JPH0192273A - 黒色顔料粉末、その製造方法および化粧品組成物 - Google Patents

黒色顔料粉末、その製造方法および化粧品組成物

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JPH0192273A
JPH0192273A JP63178912A JP17891288A JPH0192273A JP H0192273 A JPH0192273 A JP H0192273A JP 63178912 A JP63178912 A JP 63178912A JP 17891288 A JP17891288 A JP 17891288A JP H0192273 A JPH0192273 A JP H0192273A
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Jean F Grollier
ジャン　−　フランソワ　グロリエール
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LOreal SA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は頭髪の染色および毛および皮膚のメーキヤツプ
のために特に用いるための黒色顔料を含む無機粉末に関
する。
ヒトの頭髪、皮膚および毛の色は、メラニン細胞の分泌
する黒色色素に主として由来する。
非人工的なこの色素は、ニーメラミンと称する黒色また
は褐色の色素金特に含有する。
この色素の自然的な生合成は、アミノ酸の一つであるチ
ロシンの酸化生成物の重合によりいくつかの段階を経て
行なわれ、またこの酸化生成物の一つは５，６−シヒド
ロキシインドールであり、一方これはニーメラミンへと
重合する。
インドールの酸化的重合過程全促進するために、金属塩
特に遷移金属の塩を用いあるいは銅、コバルト、鉄およ
びマンガンのある種の金属錯体音用いて５，６−シヒド
ロキシインドールによって人体の頭髪を染色することは
覗在よく知られている。
皮膚、毛、まつ毛または眉毛用のメーキヤツプ組成物中
に、例えば黒色および褐色の鉄の酸化物のような金属化
合物を基体とする顔料が用いられる。
しかしこれらの化合物の無害性がしばしば疑われたので
、化粧品としての使用する際の問題がより少ない顔料に
ついて専門家の研究がなされて来たＯ 本発明者は、少くとも一つのインドール染料を用いるこ
とにより、無毒性、無アレルデン（アレルギー奮起す抗
体）性の天然顔料全試験管内で製造しうることを見出し
た。この顔＃＋は一層詳細には、頭髪、毛または皮膚の
染色のために通常用いる化粧品として許容できる媒体中
に分散可能な超微細な粒子の形をとる。
従って本発明は黒色麺料を含有する超微細粉末を目的と
する。
本発明の他の目的はこの粉末を製造することである。
本発明は特に、頭髪の染色ならびに皮膚および毛（まつ
毛および眉毛）のメーキヤツプにこのような粉末全化粧
品として使用することにも関する。
本発明の他の目的は本記述および以下の諸例金閲読する
と明らかとなるであろう。
本発明の粉末は、それが式： （式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基または一８１
Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１基を表わし、同一であるか異なるＲ２
およびＲ３は水素原子または低級アルキル基、カルボキ
シル基、低級アルコキシカルボニル基モジくは−ＣＯＯ
８ｉＲ９Ｒ１゜Ｒ１１基を表わし、同一であるか異なる
Ｒ４およびＲ５は水素原子、直鎖もしくは分枝鎖のＣ１
−Ｃ２ｏアルキル基、ホルミル基、直鎖もしくは分枝鎖
のＣ２〜Ｃ２Ｑアシル基、直鎖もしくは分枝鎖の０３〜
Ｃ２゜アルケノイル基、−８１Ｒ９ＲＩＯＲ１１基、−
Ｐ（ＯＸＯＲ６）２基、Ｒ６０Ｓ０２基を表わし、ある
いはまたＲ４およびＲ５はこれらが結合する酸素原子と
