JPH0159295B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0159295B2 JPH0159295B2 JP1928785A JP1928785A JPH0159295B2 JP H0159295 B2 JPH0159295 B2 JP H0159295B2 JP 1928785 A JP1928785 A JP 1928785A JP 1928785 A JP1928785 A JP 1928785A JP H0159295 B2 JPH0159295 B2 JP H0159295B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- elastomer
- weight
- acrylic
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は黄銅との加硫接着が良着が良好なアク
リル系エラストマー組成物に関するものである。 （従来の技術） 従来より高圧が適用されるホースの構成は、ホ
ース内部に充填される媒体に対して耐久性を有す
るエラストマーを内管に、外管には耐熱性、耐候
性の優れたエラストマーを配するのが通例であ
る。 これまで殆んどの高圧ホースには内管素材とし
てニトリルゴム、外管素材としてクロロプレンゴ
ム、クロルスルホン化ポリエチレンが用いられ、
内管と外管の間に上記のゴムと強固に加硫接着す
る黄銅メツキ鋼線が編組あるいは巻付られて補強
層とすることが行なわれている。 ところが、高圧ホースの使用環境は近年産業の
著しい発展に伴つて、次第に苛酷となり、従来用
いられてきたニトリルゴム、クロロプレンゴム、
クロルスルホン化ポリエチレンでは、耐久性が不
足する事態が現れ、耐久性の優れたアクリル系エ
ラストマーが、内管、外管用素材として注目され
てきた。 しかし、アクリル系エラストマーに対し、従来
用いられてきた黄銅メツキ鋼線を補強層（以下黄
銅メツキ鋼線補強層を単に補強層という。）とし
て使用した場合にはニトリルゴム、クロロプレン
ゴム、クロルスルホン化ポリエチレンで得られる
強固なゴム―補強層間の加硫接着が得られないと
いう問題点が発生した。即ち、アクリル系エラス
トマーは内管、外管の素材それ自身は十分な耐久
性を示すにもかかわらず、ゴム―補強層の加硫接
着強度が不足するため、ホースとしての総合的な
性能において耐久性が不足してしまうのである。 従来のニトリルゴム、スチレン―ブタジエンゴ
ムでは、黄銅メツキ鋼線とゴムとの加硫接着を改
善するには加硫に関与する種々のイオウ化合物を
添加することが有効であるとされているが〔例え
ば、日本ゴム協会誌46(1)45（1973）、Rubber
Chemistry And Technology56(2)450〕アクリル
系エラストマーは、上記の加硫用イオウ化合物を
用いてもゴム―補強層との加硫接着は何等改善さ
れない。 （発明が解決しようとする問題点） そこでアクリル系エラストマーと補強層の加硫
接着の改良が望まれている。 （問題点を解決するための手段） 本発明者は、この欠点を改良すべく研究を重ね
た結果、従来よりゴム―補強層の加硫接着改良剤
としては全く顧慮されたことのない１―（Ｎ，Ｎ
―ビス―（２―エチルヘキシル）アミノメチル）
―ベンゾトリアゾールまたはトリアゾールが有効
であると知見を得て、本発明に到達したものであ
る。 即ちアクリル系エラストマー100重量部に対し、
１―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシル）アミ
ノメチル）―ベンゾトリアゾールまたはトリアゾ
ールを0.5〜７重量部添加することにより、ゴム
―補強層の加硫接着性が著しく改善した配合物を
得ることができた。 ここで、アクリル系エラストマーとはアクリル
酸エステルを主成分として含有するエラストマー
を指し、例えば、日本ゼオン社のアクリル酸エス
テルを主成分とするNipolAR、デユポン社のエ
チレン、アクリル酸エステルを主成分とする
VAMAC、電気化学工業(株)のエチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステルを主成分とするデンカ
ERがこれに当る。 １―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシル）ア
ミノメチル）―ベンゾトリアゾールまたはトリア
ゾールの該エラストマーへの混合は、ゴム業界で
用いられる方法は全て用いることが可能で、組成
物に対し、必要な他の特性を付与すべく添加され
る種々の補強剤、増量剤、可塑剤又は加硫剤と共
に混練することができる。また、ゴム糊を作製す
る場合には、１―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘ
キシル）―アミノメチル―ベンゾトリアゾールま
たはトリアゾールを添加した組成物（未加硫物）
を適当な溶剤に溶解するか、１―（Ｎ，Ｎ―ビス
（２―エチルヘキシル）アミノメチル）―ベンゾ
トリアゾールまたはトリアゾールを含まぬゴム糊
に対し１―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシ
ル）アミノメチル）―ベンゾトリアゾールまたは
トリアゾールを単体あるいは溶液の形で添加、混
合することも可能である。 １―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシル）ア
ミノメチル）―ベンゾトリアゾールまたはトリア
