JPH0158269B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は金属メツキされたポリエステル成形物
の製造法に関するものである。 さらに詳しくは、耐熱性、機械的強度、剛性、
外観およびメツキ密着性の優れた金属メツキされ
たポリエステル成形物の製造法を提供するもので
ある。 従来から樹脂のメツキ製品は主としてABS樹
脂をクロム酸と硫酸の混液でエツチングした後、
メツキする方法で製造され、自動車、家電、雑貨
部品等に広く利用されて来た。しかしABS樹脂
は耐熱性、機械的強度、剛性等がそれほど高くな
いため、主として装飾的用途に限定して利用され
ているのが実情である。 近年、エネルギーコストの上昇、人件費の上昇
に伴う加工コストの上昇に伴い、従来金属や熱硬
化性樹脂で作られていた各種部品を熱可塑性樹脂
で成形することによりコストの低減をはかること
が検討されている。 ところが金属部品や熱硬化性樹脂のメツキ部品
および金属箔との積層製品などは耐熱性、機械的
強度、剛性、耐薬品性等が要求されることが多
く、ABS樹脂では代替が困難であつた。そこで、
いわゆるエンジニアリングプラスチツクと称せら
れる耐熱性、機械的強度の優れた変成ポリフエニ
レンオキサイド、ポリカーボネート、ポリアセタ
ールおよびポリアミド等のメツキ方法が開発さ
れ、実用に供され始めている。一方、エンジニア
リングプラスチツクとして優れた耐熱性、機械的
強度、耐候性、耐薬品性等を有し多方面に使用さ
れているポリエステル樹脂はメツキ密着強度が不
充分なためいまだ実用に至つていない。 こうした実状に鑑み、本発明者達は耐熱性、機
械的強度、剛性、耐候性、耐薬品性、および電気
特性の優れたポリエステル樹脂のメツキ製品を製
造する方法を開発するべく鋭意研究を重ねた結
果、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は粉末状ワラストナイト10〜
60重量％を含有するポリエステル組成物からなる
成形品を、ポリエステルに対してエツチング効果
を有する有機薬剤でプレエツチングし、次いで無
機酸を含む水性液でエツチングした後、金属メツ
キすることを特徴とする金属メツキされたポリエ
ステル成形物の製造方法である。 従来、ポリエステルを粉末状の無機質強化材で
強化する方法は知られているが、金属メツキとの
関係においてどのような強化材をどの程度の量添
加すればよいかはもちろんのこと、強化成形品に
どのような前処理を施せば高いメツキ密着強度が
得られるかは知られていない。 本発明者等は強化材の種類、量、エツチング液
の種類、条件等について詳細な検討を重ねた結
果、特定の強化材を特定量配合し、特定のエツチ
ング条件を選ぶことによつて、はじめて優れた耐
熱性、機械的強度、剛性およびメツキ密着強度を
有するメツキ製品を得ることが出来ることを見出
したものである。 本発明に用いられるポリエステルは２塩基酸ま
たはそのエステル形成性誘導体とジオールまたは
そのエステル形成性誘導体の縮合物、オキシ・カ
ルボン酸化合物またはそのエステル形成性誘導体
の自己縮合物、またはそれらの共重合物、または
それらの混合物、たとえばポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、およびそ
れらのイソフタール酸変成共重合体、ポリエチレ
ンテレフタレートとポリブチレンテレフタレート
の混合物、テレフタール酸および／またはイソフ
タール酸もしくはそれらのエステル形成性誘導体
とビスフエノールＡとの縮合物などが挙げられ、
耐熱性、機械的強度、剛性、経済性の点からポリ
エチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタ
レートが適しているが、特に限定されるものでは
ない。なお、ポリエステル分子鎖に、ポリエステ
ルの溶融粘度の増大、または成形後の部分架橋の
目的で少量の３官能性の化合物が存在してもよ
い。また固有粘度の異なる同一ポリエステルのブ
レンドであつてもよい。 また、ポリエステルの改質に一般的に用いられ
る各種添加剤、たとえば耐熱老化防止剤、抗酸化
剤、耐候剤、UV吸収剤、結晶化促進剤、結晶核
剤、離型剤、染顔料、耐衝撃性改良剤、帯電防止
剤、導電性付与剤、難燃剤、等を含んでいても良
い。 また、耐衝撃性の改良、成形品のソリ防止、エ
ツチング性の改良、メツキ外観の意匠性付与等の
目的でポリエステル以外の樹脂、たとえばポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ABS樹脂、ポリアミド、ポリアセター
ル、ポリフエニレンオキサイド、ポリサルフオ
ン、ポリフエニレンサルフアイド、ポリエステル
ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等を組成物中30重量％を限度として添加しても
良い。また、ワラストナイト以外の強化材、たと
えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属炭化物、炭化
珪素繊維、金属繊維、セラミツク繊維、粉末状タ
ルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ガラス
ビーズ等を組成物中30重量％を限度として添加し
ても良い。また、メツキされる表面層が本発明の
ポリエステル組成物から形成された多層成形物で
あつてもよい。更に発泡した成形物にも適用する
ことができる。 本発明で用いられるワラストナイトは主として
CaO・SiO₂で示されるケイ酸カルシウムであり、
各種粉末状強化材の中でメツキ用強化ポリエステ
ルの強化材として特に優れたものである。ワラス
トナイトで強化したポリエステルのウエルド部の
強度は他の強化材、たとえばガラス繊維、炭素繊
維、タルク、マイカ、未焼成クレーを使用した場
合に見られるような、一般部と比べて大きな強度
低下がなく、かつ外観的にウエルド部が目立ちに
くい特長を有する。このことは外観を重視するメ
ツキ製品の場合には重要なことである。さらにワ
ラストナイトで強化したポリエステルの場合に
は、他の強化材を配合したポリエステルの場合よ
りも無機酸水溶液により良好なエツチングを受け
易く、均一で、かつ密着強度の高いメツキ層を形
成することが出来る。ワラストナイトの粒径は通
常20μ以下、望ましくは10μ以下である。20μを越
える粒径の場合はエツチングでの粗化が過大とな
り、美しいメツキ外観を得ることが困難になる。 ワラストナイトの充填量はポリエステル成形物
を形成するポリエステル組成物に対して10〜60重
量％、望ましくは20〜50重量％が良い。充填量が
10重量％未満の場合にはメツキ密着密度が不充分
であり、充填量が60重量％を越える場合には成形
加工性が悪くなり、均一で平滑性のある表面の成
形品をつくることがむずかしく、従つて良好なメ
ツキ外観も得られない。 プレエツチング液は、ポリエステルに対してエ
ツチング効果のある有機薬剤であり、たとえばフ
エノール、クレゾール等の水酸基置換芳香族化合
物、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素、メチルエチルケトン、アセトン
等のケトン化合物、ギ酸、氷酢酸等の有機酸およ
びベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素などが
例示され、これらは単独または混合物として使用
することが出来る。しかし、特にハロゲン化炭化
水素類が効果、取扱い等から好ましい。 エツチング液としては塩酸、硫酸、リン酸等の
無機酸の水溶液を単独または混合物として使用す
ることが出来る。プレエツチング液およびエツチ
ング液にその効果を促進し、均一なエツチングを
行うために、界面活性剤、その他助剤を添加して
も良い。またプレエツチングとエツチング両工程
の間に、ポリエステルに対しエツチング効果の弱
い水溶性の薬液たとえばメタノール、エタノール
等で洗滌しても良い。 次に本発明を実施例を用いて具体的に説明す
る。 実施例 １ フエノールとテトラクロロエタンの容積比が60
対40の混合溶媒中25℃で測定して求めた極限粘度
が0.6のポリエチレンテレフタレート60重量部と
各種強化材40重量部とを押出機で溶融混練してペ
レツトを作成する。ペレツトを130℃、４時間除
湿乾燥した後、シリンダー温度280℃、金型温度
50℃、射出圧力600Kg/cm²で成形し、70mm×150mm
×３mmの試験片を作成した。これをクロロホルム
で30℃、10分プレエツチングした後、８重量％の
塩酸水溶液で40℃、10分エツチングを行い、次い
で表１に示す手順で無電解ニツケルメツキを行つ
た。ニツケルメツキの施されたポリエステル成形
板の密着率を測定した。ここで、密着率とは成形
板と金属被膜との密着力測定法に基づいて、先ず
金属被膜から成形板に達する格子状の刻線を１mm
の間隔で縦、横各11本入れ、その上に巾２cm、長
さ５cmのセロハンテープを張りつけ、金属被膜面
に対して90度の方向に引き剥し、全格子の数に対
する金属被膜が剥れないで残つた格子の数の割合
を測定したものである。測定結果を表２に示す。

【表】

【表】 実施例 ２ 実施例１において強化材をワラストナイトに固
定してその充填量をかえて試験片を作製し、密着
率の測定および外観の観察を行つた。 その結果を表３に示す。

【表】 実施例 ３ 実施例１において強化材をワラストナイトに固
定してポリエステルの種類をかえて試験片を作製
し、密着率の測定を行つた。その結果を表４に示
す。

【表】 実施例 ４ 実施例１においてプレエツチング液を種々変更
した場合の結果を表５に示す。

【表】 実施例 ５ 実施例１においてエツチング液を種々変更した
場合の結果を表６に示す。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 粉末ワラストナイト10〜60重量％を含有する
   ポリエステル組成物からなる成形品を、ポリエス
   テルに対してエツチング効果を有する有機薬剤で
   プレエツチングし、次いで無機酸を含む水性液で
   エツチングした後、金属メツキすることを特徴と
   する金属メツキされたポリエステル成形物の製造
   方法。