するシリカである特
許請求の範囲第8項に記載の方法。 10 前記の供給物が、各々が1分子当たり約2
〜12個の炭素原子を有する本質的に一種またはそ
れ以上のアルカンを含む特許請求の範囲第1〜9
項の任意の1項に記載の方法。 11 前記の供給物のアルカンの主要部分が、n
−ブタンである特許請求の範囲第10項に記載の
方法。 12 前記の炭化水素供給流が、本質的にn−ブ
タンを含む特許請求の範囲第11項に記載の方
法。 13 前記のクラツキング反応の流出物からプロ
ピレンを分離する特許請求の範囲第12項に記載
の方法。 14 前記の供給物中のアルカンの主要部分が、
n−デカンである特許請求の範囲第10項に記載
の方法。 15 前記の炭化水素の供給流が、本質的に、n
−デカンを含む特許請求の範囲第14項に記載の
方法。 16 前記の供給物の前記アルカンが、エタン、
プロパン、イソブタンおよび(または)n−デカ
ンを含む特許請求の範囲第10項に記載の方法。 17 前記のH2Sを、前記の供給物中のアルカン
の合計モル数に基づいて約1〜約3モル%の範囲
内の量で使用する特許請求の範囲第1〜16項の
任意の1項に記載の方法。 18 前記のH2Sを、前記のn−ブタンのモル数
に基づいて0.1〜10モル%の範囲内の量で使用す
る特許請求の範囲第12または13項に記載の方
法。 19 500℃〜800℃の範囲内の温度において行う
特許請求の範囲第1〜18項の任意の1項に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/456,156 US4471151A (en) | 1983-01-06 | 1983-01-06 | Hydrocarbon cracking process |
| US456156 | 1983-01-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59136388A JPS59136388A (ja) | 1984-08-04 |
| JPH0150355B2 true JPH0150355B2 (ja) | 1989-10-30 |
Family
ID=23811665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59000512A Granted JPS59136388A (ja) | 1983-01-06 | 1984-01-05 | 炭化水素のクラツキング方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4471151A (ja) |
| EP (1) | EP0113657B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59136388A (ja) |
| CA (1) | CA1216599A (ja) |
| DE (1) | DE3477375D1 (ja) |
| MX (1) | MX162840B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579997A (en) * | 1985-07-25 | 1986-04-01 | Phillips Petroleum Company | Olefin production over catalytic oxides of Mn and at least one of Nb and a lanthanide |
| US4613722A (en) * | 1985-07-25 | 1986-09-23 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation of C3 and C4 hydrocarbons over an iron-based catalyst |
| US4658081A (en) * | 1985-07-25 | 1987-04-14 | Phillips Petroleum Company | Propylene and ethylene selectivity with H2 S |
| US4620051A (en) * | 1985-07-25 | 1986-10-28 | Philips Petroleum Company | Dehydrogenation and cracking of C3 and C4 hydrocarbons to less saturated hydrocarbons |
| US4621163A (en) * | 1985-07-25 | 1986-11-04 | Phillips Petroleum Company | Conversion of C3 and C4 hydrocarbons to less saturated hydrocarbons |
| US4621162A (en) * | 1985-07-25 | 1986-11-04 | Phillips Petroleum Company | Method for conversion of C3 and C4 hydrocarbons to olefinic products |
| US4620052A (en) * | 1985-07-25 | 1986-10-28 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation and cracking of C3 and C4 hydrocarbons |
| JPH0651827B2 (ja) * | 1985-10-04 | 1994-07-06 | 三菱化成株式会社 | サ−モトロピツク液晶ポリマ−組成物およびその製造方法 |
| US5167795A (en) * | 1988-01-28 | 1992-12-01 | Stone & Webster Engineering Corp. | Process for the production of olefins and aromatics |
| SA05260056B1 (ar) * | 1991-03-08 | 2008-03-26 | شيفرون فيليبس كيميكال كمبني ال بي | جهاز لمعالجة الهيدروكربون hydrocarbon |
| US5413700A (en) * | 1993-01-04 | 1995-05-09 | Chevron Research And Technology Company | Treating oxidized steels in low-sulfur reforming processes |
| SA94150056B1 (ar) * | 1993-01-04 | 2005-10-15 | شيفرون ريسيرتش أند تكنولوجي كمبني | عمليات لإزالة الألكلة الهيدروجينية hydrodealkylation |
| US5406014A (en) * | 1993-01-04 | 1995-04-11 | Chevron Research And Technology Company | Dehydrogenation processes, equipment and catalyst loads therefor |