ゾールのアクリル系エラストマーへの添加量はア
クリル系エラストマー100重量部に対し0.5〜７重
量部であり、特に1.5〜５重量部が望ましい。0.5
重量部未満では補強層と該エラストマーとの接着
が十分でなく、７重量部をこえる添加では該エラ
ストマーの加硫物自身の強度が低下し実用的でな
い。 （発明の効果） 以下に実施例をもつて本発明を説明する。 実施例１〜６、比較例１〜２ アクリル系エラストマーとして下記のとおり製
造したアクリルエステル共重合体を用い、８イン
チオープンロールで表―１の配合剤および１―
（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシル）アミノメ
チル）―ベンゾトリアゾールまたはトリアゾール
を混練して厚さ24mmのシートを分出した。尚、表
―１中の配合量は全て重量部である。 このシートを黄銅メツキ鋼線の黄銅と同一組成
の黄銅板（黄銅の組成は銅：亜鉛＝65：35）に圧
着後155℃55分のプレス加硫を行なつた。 また上記加硫接着強度試験片の作製と同時に該
組成のシートと同一条件でプレス加硫を行ない加
硫片を作製した。 以上の二種類の試験片は１昼夜以上23℃湿度65
％の部屋に放置後、JIS Ｋ 6301に従い、90度の
ハク離試験及び硬さ、引張特性を測定した。結果
を表―１に示す。 尚、使用したアクリルエステル共重合体は次の
ようにして製造したものである。即ち、オートク
レーブに水43Kg、酢酸ビニル11Kg、ポリビニルア
ルコールとして電化ポバールＢ―05とＢ―17各
700ｇ、酢酸ナトリウム60ｇ、硫酸第二鉄２ｇ、
エチレンジアミン四酢酸４ｇ、助触媒90ｇを入れ
て撹拌混合しオートクレーブの内温を45℃とし
た。オートクレーブ上部の空気を窒素置換し、次
いでエチレンを圧入し、エチレン圧を50Kg／cm2と
した。別途注入口より重合開始剤水溶液、アクリ
ル酸ｎ―ブチル10Kg、アクリル酸エチル７Kgを注
入して、重合を進行せしめ12時間で注入を終了し
た。生成した重合体乳化液に芒硝水溶液を添加し
て重合体を凝固させ、これを水洗、脱水乾燥した
重合体アクリルエステル共重合体として試験に供
した。 【表】
リル系エラストマー組成物に関するものである。 （従来の技術） 従来より高圧が適用されるホースの構成は、ホ
ース内部に充填される媒体に対して耐久性を有す
るエラストマーを内管に、外管には耐熱性、耐候
性の優れたエラストマーを配するのが通例であ
る。 これまで殆んどの高圧ホースには内管素材とし
てニトリルゴム、外管素材としてクロロプレンゴ
ム、クロルスルホン化ポリエチレンが用いられ、
内管と外管の間に上記のゴムと強固に加硫接着す
る黄銅メツキ鋼線が編組あるいは巻付られて補強
層とすることが行なわれている。 ところが、高圧ホースの使用環境は近年産業の
著しい発展に伴つて、次第に苛酷となり、従来用
いられてきたニトリルゴム、クロロプレンゴム、
クロルスルホン化ポリエチレンでは、耐久性が不
足する事態が現れ、耐久性の優れたアクリル系エ
ラストマーが、内管、外管用素材として注目され
てきた。 しかし、アクリル系エラストマーに対し、従来
用いられてきた黄銅メツキ鋼線を補強層（以下黄
銅メツキ鋼線補強層を単に補強層という。）とし
て使用した場合にはニトリルゴム、クロロプレン
ゴム、クロルスルホン化ポリエチレンで得られる
強固なゴム―補強層間の加硫接着が得られないと
いう問題点が発生した。即ち、アクリル系エラス
トマーは内管、外管の素材それ自身は十分な耐久
性を示すにもかかわらず、ゴム―補強層の加硫接
着強度が不足するため、ホースとしての総合的な
性能において耐久性が不足してしまうのである。 従来のニトリルゴム、スチレン―ブタジエンゴ
ムでは、黄銅メツキ鋼線とゴムとの加硫接着を改
善するには加硫に関与する種々のイオウ化合物を
添加することが有効であるとされているが〔例え
ば、日本ゴム協会誌46(1)45（1973）、Rubber
Chemistry And Technology56(2)450〕アクリル
系エラストマーは、上記の加硫用イオウ化合物を
用いてもゴム―補強層との加硫接着は何等改善さ
れない。 （発明が解決しようとする問題点） そこでアクリル系エラストマーと補強層の加硫
接着の改良が望まれている。 （問題点を解決するための手段） 本発明者は、この欠点を改良すべく研究を重ね
た結果、従来よりゴム―補強層の加硫接着改良剤
としては全く顧慮されたことのない１―（Ｎ，Ｎ
―ビス―（２―エチルヘキシル）アミノメチル）
―ベンゾトリアゾールまたはトリアゾールが有効
であると知見を得て、本発明に到達したものであ
る。 即ちアクリル系エラストマー100重量部に対し、
１―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシル）アミ
ノメチル）―ベンゾトリアゾールまたはトリアゾ
ールを0.5〜７重量部添加することにより、ゴム
―補強層の加硫接着性が著しく改善した配合物を
得ることができた。 ここで、アクリル系エラストマーとはアクリル
酸エステルを主成分として含有するエラストマー
を指し、例えば、日本ゼオン社のアクリル酸エス
テルを主成分とするNipolAR、デユポン社のエ
チレン、アクリル酸エステルを主成分とする
VAMAC、電気化学工業(株)のエチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステルを主成分とするデンカ
ERがこれに当る。 １―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシル）ア
