JPH01948A - Photosensitive resin composition - Google Patents

Photosensitive resin composition

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JPH01948A
JPH01948A JP62-157227A JP15722787A JPH01948A JP H01948 A JPH01948 A JP H01948A JP 15722787 A JP15722787 A JP 15722787A JP H01948 A JPH01948 A JP H01948A
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component
parts
resin composition
photosensitive resin
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JP62-157227A
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岩屋 嘉昭
今津 英輝
正信 日置
丸山 芽久美
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Unitika Ltd
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Unitika Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、新規な感光性樹脂組成物に関し、さらに詳し
くはプリント配線板製造の際のソルダーレジストや無電
解メツキレジスト等に使用される電気′fIjA縁性と
耐熱性に優れた感光性樹脂組成物に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a novel photosensitive resin composition, and more specifically to an electrical photosensitive resin composition used for solder resists, electroless plating resists, etc. in the production of printed wiring boards. The present invention relates to a photosensitive resin composition having excellent edge properties and heat resistance.

(従来の技術) 従来、プリント配線板の製造において、ソルダーマスク
(永久マスクともいう)や化学メツキ用レジストとして
使用される感光性樹脂組成物は極めて有用なものである
ことはよく知られている。
(Prior Art) It is well known that photosensitive resin compositions used as solder masks (also called permanent masks) and chemical plating resists are extremely useful in the production of printed wiring boards. .

ソルダーマスクの主な役δIは、はんだ付は時における
ショートを防ぐこと、使用されている銅の腐蝕を防ぐこ
と及び長期にわたって電気絶縁性を保証することにある
。かかるソルダーマスクの用途に用いられるソルダーレ
ジストとしては、エポキシ樹脂を主成分とする樹脂組成
物が知られている。
The main role of the solder mask δI is to prevent short circuits during soldering, to prevent corrosion of the copper used, and to ensure long-term electrical insulation. Resin compositions containing epoxy resin as a main component are known as solder resists used for such solder masks.

このようなソルダーレジストを用いてソルダーマスクを
形成する方法としては、エポキシ樹脂系ソルダーレジス
トからなるインキを基板上にスクリーン印刷した後、加
熱して硬化させるか、あるいは光によって硬化させる方
法が挙げられる。しかしながら、このような印刷方式で
は、印刷時のブリード、にじみ、スキップ(回路の間隙
にインキが充填されない現象)等の問題があり1微細化
と高密度化の進む最近のプリント配線板の要求に対応で
きなくなりつつあった。
Methods for forming a solder mask using such a solder resist include a method of screen printing an ink made of an epoxy resin solder resist onto a substrate and then curing it by heating or curing it with light. . However, such printing methods have problems such as bleeding, smearing, and skipping (a phenomenon in which the ink is not filled into the gaps in the circuit) during printing. I was becoming unable to cope.

かかる印刷方式に代わる有力な技術の一つは。One of the promising technologies to replace this printing method is.

写真法(基板上に一定の厚さの感光層を塗布し、ネガフ
ィルムを通して活性光線を照射し2次いで現像して画像
を形成する方法。)である。写真法を採用して高精度な
画像を形成するためには、ソルダーマスクとし使用でき
る特性を備えた感光性樹脂が不可欠であることも知られ
ており、従来、このような目的に適した樹脂組成物が種
々提案されている。例えば、特開昭58−163937
号公報、特開昭59−5353j号公報、特開昭60−
208337号公報3特開昭61−271号公報等には
、LL、I−)リクロルエタン、トリクロルエチレン、
トルエン、キシレン。
This is a photographic method (a method in which a photosensitive layer of a certain thickness is coated on a substrate, irradiated with actinic rays through a negative film, and then developed to form an image). It is also known that in order to form high-precision images using photography, a photosensitive resin with properties that can be used as a solder mask is essential. Various compositions have been proposed. For example, JP-A-58-163937
Publication No. 59-5353j, Japanese Patent Publication No. 1987-5353-
208337 Publication 3 JP-A No. 61-271 etc., LL, I-) Lichloroethane, trichlorethylene,
Toluene, xylene.

