JPH0192277A - 塗料成分として適当なフッ素化ポリイソシアネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高官能性フッ素化ポリイソシアネートおよびこ
れから調製される重合性組成物に関するものである。

本発明の樹脂は、例えば、化学剤およびアトモスフェリ
ツク・エージェントからの防護および高い電気特性、光
学特性並びに表面特性の必要とされる電気工業、電子工
業および光学工業において使用される保護被覆として特
に有益である。

〔従来技術と問題点〕

印刷回路、電子素子、コイルおよび変圧器の形状一致被
覆（ｃｏｎｆ’ｏｒｍａｌ　ｃｏａｔｉｎｇ　）などに
使用されるポリウレタン樹脂の製造用原料としてのポリ
イソシアネート樹脂とその用途は業界公知である。

これらの樹脂の機能は、主として環境中の湿分の存在に
よる汚染作業によって装置の機能の劣化する事を防止し
また最小限に成す保護膜を装置に被覆するにある。

印刷回路を損傷する他の汚染物質は、例えば残留有機溶
媒、金属粒子、インキ、粉末など、製造工程から発生す
る場合がありまた例えば指紋あるいは脂質化粧品残留物
など、操作工程から発生する場合がある。

すべての場合において、汚染作用は保護膜の被着によっ
て除去されまたは著しく減少され、この保護膜はさらに
衝撃および振動に対するある程度の保護を成す。

各種の形状−散性システムが業界公知であって、そのう
ち最も広く使用されているものはアクリル被覆、エポキ
シ被膜、シリコーン、ポリイミドおよび非フツ素化ポリ
ウレタン樹脂である。

これらの各ファミリーはそれぞれの被着法と特性に関し
て相違している。

ポリウレタン被覆の場合、本発明のポリイソシアネート
を使用する事によって、同様の被着方式で、公知の非フ
ツ素化ポリイソシアネートを使用して得られた被覆と比
較して、すぐれた特性を有する被覆を得る事ができる。

特に、 −すぐれた電気特性、 −すぐれた耐湿性、 一非常に低い表面エネルギー（高い油および水戻発性）
、 一自己潤滑特性（低摩擦係数）、 一長貯蔵寿命、 一低屈折指数。

〔発明の概要〕

本発明の目的を成すポリイソシアネートは、２以上、好
ましくは３以上の水酸官能基を有するペルフルオロポリ
エーテル型のポリオールから得られる。前記のポリオー
ルは、対応のペルフルオロポリエーテル　ジオールとの
混合物として使用する事ができ、この混合物はもちろん
２以上好ましくは３以上の官能基を有するものとする。

本発明によって使用されるポリオールは下記の一般式に
よって表現される： （ＯＨ）ａＴ−Ｒｆ　−Ｔ’　　（ＯＨ）ａ’ここに、
ａとａ′は１または２、計ａ＋ａ’は２以上、Ｒｆはペ
ルフルオロポリエーテル構造を有する三官能基であって
、その平均分子量は４００乃至７０００とし、下記のよ
うなオキシペルフルオロアルカンユニットの配列から成
りニーＣＦ２０−、−ＣＦ２ＣＦ２０−。

　Ｆ　３ 　Ｆ　３ ＴとＴ′は同一または相異なるものであって、ペルフル
オロポリエーテル鎖と−ＯＨ基との間の結合基を表わし
、下記の型の二価基とする事ができる： （ＣＨ２）ｘｌここにｘ−１−４、または−ＣＨ２０（
ＣＨ２ＣＨ２０）ｙＣＨ２ＣＨ２−１ここにｙ−０〜４
とする。ＴとＴ′の少なくとも一方は、例えば下記のよ
うな少なくとも１つのエーテル結合またはアミド結合を
有することを特徴とする三価の基であるニ −　（ＣＨ）ｘ−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２゜（ＣＨ２
）ｘ−０−ＣＨ。

■ 　Ｈ２− または複数のアルキレンオキシ基、例えば、−ＣＨ０−
（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｙＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＣＨ
２−または、 ＯＨ２− 前記の式において、Ｘとｙは前記の定義と同様である。

