【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は一般にロイコ化合物といわれる無色ま
たは淡色の有機染料と該ロイコ化合物と反応して
顕色するフエノール化合物などの有機酸とを主成
分とする感熱記録紙の改良に関するものである。
さらに詳しくは前記2成分の発色反応物質を含
む感熱記録紙において、発色促進剤としてトリベ
ンジルアミン(既存化学物質名薄番号3−353)
を記録層中に含有させて、該感熱記録紙の発色特
性および保存安定性を改良したことを特徴とする
新規な感熱記録紙に関するものである。
ロイコ化合物および有機酸とを含む感熱記録紙
はたとえば、特公昭45−14039号などによつてす
でに公知である。この記録紙は熱エネルギーを記
録層に与えてロイコ化合物、有機酸および結着剤
を軟化あるいは溶融し、両発色成分を接触させて
発色反応させる原理に基づくものであり、近時各
種プリンター、フアクシミリ等の分野で使用され
ている。該記録紙の記録特性は用途によつて異な
るが、たとえば記録速度を上げるためには、記録
装置の改良とともに記録紙自身の発色性を促進す
る必要があるといえる。
発色性を促進する方法として一般に低融点物質
を記録層中に含有させる方法が行われている。低
融点物質すなわち発色促進剤または増感剤とし
て、特公昭43−4160号では尿素、無水フタル酸、
アセトニトリドが、また特開昭48−19231号では
パラフインろう、カルナバろう、密ろう、木ろ
う、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルが、さらに
特公昭49−17748号ではサリチル酸、アニス酸、
フタル酸モノフエニルエステル、フタル酸モノベ
ンジルエステルが、また近年脂肪酸アミドを発色
促進剤として使用することも広く行なわれてい
る。すなわち、特公昭51−27599号にはパラフイ
ンまたはマイクロワツクスと脂肪酸アミドとの組
合せにより脂肪酸アミドの増感効果が、特開昭54
−139740号にもステアリン酸アミド、オレイン酸
アミドなどの脂肪酸アマイドの増感効果が述べら
れており、公知となつている。
本発明者等はこれら公知の発色促進剤の効果を
確めるとともに、更に優れた特性を有する物質を
見出すべく少くとも180種類以上の物質につき、
広くかつ深く検討した結果新規な発色促進剤とし
て、トリベンジルアミンを見出すことに成功し
た。
該物質は発振促進の効果において優れていると
ともに、記熱記録紙としてのその他の特性、すな
わち地肌濃度、保存後の地肌かぶり、退色、など
についても実用上まつたく支障のない特性を有し
ていることが確認できた。トリベンジルアミンの
含有量は、感熱記録層の全固形分の1〜30重量%
で本発明の目的を達することが出来る。
次に本発明に用いられる物質について述べる。
(1) ロイコ化合物
無色ないし淡色であつて有機酸と反応して発
色する物質でトリフエニルメタン系、トリフエ
ニルメタンフタリド系、フルオラン系、ロイコ
オーラミン系、ジフエニルメタン系、フエノチ
アジン系、フエノキサジン系、スピロピラン
系、インドリン系、インジゴ系などの各種誘導
体が挙げられる。
(2) 有機酸
常温で固体であり、加熱により溶融しロイコ
化合物と接触して顕色剤となる物質であつて、
各種フエノール性物質、脂肪酸、芳香族カルボ
ン酸などが挙げられる。
(3) 結着剤
主として水溶性結着剤を用いて微粒子状に分
散された発色剤を互いに隔離させて固着させる
ものであり、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、カ
ゼイン、ゼラチン、でんぷんおよびそれらの誘
導体などが挙げられる。
(4) その他の添加剤
上記(1)〜(3)の成分のほか、記録層の白色度、
筆記性をよくするため、更にステイツキング防
止、などの目的で炭酸カルシウム、カオリン、
クレー、タルク、酸化チタンなどの白色顔料を
添加したり、ヘツド摩耗、ステイツキング防止
などの目的で脂肪酸金属塩などを添加すること
もできる。また本発明による発色促進剤と組み
合せてすでに公知の発色促進剤を添加し記録層
に含有させることもできる。
次に本発明の実施例を示す。
実施例
下記の組成のA液およびB液を各々別々にベイ
ントシエーカー(東洋精機製)で5時間分散させ
た。
A液:
ロイコ染料PSD−150(新日曹化工) 5g
トリベンジルアミン 8g
水酸化アルミ 20g
ステアリン酸亜鉛 5g
ポリビニルアルコール12%液 35g
水 52g
B液:
ビスフエノールA 15g
カオリン 20g
ステアリン酸亜鉛 3g
ポリビニルアルコール12%液 35g
水 52g
次にA液125g、B液125gとポリビニルアルコ
ール12%液50g、水40gを加えて混合撹拌し調整
して塗液をつくり、次にこの塗液を50g/m2の上
質紙の表面にマイヤバーを用いて乾燥後の塗布量
が8g/m2になるよう塗布乾燥し感熱記録紙を得
た。
比較例
実施例で用いたA液の配合のうち、本発明に、
よる発色促進剤トリベンジルアミンを除いて、他
は実施例と同様にして感熱記録紙を得た。
参考例
実施例で用いたA液の配合のうち、
トリベンジルアミン 8g
をアマイドAP−1(日本化成(株)ステアリン酸アマ
イド/パルミチン酸アマイド=7/3)4gおよ
びメチロールアマイド(日本化成(株)ステアリン酸
アマイドのメチロール化物)4gに置き換えて他
は実施例と同様にして感熱記録紙を得た。
以上実施例および比較例、参考例で得た感熱記
録紙を記録面がベツク平滑度で500秒になるよう
テストスーパーキヤレンダーで表面処理した。
次に表面処理して得られた感熱記録紙の地肌濃
度と発色部分の濃度、保存後の地肌濃度(地肌か
ぶり)と発色部分の濃度を測定し、地肌かぶりや
退色などの保存安定性を調べた。
結果を第1表に示す。