ともに、カルボニル基、場合によっては置換されている
メチレン基、チオカルボニル基または ）　Ｐ（０）ＯＲ，もしくは　＞　ＣＲ７Ｒ８を場合に
よっては含む埋金形成し、 上記において、Ｒ６およびＲ６は水素原子または低級ア
ルキル基金表わし、Ｒｓｈ低級アルコキシ基または七ノ
ーもしくはジアルキルアミノ基を表わし、同一であるか
異なるＲ９　、ＲＩＯおよびＲ１１は直鎖もしくは分枝
鎖の低級アルキル基金表わ−ｊ）の少くとも一つのイン
ドール染料ならびにその無機または有機酸との付加塩お
よび対応するアルカリ金属、アルカリ土類金属またはア
ミン塩の酸化により得る黒色顔料を粉末の表面に含む、
粒径分布が２０ミクロン以下、望ましくは１０ミクロン
以下そして一層特定的には°５ミクロン以下または５ミ
クロン近辺である不活性の無機粒子からなることを本質
的な特徴とする。
この粒子の粒径分布は一般に０．０１ミクロン以上であ
る。
このようにし７て生成する顔料は、５．６−シヒドロキ
シルインドールの黒色顔料である。
類推および簡単化のため、式（１）のそれぞれの化合物
の酸化により生成する顔料もまた「黒色顔料」と呼ぶこ
とにする。
一層特定的に有用な粒子は上記に規定する粒径分布をも
つ炭酸カルシウムまたはシリカの粒子である。
式（１）の好ましいインドール染料に、式：（式中、同
一であるか異なるｌＲ′２およびＲ／３は水素原子、Ｃ
エルＣ６低級アルキル基、カルボキシル基、アルコキシ
基がＣ］〜Ｃ６の基である低級アルコキシカルボニル基
全表わし、同一であるか異なるＩ４およびに５は水素原
子、０１〜Ｃ６の低級アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０の直鎖
アシル基、トリメチルシリル基金表わすかあるいはＲ／
、およびＲ’５はそれらが結合する酸素原子とともに、
場合によっては置換されているメチレンジオキシ、もし
くはカルボニルジオキシ環全形成する）に相当する。
−層特定的に有用な染料は、インドール染料を５．６−
シヒドロキシインドール、５−メトキシ６−ヒドロキシ
インドール、６−メチル５．６−ジヒドロキシイ／ドー
ル、２−メチル５，６−シヒドロキシインドール、５，
６−ジ（トリメチルシロキシ）インドール、５．６−１
：（１−エトキシエチル）１．１−ジオキシコインドー
ル、５゜６−（メチレンジオキシ）インドール、５−ア
セトキシ６−ヒドロキシインドール、２−エトキシカル
ボニル５．６−シヒドロキシインドール、５−ヒドロキ
シ６−メドキシインドール、５．６−カルボニルジオキ
シインドール、２−カルボキシ５．６−シヒドロキシイ
ンドール、２，３−ジメチル５，６−シヒドロキシイン
ドールおよびこれらの塩のうちから選択する。
特に好ましい実施態様においては、５，６−シヒドロキ
シインドール金使用する。
本発明の粉末の製造方法は、式（１）のインドール染料
と上記に規定する粒径分布金もつ不活性の無機粒子状充
填剤とを環境温度において撹拌下で空気と混合すること
から実質的になる。
褐色または黒色の「黒色顔料」の生成は、水性媒体中で
、望ましくはアルカリ性ｐＨの下で空気によって、ある
いは過酸化物特に過酸化水素、過ヨード酸およびその水
溶性塩および過ヨード酸の誘導化合物であって溶液と平
衡しているもの、過マンガン酸および重クロム酸カリウ
ム、次亜塩素酸塩、フェリシアン化カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、酸化銀、塩化第２鉄、酸化鉛（ＰｂＩＶ）
、硫酸セシウム（Ｃ’３ｆｆ）のような酸化剤を添加す
ることにより、あるいはアルカリ金属の、アルカリ土類
金属のまたはアンモニウムの沃化物と過酸化水素とを添
加することにより実施する。
水溶性の過ヨード酸塩はす）　ＩＪウムのそれであるの
が好ましい。
黒色顔料は空気でゆっくりと生成するが、アルカリ性ｐ
Ｈの採用は反応全活性化する。
酸化剤を用いる際のＰＨにいくらであってもよいが、沃
化物／Ｈ２０□系の場合アルカリ性であるのが好ましい