前記のペルフルオロポリエーテルポリオールは、例えば
下記のような公知の方法によって、ペルフルオロポリエ
ーテル鎖の末端に一〇Ｈ基を導入する事によって得られ
る。

−エステル末端基−ＣＯＯＲの還元によって、−ＣＨ２
０Ｈ−基を得る方法、 一末端基−ＣＨ２０Ｈとエピクロルヒドリンとの反応に
よって、下記のジヒドロキシ末端基を得る方法、 ＯＨ −酸末端基−ＣＯＯＨ（またはＣ０Ｆ）をジェタノール
アミンと反応させて下記の末端基を得る方法。

一末端基−ＣＨ２０Ｈをジグリシジルエーテルと反応さ
せて、ジヒドロキシ末端基を得る方法。

前記の反応の一部は特に米国特許節 ３．８１０，８７４号に記載されている。

前記のペルフルオロポリエーテルポリオールを得るため
に有効な出発ペルフルオロポリエーテルは、特に下記の
構造を有するものである。：Ａ　（ＣＦ　　ＣＦ　　Ｏ
）　ｎ　（ＣＦ　２０）　ｍＡ’ここに、ＡとＡ′は、
前記の水酸基に転化されるに適した酸型−ＣＦ２ＣＯＦ
、−ＣＯＦ。

−ＣＯＯＨ，−ＣＦ２ＣＯＯＨまたはエステル型−ＣＦ
２ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ（Ｒ−アルキル）の末端基、ｍ
／ｎ比は０．　２〜２、好ましくは０．１〜１．２、計
量＋ｎは前記の分子量範囲を得る値とする。この型の生
成物は米国特許第３．８４７．９７８号に記載されてい
る。

前記のペルフルオロポリエーテルポリオールを得るに適
した前記以外のペルフルオロポリエーテルは、下記のク
ラスのペルフルオロオキシアルキレンユニットの配列か
ら成る： ＣＦ３ ここにＸ−ＦまたはＣＦ３、前記ユニットがペルフルオ
ロポリエーテル鎖に沿って統計的に分布される。

ｎ）　（ＣＦ　ＣＦ　Ｏ）、　（ＣＦ２ＣＦＯ）。

ＣＦ３ （ＣＦＸＯ）、ここにＸ−ＦまたはＣＦ３、前記ユニッ
トはペルフルオロポリエーテル鎖に沿って統計的に分布
される。

ＩＩＩ）　（ＣＦ２ＣＦＯ）　； ＣＦ３ ■）（ＣＨ２ＣＦ２０Ｆ２０）； ■）（ＣＦ２０Ｆ２ＣＦ２０）； ■） ここに　Ｒｔ　はフルオロアルキレン基、ｐとｑはは１
〜１０の整数であって、ｐ＋ｑは少なくとも２に等しい
； ■） ここに、Ｒ′はフルオロアルキレン基、ｎは０または１
１、ａとｂは整数であって、ａ＋ｂは少なくとも１であ
る。

■）（ＣＦ２０Ｆ２０）。

クラスｎ、ｖ、■の原料ペルフルオロポリエーテルは必
要に応じて、イタリア特願第２２９２０号Ａ／８５に記
載の別個の方法によって、両端を官能化処理し、酸性末
端基−ＣＯＦを生じ、これが容易にヒドロキシル末端基
に転化される。

本発明の目的を成すフッ素化ポリイソシアネートは、前
記のペルフルオロポリエーテルポリオールから出発して
、これを０ＣＮ−Ｒ２−ＮＣＯジイソシアネートと反応
させ、構造 一０ＣＯＮＨＲ２−ＮＣＯを有するイソシアネート基を
もって一〇Ｈ基を置換する事によって得られる。このよ
うにして下記一般式（１）の第１型のポリイソシアネー
トが得られる。

（Ｚ）ａＴ−Ｒｆ−Ｔ’　　（Ｚ）ａ’　　　　（１）
ここにＺは前記構造−０ＣＯＮＨＲ２−ＮＣＯを有する
イソシアネート基、Ｒ２は２〜２０炭素原子を有するア
ルキレン基、シクロアルキレン基、アルキル−シクロア
ルキレン基、アリーレン基アルキルアリーレンニ価基で
ある。Ｒｆ、　Ｔ、　Ｔ’　。