The present invention relates to an improvement in heat-sensitive recording paper whose main components are a colorless or light-colored organic dye generally called a leuco compound and an organic acid such as a phenol compound that develops a color by reacting with the leuco compound. More specifically, in the heat-sensitive recording paper containing the above-mentioned two-component color-forming reactive substance, tribenzylamine (existing chemical substance name number 3-353) is used as a color-forming accelerator.
The present invention relates to a novel heat-sensitive recording paper characterized in that the color development characteristics and storage stability of the heat-sensitive recording paper are improved by incorporating the present invention into the recording layer. A thermosensitive recording paper containing a leuco compound and an organic acid is already known, for example, from Japanese Patent Publication No. 14039/1983. This recording paper is based on the principle that thermal energy is applied to the recording layer to soften or melt the leuco compound, organic acid, and binder, and the two coloring components are brought into contact to cause a coloring reaction. It is used in fields such as Although the recording characteristics of the recording paper differ depending on the use, for example, in order to increase the recording speed, it is necessary to improve the recording apparatus and to promote the color development of the recording paper itself. A commonly used method for promoting color development is to include a low melting point substance in the recording layer. As low melting point substances, i.e. color accelerators or sensitizers, urea, phthalic anhydride,
Acetonitride, paraffin wax, carnauba wax, beeswax, wood wax, higher fatty acids, and higher fatty acid esters are used in JP-A-48-19231, and salicylic acid, anisic acid, and
Phthalic acid monophenyl ester, phthalic acid monobenzyl ester, and fatty acid amide have recently been widely used as color accelerators. Specifically, Japanese Patent Publication No. 51-27599 describes the sensitizing effect of fatty acid amide by combining paraffin or microwax with fatty acid amide.
No. 139740 also describes the sensitizing effect of fatty acid amides such as stearamide and oleic acid amide, and is well known. The present inventors confirmed the effects of these known color accelerators, and investigated at least 180 types of substances in order to find substances with even better properties.
After extensive and deep research, we succeeded in discovering tribenzylamine as a new color accelerator. This substance is excellent in the effect of promoting oscillation, and also has other properties as a thermal recording paper, such as background density, background fogging after storage, and discoloration, which do not pose any practical problems. I was able to confirm that there was. The content of tribenzylamine is 1 to 30% by weight of the total solid content of the heat-sensitive recording layer.