。これによって反応の活性化が可能となる。
特に好ましい方法は酸性またはアルカリ性の−において
、アルカリ、アルカリ土類鷹たはアンモニウム沃化物と
過酸化水素とｔ用いることからなる。
本方法においては、０．１〜１０重賃％、望１しくけ０
．５〜５重Ｍ、１０式（１）のインドール染料と、０．
０５〜１０Ｍ量％、望ましくは０．１〜６ＭＥ惜チの不
活性の無機粒子状充填剤と全周いるのが好ましい。残り
の部分は一般に水性媒体からなる。
水性媒体は場合によっては、式（１）のインドール染料
を迅速に溶解化するのに十分な割合の溶媒金倉んでよい
。特に有用な溶媒として、エチルアルコール全あげるこ
とができる。
黒色顔料を生成するのに沃化物イオンに用いる場合、イ
ンドール染料／ドの出金０．６〜５、特に３〜４近辺に
保ちつつ、沃化物イオン１ｉＪＪＪ成物の全重量の０．
０７〜４壬、望ましくは０．７〜６係の割合で用いるの
が好ましい。
このようにして製造す”る顔料は、組成物の全重量の１
〜３５チ、望ましくは２〜２０％の濃度で通常の化粧品
媒体に添加することができ、それによって、頭髪用染色
組成物またはアイシャドー、はぼ紅、「アイライナー」
と称する線引き剤、まつ毛および眉毛用のマスカラのよ
うな特にまつ毛、眉毛または皮膚のためのメーキヤツプ
用製品をつくることができる。
これらの組成物はローション、濃稠化ローション、ゲル
、クリーム、粉末、棒状物の形をとってよく、また場合
によってはエアロゾルとして包装てれてよい。
皮膚、まつ毛および眉毛のメーキヤツプのために用いる
本組成物に特に、固体、無水または水性のペースト状物
の形全とってよく、後者の場合、０／Ｗ型１ｆｃはＷ　
／　Ｏ型孔濁液あるいはまた懸濁液の形をとってよい。
本発明の組成物は安定であり、環境温度下で迅速に調製
されまた良好な無害性処方であるという利点上もつ。本
組成物全用いるメーキヤツプは水に対する抵抗力が良い
。
本組成物は、これ全乳濁液の形で用いる場合、陰イオン
、非イオン、陽イオンまたは両性界面活性剤のうちから
選択する技術上周知の界面活性剤をさらに含有してよい
。
メーキヤツプ組成物は特に、油脂性物質、シリコーン、
有機溶媒、増粘剤、緩和剤、濾光剤、香料、保存剤、酸
化防止剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、陰イオン、陽イ
オン、非イオン、両性重合体またはこれらの混合物、ア
ルカリ性化剤または酸性化剤全含有してよい。
油脂性物質は油もしくはろうまたはこれらの混合物から
なってよい。
油は、動物性、植物性、鉱物性油または合成油、特に水
素化パーム油、水素化リシン油、ワセリン油、パラフィ
ン油、Ｐｕｒｃｅｌｌｉｎｅ油のうちから選択するのが
好ましい。
ろうは、動物性、化石性（ｆｏｓｓｉｌｓ　）、植物性
、鉱物性のまたは合成的なろうのうちから選択し、その
例として蜜ろう、カルナウバろう、カンデリラろう、さ
とうきびのろう、木ろう、地ろう、モンタンろう、微晶
ろう、パラフィンをあげることができる。
本組成物灯黒色顔料を含む超微細粒子に加えて、化粧品
として一般に用いる他の顔料、特に、得ることのできる
色合い金さらに変化することのできる真珠母色の顔料も
また含有してよい。
本発明は以下に規定するごとき粉末を用いる頭髪の染色
方法およびメーキヤツプ方法もまた企図する。
以下の踏倒は何ら限定的な性格全件うことなく本発明を
例解するためのものである。
例１．２．３．４．５ ビーカー中で、エチルアルコール１０ｇに５゜６−シヒ
ドロキシインドール４　、！ｉＩ′ｆｃ撹拌下で溶解す
る。次に、混合物全体音１００．！９とするのに必要な
量の水、２０倍容の過酸化水素、下記の表Ａに示す種々
な量の炭酸カルシウム（５ＯＬＶＡＹ　社）３ｏｃａｌ
−Ｎ　、平均寸法く３μ）金環境温度下で逐次加え、最
後に沃化カリウム１．５．！ｌｉ’￥ｉｌ−加える。
黒色の沈澱が急速に現われる。１時間にわたって反応を
完結させる。傾過により不溶性の黒い顔料を分離する。
これ全水洗する。アルコールにより沈Ｒを回収し、改め