ブチルセロソルブ等の有機溶剤で現像可能で、ソルダー
レジストとして使用可能な樹脂組成物の例が開示されて
いる。
Examples of resin compositions that can be developed with organic solvents such as butyl cellosolve and can be used as solder resists are disclosed.

また、一方では作業環境や経済性を考慮して。On the other hand, we also consider the work environment and economic efficiency.

炭酸ナトリウム水溶液等の弱アルカリ水で現像可能なも
のが検討され、特開昭60−121444号公報8特開
昭61−243869号公報等にはアルカリ現像型感光
性樹脂組成物の例が開示されており、また本発明者らも
先に、特願昭62−38839号においてアルカリ現像
型感光性樹脂組成物を提案した。
Products that can be developed with weak alkaline water such as sodium carbonate aqueous solution have been investigated, and examples of alkaline-developable photosensitive resin compositions have been disclosed in JP-A-60-121444 and JP-A-61-243869. The present inventors also previously proposed an alkali-developable photosensitive resin composition in Japanese Patent Application No. 62-38839.

しかしながら、これらの樹脂組成物はいずれも光に対す
る感度が十分でなく、この組成物を用いて写真法でソル
ダーマスクを形成する場合には。
However, none of these resin compositions has sufficient sensitivity to light, and when a solder mask is formed using a photographic method using this composition.

露光時間を幾分長く採らなければならないという問題が
あったばかりでなく、長い露光時間を要するだめに、光
源から発生する熱に長時開−されるので、ネガフィルム
が膨張してパターンの解像性が低下するという問題があ
った。
Not only did the exposure time have to be somewhat longer, but the longer the exposure time, the longer it was exposed to the heat generated by the light source, which caused the negative film to expand and cause the resolution of the pattern to deteriorate. There was a problem of decreased sex.

従来、感光性樹脂組成物の感度、すなわち光重合速度を
上げる方法としては、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート。
Conventionally, methods for increasing the sensitivity of photosensitive resin compositions, that is, the photopolymerization rate, include ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, and pentaerythritol tetraacrylate.

ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリメチ
ロールプロパンジアクリレート等の不飽和カルボン酸と
脂肪族ポリオール化合物とのエステル(ポリオール系ア
クリレート)、ウレタン結合を介して末端にアクリロイ
ル基又はメタクリロイル基を有するウレタンアクリレー
ト、エステル結合を介して末端にアクリロイル基又はメ
タクリロイル基を有するエステルアクリレート等に代表
される光重合性架橋剤(反応性希釈剤とも称されている
。)が使用されている。
Esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyol compounds such as dipentaerythritol pentaacrylate and trimethylolpropane diacrylate (polyol-based acrylates), urethane acrylates with acryloyl or methacryloyl groups at the ends via urethane bonds, and ester bonds A photopolymerizable crosslinking agent (also referred to as a reactive diluent), typified by ester acrylate having an acryloyl group or methacryloyl group at the end thereof, is used.

しかしながら、これらの一般に使用されている光重合性
架橋剤は、粘度が低く、かつ単位分子あたりのアクリロ
イル基又はメタクリロイル基の数が少ないので、目的と
する怒光速度を得るためには、ベースポリマーに対して
大量に加えることが必要であり、その場合には塗膜を乾
燥したときに粘着性が生ずる。しかるに、前記のように
写真法によりソルダーマスクのパターンを形成するには
However, these commonly used photopolymerizable crosslinking agents have low viscosity and a small number of acryloyl or methacryloyl groups per unit molecule, so in order to obtain the desired photospeed, it is necessary to It is necessary to add a large amount to the coating, in which case the coating becomes sticky when it dries. However, as described above, it is difficult to form a solder mask pattern using a photographic method.

感光層とネガフィルムを真空密着して使用することが避
けられないので、乾燥塗膜に粘着性がないことは不可欠
である。
Since it is unavoidable to use the photosensitive layer and the negative film in vacuum contact, it is essential that the dried coating film is non-tacky.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は2以上のような従来の問題点が解決されたソル
ダーマスクとして使用できる感光性樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
(Problems to be Solved by the Invention) It is an object of the present invention to provide a photosensitive resin composition that can be used as a solder mask in which two or more conventional problems are solved.