The purpose of the present invention can be achieved with this method. Next, the substances used in the present invention will be described. (1) Leuco compounds Colorless or light-colored substances that develop color by reacting with organic acids, such as triphenylmethane, triphenylmethanephthalide, fluoran, leucoolamine, diphenylmethane, phenothiazine, phenoxazine, Examples include various derivatives such as spiropyran, indoline, and indigo derivatives. (2) Organic acid A substance that is solid at room temperature, melts when heated, and becomes a color developer when it comes into contact with a leuco compound.
Examples include various phenolic substances, fatty acids, aromatic carboxylic acids, and the like. (3) Binder A water-soluble binder is mainly used to isolate and fix the coloring agent dispersed in fine particles from each other, such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyacrylic acid, and casein. , gelatin, starch and their derivatives. (4) Other additives In addition to the components (1) to (3) above, the whiteness of the recording layer,
Calcium carbonate, kaolin,
White pigments such as clay, talc, and titanium oxide may be added, and fatty acid metal salts may also be added for the purpose of preventing head wear and staking. Further, in combination with the color development accelerator according to the present invention, a known color development accelerator can be added and contained in the recording layer. Next, examples of the present invention will be shown. Example Liquids A and B having the following compositions were separately dispersed for 5 hours using a Bainto sheaker (manufactured by Toyo Seiki). Solution A: Leuco dye PSD-150 (Nippon Sokako) 5g Tribenzylamine 8g Aluminum hydroxide 20g Zinc stearate 5g Polyvinyl alcohol 12% solution 35g Water 52g Solution B: Bisphenol A 15g Kaolin 20g Zinc stearate 3g Polyvinyl alcohol 12% liquid 35g Water 52g Next, add 125g of liquid A, 125g of liquid B, 50g of polyvinyl alcohol 12% liquid, and 40g of water, mix, stir, and adjust to make a coating liquid. Next, add this coating liquid to 50g/ m2 . The coating was coated on the surface of high-quality paper using a Meyer bar so that the coated amount after drying was 8 g/m 2 and dried to obtain heat-sensitive recording paper. Comparative Example Among the formulations of liquid A used in the examples, in the present invention,
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example except for the color development accelerator tribenzylamine. Reference Example Among the formulations of liquid A used in Examples, 8 g of tribenzylamine was mixed with 4 g of Amide AP-1 (Nippon Kasei Co., Ltd. stearamide/palmitic acid amide = 7/3) and methylolamide (Nippon Kasei Co., Ltd.). ) A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example except that 4 g of methylolated stearamide was used. The heat-sensitive recording papers obtained in the above Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were surface-treated with a test supercalender so that the recording surface had a Bekk smoothness of 500 seconds. Next, we measured the background density and the density of the colored part of the thermal recording paper obtained by surface treatment, as well as the background density (background fog) and the density of the colored part after storage, and investigated the storage stability such as background fogging and discoloration. Ta. The results are shown in Table 1.
【表】【table】
【表】
また表面処理して得られた感熱記録紙に市販フ
アクシミリ機で印加電圧を変化させてベタ記録を
行ない記録濃度を測定して発色性をしらべた。結
果を第2表に示す。[Table] In addition, solid recording was performed on the surface-treated heat-sensitive recording paper by varying the applied voltage using a commercially available facsimile machine, and the recording density was measured to examine color development. The results are shown in Table 2.
【表】
第2表の結果より実施例および比較例との比較
により本発明による発色促進剤の発色促進効果の
増大の甚しいことが明白である。また参考例とし
て脂肪酸アミド系との比較においても本発明によ
る発色促進剤トリベンジルアミンの優れた効果が
わかる。更に第1表の結果より地肌濃度および保
存安定性も従来一般に使用されている脂肪酸アミ
ド系のものと同等ないしそれ以上であることが明
白であり、本発明による発色促進剤トリベンジル
アミンが実用上なんら問題なくかつより優れた発
色促進剤であることが実証された。[Table] From the results in Table 2, it is clear from comparison with Examples and Comparative Examples that the color development promoting effect of the color development accelerator according to the present invention is significantly increased. Furthermore, the excellent effect of the color development accelerator tribenzylamine according to the present invention can be seen in a comparison with a fatty acid amide type as a reference example. Furthermore, from the results in Table 1, it is clear that the background density and storage stability are equal to or higher than those of fatty acid amide-based products commonly used in the past. It was demonstrated that there were no problems and that it was a superior color development accelerator.