て濾過しかつ空気中で乾燥する。黒い黒色顔料を得る。
その平均粒子寸法を下記光Ａに示す。
例　　６ ビーカーに微粉化したシリカ（ＧＲＡＣＥ社から発売＋
７）　５ＹＬＯＢＬＯＣ４６）　１−６ｇ、５．６−シ
ヒドロキシインドール１．６ｇ、エチルアルコール１６
ｇ、水６４ｇを逐次加える。
得られる組成物全磁力撹拌の下で環境温度で混合する。
次に沃化カリウム０．８９　ｋ導入し、最後に２０倍８
の過酸化水素１６ｇ’ｒ導入する。
次に例１〜５に記載の方法に従って、生成する黒い沈澱
を分離する。
黒色顔料は５μ程度の粒子寸法を示す。
例　　７ ビーカーに焼成シリカ（ＤＥＣ）ＵＳＳＡ社により発売
のＡＥＲＯ８ＩＬ　　３００　）　１．８　ｇ、５，６
−シヒドロキシインドール０．９ｇ、沃化アンモニウム
０．５　ｇ、エチルアルコール１．８ｇ、水８４．２　
、！ｉ’　ｋ磁力撹拌下で逐次加え、次いで２０倍８の
過酸化水素１０．８　、！９を加える。
生成する黒い沈澱を前記踏倒に述べた方法に従って分離
する。
黒色顔料は６μ程度の粒子寸法を示す。
例　　８ ビーカーに焼成シリカ（ＤｇＧＵＳＳＡ社により発売の
ＡＥＲｏｓｎ、　　Ｒ９７２）　２−Ｏｇ、沃化アンモ
ニウム１．０ｇ、５，６−ジヒドロキシインドール１１
口ｙ１エチルアルコール２９ｇ、水４６．１ｍ−磁力撹
拌下で逐次加え、次いで２０倍８の過酸化水素２１ｇを
加える。
生成する黒い沈澱を前記踏倒に述べた方法に従って分離
する。
黒色顔料は６μ程度の粒子寸法を示す。
例　　９ ビーカーに焼成シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社により発売の
ＡＥＲＯ３ＩＬ　　２００　）　２．８　ｇ、沃化ナト
リウム１．８ｇ、５．６−シヒドロキシインドール０．
９ｇ、沃化アンモニウム０．５　ｇ、エチルアルコール
６．５　ｇ、水７９９ｆ：磁力撹拌下で逐次加え、次い
で２０倍８の過酸化水素９．１−加える。
生成する黒い沈Ｒを前記踏倒に述べた方法に従って分離
する。
黒色顔料は３μ程度の粒子寸法金示す。
例１０ ビーカーに磁力撹拌下で５，６−シヒドロキシインドー
ル０．５８　ｇ、エチルアルコール２３．３　ｇ、水４
５．９　、？　ｆｆｉ加え、次いで炭酸カルシウム（５
ＯＬＶＡＹ社より販売の５ＯＣＡＬ　Ｎ　）　６．９７
９　’ｃ加える。
有効成分０．５８　ｇの過ヨード酸ナトリウム（すなわ
ち有効成分２．５係の過ヨード酸塩の水溶液２３．２５
　、！ｉ’　）の添加の後、数分間かけて反応全完結さ
せる。
濾過、水洗次いでアルコール洗浄の後、黒い黒色顔料を
得る。
例１１ 磁力撹拌下で下記のもの全逐次ビーカーにいれる： ・２−メチル５，６−ジヒドロキシインドールの臭化水
素酸塩２．７７　、Ｆ　； ・エチルアルコール１３．９　、！９ ・水６６．７．９　、続いて ・２０倍８の過酸化水素水溶液９．２５　、！ｉ’・焼
成シリカ（ＤＥＧＵＳＳＡ社より発売のＡＥＲＯ８ＩＬ
２００　）　４．６０　、！ｉ’、そして最後に・沃化
カリウム２．７８　＆ 数分間にわたって反応全完結した後、ｄ？過、水洗およ
びエチルアルコール洗浄し、青味を帯びた黒い黒色顔料
全得る。
例１２ 磁力撹拌下で下記のもの全逐次ビーカーにいれる： ・２，３−ジメチル５，６−ジヒドロキシインドールの
臭化水素酸塩４．４５　ｇ； ・エチルアルコール４０ｇ ・水３８．９　ｇ、続いて ・２０倍８の過酸化水素水溶液１１．１ｇ・焼成シリカ
（ＤＥＣ）ＵＳＳＡ社より発売のＡＥＲＯ８工Ｌ２００
）２．７８ｇ、そして最後に ・沃化カリウム２．７８．５’０ 濾過、水洗およびエチルアルコール洗浄の後、マホがニ
ー色の反射色を帯びた黒い黒色顔料全書る。
例１３ 磁力撹拌下で下記のものを逐次ビーカーにいれる： ・５−メトキシ６−ヒドロキシインドール４．４Ｆ；・
エチルアルコール３６．３９　： ・水５６．３　、＠　、次いで ・沃化カリウム１．４　、！９　； ・炭酸カルシウム（５ＯＬＶＡＹ社よす発売のＳＯＣ’
ＡＬＮ　）　３．６　ｇ、そして最後に、 ・２０倍８の過酸化水素水溶液１８．！ｉ’。