ａ、ａ’の意味は前記と同様である。

前記の式（１）のポリイソシアネートを下記式Ｒ１（○
Ｈ）　ｔ　（ＩＩＩ）のポリオールと反応させる事によ
って、より高い−Ｎ、ＣＯ官能度を有するポリイソシア
ネートに転化する事ができる。

ここにｔ−２−４、またＲ１はエチレン、シクロアルキ
レン、フルオロアルキレン型の二価、三価または四価の
基、あるいは分子量２００〜４０００のポリオキシアル
キレン基、あるいは２００〜４０００の分子量を有する
ポリエステル基である。

他の型の基Ｒは一般式ＲＮ　（ＣｏＨ２ｎ）　２−　（
ＩＶ）の基であって、ここにＲ−アルキル（ジオール中
）またはトリオールとテトラオール中のＲは下記一般式
で表わされる。

Ｒ’　　　　　　　　Ｒ’ ここにＲ′とＲ′は互に同じか又は異なっており、アル
キル又は−ＣｎＨ２ｎ−基であり、ｐとｎは互に同じか
又は異なっており、１〜１０の整数である。

一般式（ＩＩＩ）のポリオールを式（１）のポリイソシ
アネートと反応させる事によって、前記のように高い官
能性度を有する下記一般式（ｎ）のポリイソシアネート
が得られる。

ここにｔ−２−４゜ 一般式■とＨに対応するポリイソシアネートを製造する
ため、芳香族型のジイソシアネート、例えば２，４−お
よび２．６−トルエンジイソシアネート、キシレンジイ
ソシアネート、４．４’　　−ジフェニルメタン　ジイ
ソシアネート、および脂肪族型のジイソシアネート、特
にヘキサメチレンジイソシアネート、イソフオロン　ジ
イソシアネート、４．４′　−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、シクロへキシル−１，４−ジイソシ
アネートをいずれも使用する事ができる。

脂肪族ジイソシアネート、特にイソフォロンジイソシア
ネート（ＩＰＤｌ、）と４，４′　−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネー）　（Ｈ１２ＭＤＴ）が好ましい
。

本発明のポリイソシアネートを製造するために、一般式
（ｍ）の任意のポリオールを使用する事ができる。

使用可能なポリオールの若干の例は、エチレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１゜４−ブチレン
グリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、グリセリン、１，２゜６−ヘキサンドリオール
、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリブチレングリコールまた
はポリエステルポリオールであって、これらは業界公知
である。

一般式Ｉと■による好ましいフッ素化ポリイソシアネー
トおよびその混合物は、ドライベースで計算して１．５
〜９重量％、好ましくは３〜７重量％の範囲の遊離ＮＧ
Ｏ含有量を有するものである。これは、４の官能性を有
し、下記の型の末端基Ｔ、　Ｔ’を有するフッ素化ペル
フルオロポリエーテル　ポリオールから得られ、 Ｈ −ＣＨＯＣＨＣＨ−ＣＨ２０Ｈ Ｒ−三官能基または三官能基、またＲ２−脂肪族基であ
る。

好ましい方法によれば、第１段階として多官能性ペルフ
ルオロポリエーテルポリオールとジイソシアネートを反
応器の中に装入し、４０〜１００℃の範囲の温度で反応
させる。

反応が終了した時に、得られた式Ｉに対応する生成物は
既にそのままで使用可能であるが、これに対して式■の
ポリオールＲ１（Ｏ）Ｉ）ｔまたはポリオール混合物を
転化し、その結果としてポリイソシアネート官能性を増
大させる。

この第２段階において反応温度は２０〜１００℃の範囲
である。

反応は、活性水素を含有しない適当な溶媒、例えばジメ
チルホルムアミド、酢酸ブチル、二酢酸エチレングリコ
ール、酢酸セロソルブ、酢酸ポリオキシエチレン　モノ
エチルエーテルなどの存在において実施される。