| USRE38532E1 (en) | 1993-01-04 | 2004-06-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Hydrodealkylation processes |
| US6274113B1 (en) | 1994-01-04 | 2001-08-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Increasing production in hydrocarbon conversion processes |
| US6258256B1 (en) | 1994-01-04 | 2001-07-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Cracking processes |
| US5575902A (en) * | 1994-01-04 | 1996-11-19 | Chevron Chemical Company | Cracking processes |
| ES2121694B1 (es) * | 1996-10-08 | 1999-09-16 | Kao Corp Sa | Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes solidos granulares, su utilizacion y metodo de aplicacion de las mismas. |
| US6419986B1 (en) | 1997-01-10 | 2002-07-16 | Chevron Phillips Chemical Company Ip | Method for removing reactive metal from a reactor system |
| JP5607082B2 (ja) * | 2009-03-04 | 2014-10-15 | ユーオーピー エルエルシー | 金属触媒によるコークス化を防止する方法 |
| US8921632B2 (en) * | 2010-08-10 | 2014-12-30 | Uop Llc | Producing 1-butene from an oxygenate-to-olefin reaction system |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB363051A (en) * | 1930-10-23 | 1931-12-17 | Ulysses Amberly Rochdale Dudle | Improvements in or relating to the cracking of hydrocarbons |
| US2168840A (en) * | 1936-07-20 | 1939-08-08 | Shell Dev | Inhibiting carbon formation in metal reaction vessels |
| US2319710A (en) * | 1938-12-29 | 1943-05-18 | Standard Oil Dev Co | Catalytic cracking process |
| US2415477A (en) * | 1942-12-26 | 1947-02-11 | Pure Oil Co | Conversion of hydrocarbons |
| US2723300A (en) * | 1951-10-01 | 1955-11-08 | Exxon Research Engineering Co | Quenching method for short-time, hightemperature gas-phase reactions |
| GB822991A (en) * | 1956-08-02 | 1959-11-04 | Basf Ag | Improvements in cracking hydrocarbons |
| GB945448A (en) * | 1962-01-04 | 1964-01-02 | Ici Ltd | Improvements in and relating to the production of lower olefines |
| DE1468691A1 (de) * | 1963-01-11 | 1969-04-10 | Schutt Dr Hermann C | Kohlenwasserstoff-Pyrolyseanlage |
| DE1518875A1 (de) * | 1965-10-07 | 1969-09-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur Durchfuehrung von thermischen Behandlungen von Kohlenwasserstoffen bei hohen Temperaturen |
| US3580961A (en) * | 1969-07-22 | 1971-05-25 | Trw Inc | Process for preparing isobutene and the apparatus therefor |
| US3773850A (en) * | 1971-06-28 | 1973-11-20 | Dow Chemical Co | Process for dehydrogenation of propane |
| US3803260A (en) * | 1971-12-20 | 1974-04-09 | Continental Oil Co | H2s modified dehydrogenation of lower alkanes |
| SU739081A1 (ru) * | 1977-10-03 | 1980-06-05 | Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова | Способ получени низших олефинов |
-
1983
- 1983-01-06 US US06/456,156 patent/US4471151A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-21 CA CA000443917A patent/CA1216599A/en not_active Expired
- 1983-12-30 MX MX199933A patent/MX162840B/es unknown
-
1984
- 1984-01-03 DE DE8484100029T patent/DE3477375D1/de not_active Expired
- 1984-01-03 EP EP84100029A patent/EP0113657B1/en not_active Expired
- 1984-01-05 JP JP59000512A patent/JPS59136388A/ja active Granted
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| JPS59136388A (ja) | 1984-08-04 |
| CA1216599A (en) | 1987-01-13 |
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