濾過、水洗次いでエチルアルコール洗浄の後、灰色の反
射色のある黒い黒色顔料を得る。
例１４ 磁力撹拌下で下記のものを逐次ビーカーにいれる： ・５−アセトキシ６−ヒドロキシインドール４．４Ｉ； ・エチルアルコール２９．４．９　； ・水２９．４ｇ、次いで、 ｅ炭酸カルシウム（５ＯＬＶＡＹ社より発売の５ＯＣＡ
ＬＮ　）　５．９　ｇ、 ・沃化カリウム１．５ｇ；そして最後に・２０倍８の過
酸化水素水溶液２９．４　、！ｉ’。
濾過、水洗次いでエチルアルコール洗浄の後、バラ色を
帯びた明るいベージュ色の黒色顔料全書る。
例１５ 磁力撹拌下で下記のものを逐次ビーカーにいれる： ・６−メチル５，６−ジヒドロキシインドール１．８３
．！ｉ’： ・エチルアルコール２６．２　、！ｉ’　；・水５７．
４９　： ・沃化カリウム０．５２　ｇ、次いで ・炭酸カルシウム（５ＯＬＶＡＹ社より発売の５ＯＣＡ
ＬＮ　）　７．８５　、！９　、そして最後に、・２０
倍８の過酸化水素水溶液２６．２　ｇ。
濾過、水洗次いでエチルアルコール洗浄の後、ナイトデ
ルｐＨの黒色顔料を得る。
例１６ 磁力撹拌下で下記のものを逐次ビーカーにいれる： ・５−メトキシ６−ヒドロキシインドール２．４．９；
・エチルアルコール２６．６．９　； ・水４０ｇ； ・炭酸カルシウム（５ＯＬＶＡＹ社より発売の５ＯＣＡ
ＬＮ）４．３．！ｉ＋、そして最後に、 ・１５チの過ヨード酸ナトリウム水溶液２６．７９（有
効成分４ｇ）。
濾過、水洗次いでエチルアルコール洗浄の後、黒い黒色
顔料を得る。
例１７ 磁力撹拌下で下記のものを逐次ビーカーにいれる： ・２−カルボキシ５，６−シヒドロキシインドール０．
６　！？； ・エチルアルコール２９．８　、！７　；・水２９．３
．９　、次いで、 ・炭酸カルシウム（５ＯＬＶＡＹ社より発売のＳＯＣ’
ＡＩ。
Ｎ　）　４．５　ｇ、そして最後に、 ・過硫酸アンモニウムの１０チ水溶液１２ｇ（有効成分
１．２Ｆ）。
濾過、水洗次いでエチルアルコール洗浄の後、黒い黒色
顔料を得る。
例１８ 磁力撹拌下で下記のものを逐次ビーカーにいれる： ・５．６−シヒドロキシインドール０．５９　；・エチ
ルアルコール４２ｉ　ｇ； ・水１０ｇ、次いで、 ・炭酸カルシウム（５ＯＬＶＡＹ社より発売の５ＯＣＡ
ＬＮ　）　５．３９、そして最後に、 ・過マンガン酸カリウムの１．５チ水溶液４２．１９（
ｎ効成分０．６３　ｇ）。
濾過、水洗次いでエチルアルコール洗浄の後、中程度の
灰色の黒色顔料を得る。
例１９ 磁力撹拌下で下記のもの全逐次ビーカーにいれる： ・５．６−Ｃ（１−エトキシエチル）１．１−ジオキシ
〕インドール０．７９　； ・エチルアルコール４６．３．５１　；・水１４．７．
９．次いで、 ・炭酸カルシウム（５ＯＬＶＡＹ社より発売の５ＯＣＡ
ＬＮ）４．５＆、そして最後に、 ・重クロム酸カリウムの１０％水素水溶液３４ｇ（有効
成分３．４　、！ｉ＋　）。
濾過、水洗次いでエチルアルコール洗浄の後、明るい褐
色の黒色顔料全得る。
例２０ 磁力撹拌下で下記のものを逐次ビーカーにいれる： ・５，６−カルポニルジオキシインドール０．３ｇ：・
エチルアルコール２５ｇ： ・水３４．７．！；’、次いで、 ・炭酸カルシウム（５ＯＬＶＡＹ社より発売の８０ＣＡ
丁、Ｎ）４．Ｌそして最後に、 ・過硫酸アンモニウムの１０％水溶液２０ｇ（有効成分
２ｇ）。
濾過、水洗次いでエチルアルコール洗浄の後、中程度に
灰色の黒色顔料を得る。
例２１ 下記の組成をもつゲル９０ｇ中に例５に従って得られる
粉末２ｇを導入するニ ー　　Ｃｅ１ｑｕａｔ　　Ｉ、　　２００　　　　　　
　　　　　　　　　１．０９・メタリル酸／メチルメタ
クリレート の５０１５０　　　　　　　　　　　１．０ｇ・９６°
エチルアルコール　　　　　　　　　８．５ｙ・香料、
保存剤　　　　　　　　　　　十分な量、水　　　　　
　　　　全体音１００ｇとする量このようにして得たデ
ル’に９０％白髪の頭髪に適用しかつ組成物を１５〜２
０分間放置する。水洗する。