反応速度を増大するため、少量（６０，１重量％）の適
当な触媒の存在において実施する事が望ましい。特に第
３アミン、例えばジアゾジシクロオクタン、ジメチルシ
クロヘキシルアミン、および金属有機誘導体、例えばジ
ブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、
オクトエ酸スズ、酢酸プロピレングリコール　モノメチ
ルエーテル、およびその他の混合物を触媒として使用す
る事かできる。

一般式ＩとＨの本発明によるポリイソシアネートまたは
その混合物の製造は、下記のスキームによって１段階ま
たは２段階で、出発生成物テトラオールから出発して実
施する事ができる。

Ｌ）　ＯＨＯＨ ＯＨＯＨ ｚ Ｚ Ｚ Ｉ 第２パツセージにおいて、スキームに記載のものより過
剰のポリイソシアネートを使用する事により、化合物Ｉ
と■の混合物が得られ、その官能性はこれら２種の化合
物の中間にある。

第２パツセージにおいて、スキームに示すよりも過剰の
ポリオールを使用する事により、不溶性橋かけ結合生成
物が形成されるであろう。

前記の方法によって製造されたポリイソシアネートは、
反応から得られたまま直接に使用する事ができ、あるい
は相容性溶媒をもって適当に希釈した後に使用する事が
できる。溶媒としては、キジロール、トルエン、または
式ＣＨ３ＣＯＯＲ３の酢酸塩（ここにＲ３は２〜６炭素
原子を含む直鎖または枝分かれアルキル基）、または一
般式ＲＣ０−Ｒ５のケトン（ここにＲ４とＲ５は１〜５
炭素原子を含む直鎖または技分かれアルキル基）、また
はタロロフルオロヒドロカーボン、例えばデリフレン１
１３などを使用する事ができる。

本発明のポリイソシアネートは、保護被覆として使用す
る際に、環境水分との反応によって橋かけ結合される単
一成分組成として、または活性水素を有する多官能化合
物が橋かけ結合剤として作用する２成分組成として使用
する事ができる。

本発明のシステムとの相客性の故に特に好ましいポリオ
ールは、前記の一般式■とＶに対応するものである。こ
れらのポリオールの例は下記である。

一トリス〔（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕（ＨＯＣ
Ｈ２ＣＨ２）３Ｎ　　　　ＴＨＥＡ−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、
Ｎ’　　−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミン （ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ
２０Ｈ）ｚＨＥＥＤ −（Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　　−テトラキス（２
−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン ＨＰＥＤ −Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアミン
　ＣＨ３Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）　２゜本発明による
ポリイソシアネートを主成分とする塗料の組成に通常の
顔料および充填剤を添加する事ができる。さらにこれら
の組成は十分なフッ素含有量を有するので、フッ素化重
合体、特にポリテトラフルオロエチレンなどの充填剤と
相容性である。

本発明による塗料を乾燥した後に得られる被覆膜は下記
の特性を有する。

一接触角度：１００°〜１１０°。ＡＴＩＣＥＬＣＡ　
　ＭＣ２１〜７２法によって測定。

−Ｎ擦係数：０．１〜０．３．ＡＳＴＭ　　Ｄ１８９４
−７８規格によって測定。

−スウォード硬度：４０〜７０、ＡＳＴＭ　　Ｄ２１３
４−６６規格によって測定。

−耐湿性および塩分を含む霧に対する抵抗：１０００時
間以上。ＡＳＴＭ　　Ｂ　　１１７−７３規格によって
？ｒＰＩ定。

一低屈折指数。ＡＳＴＭ　　Ｄ５４２規格によって測定
。

一優れた電気特性、 一極低温（−８０℃以下）における高い可撓性。

先に述べたように、本発明による製品は電子工業におけ
る形状−成性被覆として使用するに適している。また、
出願人のイタリア特願第２８１８４号Ａ／８５によって
、ペルフルオロポリエーテルジオールから出発して、次
にジイソシアネートおよびポリオールとの反応によって
製造されたフッ素化ポリイソシアネートもこの用途に適
当である事が証明された。