ミノメチル）―ベンゾトリアゾールまたはトリア
ゾールの該エラストマーへの混合は、ゴム業界で
用いられる方法は全て用いることが可能で、組成
物に対し、必要な他の特性を付与すべく添加され
る種々の補強剤、増量剤、可塑剤又は加硫剤と共
に混練することができる。また、ゴム糊を作製す
る場合には、１―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘ
キシル）―アミノメチル―ベンゾトリアゾールま
たはトリアゾールを添加した組成物（未加硫物）
を適当な溶剤に溶解するか、１―（Ｎ，Ｎ―ビス
（２―エチルヘキシル）アミノメチル）―ベンゾ
トリアゾールまたはトリアゾールを含まぬゴム糊
に対し１―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシ
ル）アミノメチル）―ベンゾトリアゾールまたは
トリアゾールを単体あるいは溶液の形で添加、混
合することも可能である。 １―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシル）ア
ミノメチル）―ベンゾトリアゾールまたはトリア
ゾールのアクリル系エラストマーへの添加量はア
クリル系エラストマー100重量部に対し0.5〜７重
量部であり、特に1.5〜５重量部が望ましい。0.5
重量部未満では補強層と該エラストマーとの接着
が十分でなく、７重量部をこえる添加では該エラ
ストマーの加硫物自身の強度が低下し実用的でな
い。 （発明の効果） 以下に実施例をもつて本発明を説明する。 実施例１〜６、比較例１〜２ アクリル系エラストマーとして下記のとおり製
造したアクリルエステル共重合体を用い、８イン
チオープンロールで表―１の配合剤および１―
（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシル）アミノメ
チル）―ベンゾトリアゾールまたはトリアゾール
を混練して厚さ24mmのシートを分出した。尚、表
―１中の配合量は全て重量部である。 このシートを黄銅メツキ鋼線の黄銅と同一組成
の黄銅板（黄銅の組成は銅：亜鉛＝65：35）に圧
着後155℃55分のプレス加硫を行なつた。 また上記加硫接着強度試験片の作製と同時に該
組成のシートと同一条件でプレス加硫を行ない加
硫片を作製した。 以上の二種類の試験片は１昼夜以上23℃湿度65
％の部屋に放置後、JIS Ｋ 6301に従い、90度の
ハク離試験及び硬さ、引張特性を測定した。結果
を表―１に示す。 尚、使用したアクリルエステル共重合体は次の
ようにして製造したものである。即ち、オートク
レーブに水43Kg、酢酸ビニル11Kg、ポリビニルア
ルコールとして電化ポバールＢ―05とＢ―17各
700ｇ、酢酸ナトリウム60ｇ、硫酸第二鉄２ｇ、
エチレンジアミン四酢酸４ｇ、助触媒90ｇを入れ
て撹拌混合しオートクレーブの内温を45℃とし
た。オートクレーブ上部の空気を窒素置換し、次
いでエチレンを圧入し、エチレン圧を50Kg／cm2と
した。別途注入口より重合開始剤水溶液、アクリ
ル酸ｎ―ブチル10Kg、アクリル酸エチル７Kgを注
入して、重合を進行せしめ12時間で注入を終了し
た。生成した重合体乳化液に芒硝水溶液を添加し
て重合体を凝固させ、これを水洗、脱水乾燥した
重合体アクリルエステル共重合体として試験に供
した。 【表】
Claims (1)
- １ アクリル系エラストマー100重量部に対し、
１―（Ｎ，Ｎ―ビス（２―エチルヘキシル）アミ
ノメチル）―ベンゾトリアゾールまたはトリアゾ
ールを0.5〜７重量部含有することを特徴とする
黄銅との加硫接着が良好なアクリル系エラストマ
ー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1928785A JPS61179251A (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | アクリル系エラストマ−組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1928785A JPS61179251A (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | アクリル系エラストマ−組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61179251A JPS61179251A (ja) | 1986-08-11 |
| JPH0159295B2 true JPH0159295B2 (ja) | 1989-12-15 |
Family
ID=11995229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1928785A Granted JPS61179251A (ja) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | アクリル系エラストマ−組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61179251A (ja) |
-
1985
- 1985-02-05 JP JP1928785A patent/JPS61179251A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61179251A (ja) | 1986-08-11 |
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