乾燥の後、頭髪１１はとんど黒い濃灰色に染まる。
本例においては、例５で得た粉末金側１０で得たもので
おき代えることができる。
例２２ 下記の組成全もつ油／水乳濁液を調製する：・ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　１０．０．Ｆ−（：’ａ
ｎａｅｌｉｌｌａろう（融点６６／７　ｆ℃）　　　３
．０．９・蜜ろう（融点６１／３５°Ｏ）　　　　　　
　５．０　、！ｉ＋・微晶ろう（融点８９°Ｃ）　　　
　　　　１０．０ｇ・トリエタノールアミン　　　　　
　　　　６．０ｇ・グアーがム　　　　　　　　　　　
　　　６．０ｇ・メチルセルロース　　　　　　　　　
　０．２９・メチルパラヒドロキシベンゾニー）　　　
０．１ｇ・フロヒルパラヒドロキシベンゾエートｌ］、
１．９・突成カルシウム上の５，６−ジヒドロ　２０．
０９キシインド一ル全基体とする顔Ｒ（５０１５０）・
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　２．０　ｇ・殺
菌イオン交換水　　全体１００．０ｇとする量この組成
物をオートマチックマスカラとして用いる。
本例においては、顔料金側１５で得られる顔料でおき代
えることができる。
例２３ 下記の組成をもつ油／水乳濁液を調製する：・ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　１．０ｇ・カルナウバろ
う（融点８３／８６°Ｃ）　　ＬＤ＆・水素化リシン油
　　　　　　　　　　　６．０ｇ・トリエタノールアミ
ン　　　　　　　　　０．４ｇ・メチルヒドロキシプロ
ピルセルロース　２．５ｇ・ポリエチレンクリコール１
５００　　１２．口Ｐ・メチルバラ辻ドロキシベンゾニ
ー）　　　［１，１，９・フロヒルパラヒドロキシベン
ゾエートｎ、ｉ、ｙ・エチルバラヒドロキシペンテニー
）　　　［］、１．！７・硅酸マグネシウム　　　　　
　　　　　０．５１・炭酸カルシウム上の５，６−ジヒ
ドロ　２０．０　ｇキシインドールを基体とする顔料（
５！］１５０）拳ヒドロキシエチルセルロース　　　　
　２．０　ｇ・殺菌イオン交換水　　　全体１００．０
ｇとする量この組成物を通常「アイライナー」と称する
眼の縁どり全するために用いる。
本例においては、顔料上例１６で得られる顔料でおき代
えることができる。
例２４ 下記の乳濁液全調製する： ・ステアリン酸　　　　　　　　　　　　６・Ｏｇ・微
晶ろう　　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ・水累
化椰子油　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ・トリエ
タノールアミン　　　　　　　　　１．２ｙ・ポリエチ
レンクリコー＃１５００　　１５．ＯＮ・硅酸マグネシ
ウム　　　　　　　　　　０．６ｇ・プロピルバラヒド
ロキシベンゾエート０．１ｇ・メチルバラヒドロキシベ
ンゾエート０．１ｇ・イミダゾリジニル尿素　　　　　
　　　０．５ｇ・二酸化チタン　　　　　　　　　　　
　６．０ｙ−ミカチタン（Ｂ７１ｃａｔ１ｔａｎｅ　）
　　　　　　１５．０　、！ｉ’・炭酸カルシウム上の
５，６−シヒドロキシインドールを基体とする顔料 （５０１５０）　　　　　　　　　　　　　　　４．Ｃ
ＪＥ・Ｄａｒｖａｎ　７　（ナトリウムポリメタクリレ
ート）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５　ｇ・殺菌イオン交換水　　　全体ｅ　１００．０　
ｇとする量この組成Ｉ吻ヲアイシャドーとして用いるつ
本例においては　Ｍ料全例１９寸たに２０で得られる顔
料でおき代えることができる。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基または−Ｓ
    ｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基を表わし、同一である