以下本発明を実施例について説明するが本発明はこれら
の例に限定されるものではない。

実施例１ 撹拌器、温度計および還流冷却器を備えた５００ｃｃ反
応器の中に窒素雰囲気のもとに、下記の型のポリフルオ
ロエチレン鎖 Ａ′　（ＣＦ２０Ｆ２０）ｎ（ＣＦ２０）ｍ−Ａ（ここ
に末端基ＡとＡ′は Ｈ に等しく、ｍ／ｍ−０，８でありＯＨ当量−５１４）を
有する１５０ｇの四官能性誘導体Ｆｏｍｂｌｉｎ　Ｚを
装入した。次いで、６９．１９ｇ（０，３０６モル）の
イソフォロンジイソシアネートと、酢酸セロソルブ中ジ
ブチルスズジアセテート０．２Ｍ溶液０．３ｍｌと、２
００ｇの酢酸セロソルブとを添加した。

これを７０℃まで加熱し、この温度を４時間保持し、そ
の後、全体を冷却する事によって、２、　８ｆｆｉｕ％
のＮＣＯ含有量（ドライベース５．７５％）を有するフ
ッ素化ポリイソシアネートの透明溶液を得た。その構造
は次の式によって表現される。

実施例２ 攪拌器と、温度計と、還流冷却器とを備えたＩ！反応器
の中に、窒素雰囲気のもとに、ＯＨ当量−４７２を有す
る四官能性誘導体Ｐｏｍｂｌｌｎ　２１５０ｇと、イソ
フォロン　ジイソシアネート７４．１８ｇ　（０，３３
４モル）と、酢酸セロソルブ２００ｇと、酢酸セロソル
ブ中ジブチルスズジアセテート０．２Ｎ溶液０．３３ｍ
１とを装入した。

この全体を７０℃に加熱し、この温度に２時間保持し、
その後、２７．７６ｇの酢酸セロソルブ中に溶解された
３、５８ｇ　（０，０４モル）の１゜４−ブタン　ジオ
ールを添加した。

さらに３時間加熱した後、全体を常温まで冷却して、透
明な無色のフッ素化ポリイソシアネート溶液を得た。そ
の構造は下記の一般式によって表現され、２，３重量％
（理論値：２．４４％）のＮＣＯ含有量を有していた。

（Ｒ２は二価イソフォロン基） 実施例３ 攪拌器と、温度計と、還流冷却器とを備えた１ｇ反応器
の中に、窒素雰囲気のもとに、ＯＨ当量−５１４を有す
る四官能性誘導体ＰｏＩＩｌｂｌｌｎ１５０ｇと、イソ
フォロン　ジイソシアネート６８、ｌ１ｇ　（０，３０
６モル）と、酢酸セロソルブ２００　ｍｌと、酢酸セロ
ソルブ中ジブチルスズジアセテート０．２Ｎ溶液０．３
０ｍ１とを装入した。

この全体を７０℃に加熱し、この温度に２時間保持し、
その後、２１．４．の酢酸セロソルブ中に溶解された３
、２７ｇのトリメチロールプロパンを添加した。

さらに３時間加熱した後に、これを常温まで冷却して、
一般式（ｎ）のフッ素化ポリイソシアネート溶液を得た
。この式において、ｔ−３、またＨ２− またこの溶液は、ＮＧＯ含有ｆｆ１−２．４％（理論値
：２．３５％）を有していた。

実施例４ 前記の実施例１〜３に記載のようにして調製された各溶
液の一部をガラス板上に塗布した。常温の空気中で７日
乾燥後に、３５〜４０ミクロンの厚さの無色透明な膜を
得た。

これらの膜と特性を別表１に示す。

実施例５ １ｇの酢酸セロソルブ中に溶解された０、３８ｇのＮ、
　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　　−テトラキス（２−ヒドロ
キシプロピル）−エチレン−ジアミンを、実施例２によ
って得られた溶液１０ｇの中に添加した。