すなわち9本発明の第1の目的は、耐アルカリ性、耐有
機溶剤性、耐熱性、電気絶縁性1機械的強度等に優れた
ソルダーマスクとして有用な感光性樹脂組成物を提供す
ることにある。さらに1本発明の第2の目的は、光に対
する感度が良好で短い露光時間で容易に硬化しろる感光
性樹脂組成物を提供することにある。さらにまた5本発
明の第3の目的は、塗膜を乾燥したときの粘着性が少な
い感光性樹脂組成物を提供することにある。
That is, the first object of the present invention is to provide a photosensitive resin composition useful as a solder mask that has excellent alkali resistance, organic solvent resistance, heat resistance, electrical insulation, mechanical strength, etc. A second object of the present invention is to provide a photosensitive resin composition that has good sensitivity to light and is easily cured in a short exposure time. Furthermore, a third object of the present invention is to provide a photosensitive resin composition that exhibits less tackiness when the coating film is dried.

(問題点を解決するための手段) 本発明者等は、このような問題点を解決するために鋭意
研究の結果、末端にアクリレート基又はメタクリレート
基を有する新規なウレタンアクリレートを光重合性架橋
剤として使用することにより1本発明の目的が達成され
ることを見出して本発明に到達した。
(Means for Solving the Problems) In order to solve these problems, the inventors of the present invention, as a result of intensive research, discovered that a novel urethane acrylate having an acrylate group or a methacrylate group at the terminal was used as a photopolymerizable crosslinking agent. The present invention was accomplished by discovering that the object of the present invention can be achieved by using the compound as a compound.

すなわち3本発明は、(a)下記一般式(I)で示され
る末端アクリレート基又は/及びメタクリレート基を有
する重合性モノマー又は/及びそのオリゴマー、(b)
高分子重合体及び(c)光重合開始剤からなり、上記3
成分の総重量100重量部に対し。
That is, the present invention provides (a) a polymerizable monomer or/and oligomer thereof having a terminal acrylate group or/and methacrylate group represented by the following general formula (I); (b)
Consisting of a high molecular weight polymer and (c) a photopolymerization initiator, the above 3
Based on 100 parts by weight of total ingredients.

成分(81が4〜50重量部、成分(b)が95〜30
重量部及日び成分(c)が1〜20重量部であることを
特徴とする感光性樹脂組成物を要旨とするものである。
Ingredients (4 to 50 parts by weight of 81, 95 to 30 parts of component (b))
The gist of the present invention is a photosensitive resin composition characterized by containing 1 to 20 parts by weight of component (c).

X3/              \(ここで+R1
は水素原子又はメチル基を表す)又は炭素数1〜3のア
ルキル基を表し、Yはジイソシアネート残基を表す。た
だし+XI〜X6のうちる。
X3/ \(Here +R1
represents a hydrogen atom or a methyl group) or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y represents a diisocyanate residue. However, +XI to X6 are included.

以下1本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

まず2本発明の感光性樹脂組成物に含まれる成分(a)
である末端アクリレート基又はメタクリレート基〔以下
、末端(メタ)アクリレート基と称す。〕を有する重合
性モノマー又は/及びそのオリゴマーとしては1前記一
般式(r)で示されるものである。
Firstly, component (a) contained in the photosensitive resin composition of the present invention.
A terminal acrylate group or a methacrylate group [hereinafter referred to as a terminal (meth)acrylate group]. ] The polymerizable monomer and/or oligomer thereof are those represented by the general formula (r) above.

上記一般式(1)において、X、〜X6は=シH2(J
−シーシ=シtl Z +(ここで、RIは水素原子又
はメチル基を表す。)又は炭素数1〜3のアルキル基を
表す。
In the above general formula (1), X, to X6 are =shiH2(J
-Shish = Shitl Z + (here, RI represents a hydrogen atom or a methyl group) or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

ただし、Xl−Xaのうち少なくとも一つは。However, at least one of Xl-Xa.