    か異なるＲ＿２およびＲ＿３は水素原子または低級アル
    キル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニル基
    もしくは−ＣＯＯＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基を
    表わし、同一であるか異なるＲ＿４およびＲ＿５は水素
    原子、直鎖もしくは分枝鎖のＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキ
    ル基、ホルミル基、直鎖もしくは分枝鎖のＣ＿２〜Ｃ＿
    ２＿０アシル基、直鎖もしくは分枝鎖のＣ＿３〜Ｃ＿２
    ＿０アルケノイル基、−ＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿
    １基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿６）＿２基、Ｒ＿６ＯＳＯ＿
    ２基を表わし、あるいはＲ＿４およびＲ＿５はこれらが
    結合する酸素原子とともに、カルボニル基、場合によつ
    ては置換されているメチレン基、チオカルボニル基また
    は ＞Ｐ（Ｏ）ＯＲ＿６もしくは＞ＣＲ＿７Ｒ＿８を場合に
    よつては含む環を形成し、 上記において、Ｒ＿６およびＲ＿７は水素原子または低
    級アルキル基を表わし、Ｒ＿８は低級アルコキシ基また
    はモノ−もしくはジアルキルアミノ基を表わし、同一で
    あるか異なるＲ＿９、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は直
    鎖もしくは分枝鎖の低級アルキル基を表わす）を有する
    少くとも一つのインドール染料ならびにその無機または
    有機酸との付加塩および対応するアルカリ金属塩、アル
    カリ土類金属塩またはアミン塩の酸化によつて得る黒色
    顔料（ｐｉｇｍｅｎｔｍｅｌ■ｎｌｑｕｅ）を粉末の表
    面に含む、粒径分布が２０ミクロン以下の不活性の無機
    粒子からなることを特徴とする粉末。
  2. （２）インドール染料は、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、同一であるか異なるＲ′＿２およびＲ′＿３は
    水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６低級アルキル基、カルボキシ
    ル基、アルコキシ基がＣ＿１〜Ｃ＿６の基である低級ア
    ルコキシカルボニル基を表わし、同一であるか異なるＲ
    ′＿４およびＲ′＿５は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６の低
    級アルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿２＿０の直鎖アシル基、ト
    リメチルシリル基を表わすかあるいはＲ′＿４およびＲ
    ′＿５はそれらが結合する酸素原子とともに、場合によ
    つては置換されているメチレンジオキシ、もしくはカル
    ボニルジオキシ環を形成する）に相当する、請求項１に
    記載の粉末。
  3. （３）インドール染料を５、６−ジヒドロキシインドー
    ル、５−メトキシ６−ヒドロキシインドール、３−メチ
    ル５、６−ジヒドロキシインドール、２−メチル５、６
    −ジヒドロキシインドール、５、６−ジ（トリメチルシ
    ロキシ）インドール、５、６−〔（１−エトキシエチル
    ）１、１−ジオキシ〕インドール、５、６−（メチレン
    ジオキシ）インドール、５−アセトキシ６−ヒドロキシ
    インドール、２−エトキシカルボニル５、６−ジヒドロ
    キシインドール、５−ヒドロキシ６−メトキシインドー