得られた溶液をガラス板上に展張し、これを６０℃の加
熱炉の中に配置し、そこに３時間放置した。

厚さ４０ミクロンの膜を得た。その特性を表１に示す。

実施例６ 実施例２に記載の溶液の一部を直径１００１１１の円形
断面のテフロン製フライパンの中に注入し、空気中で７
日間、乾燥した後にテスト片を得て、ユニの電気特性を
測定するために使用した。

同一溶液の他の部分を使用して、表面抵抗の測定のため
に銅板上に被覆した。

これらの電気特性を表２に示す。

／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式を有し、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここに、 Ｒ＿１は、分子量２００乃至４０００を有し、アルキレ
   ン、シクロアルキレン、フルオロアルキレンまたはポリ
   オキシアルキレン型の二価、三価または四価の基、ある
   いはポリエステル構造と分子量２００乃至４０００を有
   する基、 Ｒ＿２は２乃至２０炭素原子を含むアルキレン、シクロ
   アルキレン、アルキルシクロアルキレン、アリーレン、
   アルキル−アリーレン二価の基、Ｒｆはペルフルオロポ
   リエーテル構造と、４００乃至７０００の平均分子量と
   を有し、下記から選ばれたオキシペルフルオロアルキレ
   ンユニットの配列から成る二価の基： −ＣＦ＿２Ｏ、−ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ−、 −ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、
   −ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＨ＿２Ｏ−；ＴとＴ′は同一また
   は相異なるものであって、ペルフルオロポリエーテル鎖
   と一価の基との間の結合基を表わし、これらはアルキレ
   ンまたは（ポリ）オキシアルキレン型の二価の基であっ
   て、その少なくとも一方は三価の基、 Ｚは、−ＯＣＯＮＨＲ＿２ＮＣＯ構造を有するイソシア
   ネート基を含有する一価の基、 ａとａ′は、それぞれ１または２であって、その合計が
   ２以上とする） さらに１．５乃至９重量％の−ＮＣＯ基を含有すること
   を特徴とする高官能性フッ素化ポリイソシアネート。 ２、ＴとＴ′は、 ａ）１乃至４Ｃを有する直鎖アルキレン二価基、 ｂ）下記の型のオキシアルキレン二価基： −ＣＨ＿２Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｙＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−、ここにｙ＝０−４、 ｃ）少なくとも１つのエーテル結合またはアミド結合を
   含有する三価の基 の中から選定される事を特徴とする請求項１に記載のフ
   ッ素ポリイソシアネート。 ３、Ｒ＿２はイソフォロンジイソシアネートから誘導さ
   れる二価の基である事を特徴とする請求項１に記載のフ
   ッ素化ポリイソシアネート。 ４、Ｒ＿１は基−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
   である事を特徴とする請求項１に記載のフッ素化ポリイ
   ソシアネート。 ５、Ｒ＿１は下記の三価の基である事を特徴とする請求
   項１に記載のフッ素化ポリイソシアネート： ▲数式、化学式、表等があります▼ ６、４０℃乃至１００℃の温度で、一般式：（ＯＨ）＿
   ａＴ−Ｒｆ−Ｔ′（ＯＨ）＿ａ′のペルフルオロポリエ
   ーテルポリオールをジイソシアネートＣＯＮ−Ｒ＿２−
   ＮＣＯと反応させてポリイソシアネート（Ｚ）＿ａＴ−
   Ｒｆ−Ｔ′（Ｚ）ａ′（ここにＺ＝ＯＣＯＮＨＲ＿２Ｎ
   ＣＯ）を得る段階と、このようにして得られたポリイソ
   シアネートを２０乃至１００℃の温度で、ポリオール Ｒ＿１（ＯＨ）＿ｔ（ここに、ｔ＝２〜４）と反応させ
   て縮合する段階とを含む事を特徴とする請求項１に記載
   のポリイソシアネート。 ７、膜形成物質として、請求項１のポリイソシアネート
   を含有する塗料。 ８、固体充填剤としてポリテトラフルオロエチレンを含
   有する事を特徴とする請求項７に記載の塗料。 ９、電子工業製品上に保護被覆層（形状一致被覆）を形
   成するに適した膜形成物質としての請求項１に記載のポ
   リイソシアネートの用途。