    ル、５、６−カルボニルジオキシインドール、２−カル
    ボキシ５、６−ジヒドロキシインドール、２、３−ジメ
    チル５、６−ジヒドロキシインドールおよびこれらの塩
    のうちから選択する、請求項１に記載の粉末。
  4. （４）５、６−ジヒドロキシインドールの酸化によつて
    得られる黒色顔料を粉末表面に含む、粒径分布が２０ミ
    クロン以下である不活性の無機粒子からなる、請求項１
    に記載の粒子。
  5. （５）粒子は１０ミクロン以下、望ましくは５ミクロン
    以下または５ミクロン近辺の粒径分布をもつ、請求項１
    から４のいづれか１項に記載の粉末。
  6. （６）粒子は炭酸カルシウムまたはシリカである、請求
    項１から５のいづれか１項に記載の粉末。
  7. （７）請求項１から４のいづれかに規定するごときイン
    ドール染料と粒径分布が２０ミクロン以下である不活性
    の無機粒子状充填剤とを水性媒体中で混合し、次いで充
    填剤の表面上での酸化により顔料を生成することを特徴
    とする、頭髪の染色および毛（ｐｏｉｌ；頭髪以外）ま
    たは皮膚のメーキヤツプのための化粧用粉末の製造方法
    。
  8. （８）アルカリ性ｐＨの下で、空気中で酸化を緩慢に行
    う、請求項７に記載の方法。
  9. （９）過酸化物からなる酸化剤の添加により酸化を行う
    、請求項７に記載の方法。
  10. （１０）アルカリ、アルカリ土類またはアンモニウム沃
    化物および過酸化水素の添加により酸化を行う、請求項
    ７に記載の方法。
  11. （１１）酸化剤を、過ヨード酸、その水溶性塩、過ヨー
    ド酸の誘導化合物であつて溶液と平衡しているもの、過
    マンガン酸もしくは重クロム酸カリウム、次亜塩素酸塩
    、フェリシアン化カリウム、過硫酸アンモニウム、酸化
    銀、塩化第２鉄、酸化鉛（ＰｂIV）、硫酸セシウム（Ｃ
    ｅIV）のうちから選択する酸化剤によつて酸化を行う、
    請求項７に記載の方法。
  12. （１２）０．１〜１０重量％、望ましくは０．５〜５重
    量％のインドール染料と、０．０５〜１０重量％、望ま
    しくは０．１〜６重量％の不活性な無機粒子状充填剤と
    を用いる、請求項７から１１のいづれか１項に記載の方
    法。
  13. （１３）水性媒体はインドール染料を迅速に溶解化する
    のに十分な割合の溶媒を含有する、請求項７から１２の
    いづれか１項に記載の方法。
  14. （１４）請求項１から６のいづれかに規定するごときま
    たは請求項７から１３のいづれかに従つて製造する粉末
    を少くとも一つ、化粧品として許容できる媒体中に含有
    することを特徴とする頭髪の染色のための化粧品組成物
    。
  15. （１５）請求項１から６のいづれかに規定するごときま
    たは請求項７から１３のいづれかに従つて製造する粉末
    を少くとも一つ、化粧品として許容できる媒体中に含有
    することを特徴とする皮膚、まつ毛または眉毛のメーキ
    ヤツプのための組成物。
  16. （１６）請求項１から６のいづれかに記載する粉末を１
    〜３５重量％、望ましくは２〜２０重量％含有する、請
    求項１４または１５に記載の組成物。
  17. （１７）陰イオン、非イオン、陽イオン、両性界面活性
    剤またはこれらの混合物、油脂性物質、シリコーン、有
    機溶媒、増粘剤、緩和剤、濾光剤、香料、保存剤、酸化
    防止剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、陰イオン、陽イオ
    ン、非イオン、両性重合体またはこれらの混合物、アル
    カリ性化剤または酸性化剤を含有する、請求項１４また
    は１５に記載の化粧品組成物。
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