である。ここで、R1としては水素原子が好ましい。It is. Here, R1 is preferably a hydrogen atom.

前記一般式CI)において、Yは下記一般式(II)で
表されるジイソシアネート化合物の残基である。
In the general formula CI), Y is a residue of a diisocyanate compound represented by the following general formula (II).

0CN−Y−NC〇−〜−−[II) 一般式(I)で示される末端(メタ)アクリレート基を
有する重合性モノマー又は/及びそのオリゴマーを製造
するには、一般式(II)で表されるジイソシアネート
化合物と、同一分子内に少なくとも2個の(メタ)アク
リレート基と1個の水酸基を有する化合物をモル比で1
=2になるようにして加熱反応させることによって得る
ことができる。
0CN-Y-NC〇---[II] In order to produce a polymerizable monomer having a terminal (meth)acrylate group represented by general formula (I) or/and an oligomer thereof, A molar ratio of a diisocyanate compound and a compound having at least two (meth)acrylate groups and one hydroxyl group in the same molecule is 1.
It can be obtained by carrying out a heating reaction so that the ratio becomes 2.

一般式(II)で示されるジイソシアネート化合物の具
体例としては1例えば、トリメチレンジイソシアネート
テトラメチレンジイソシアネートヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネー
ト リジンジイソシアネート、4.4’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート水添4,4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、2.4−トリレンジイソシアネート
、2.6−トリレンジイソシアネートキシリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられ
る。
Specific examples of the diisocyanate compound represented by the general formula (II) include 1, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethyl hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated 4,4'- Examples include diphenylmethane diisocyanate, 2.4-tolylene diisocyanate, 2.6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like.

一般式〔I〕で示される重合性七ツマ−を製造するため
の、同一分子内に少なくとも2個の(メタ)アクリレー
ト基と1個の水酸基を有する化合物の具体例としては1
例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジアクリレート 2−ヒド
ロキシ−1−アクリロキシ−3−メタクリロキシプロパ
ン。
Specific examples of compounds having at least two (meth)acrylate groups and one hydroxyl group in the same molecule for producing the polymerizable hexamer represented by general formula [I] include 1
For example, pentaerythritol tri(meth)acrylate dipentaerythritol penta(meth)acrylate, trimethylolpropane diacrylate 2-hydroxy-1-acryloxy-3-methacryloxypropane.

2−ヒドロキシ−1,3−ジメタクリロキシプロパン、
グリセリンジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
2-hydroxy-1,3-dimethacryloxypropane,
Examples include glycerin di(meth)acrylate.

本発明の感光性樹脂組成物に含まれる成分(b)である
高分子重合体は2組成物として良好な塗膜を与え、未露
光部が現像液により除去できるものはすべて用い得るが
、好適には、(i)ノボラック型エポキシアクリレート
、ビスフェノール型エポキシ樹脂又はフェノキシ樹脂の
水酸基の水素原子を少なくとも一部置換した重合体、も
しくは(11)ビニル系重合体が用いられる。
The high molecular weight polymer which is the component (b) contained in the photosensitive resin composition of the present invention can give a good coating film as a two-component composition, and any unexposed area can be removed by a developer, but any polymer can be used, but suitable (i) a polymer in which the hydrogen atoms of the hydroxyl groups of a novolak-type epoxy acrylate, bisphenol-type epoxy resin, or phenoxy resin are at least partially substituted, or (11) a vinyl-based polymer is used.

(i)の重合体の例としては、ノボラック型エポキシ樹
脂のエポキシ基に(メタ)アクリル酸を付加させたもの
、さらにその水酸基に酸無水物を付加させて弱アルカリ
水溶液で現像可能にしたもの。
Examples of polymers (i) include those in which (meth)acrylic acid is added to the epoxy group of a novolac type epoxy resin, and those in which acid anhydride is added to the hydroxyl group to make it developable in a weak alkaline aqueous solution. .

ビスフェノール化合物とエピハロヒドリンとの重縮合反
応により得られる重合体の水酸基に直接(メタ)アクリ
ル酸もしくは酸無水物を反応させたものであり、その主
要繰り返し単位は、下記一般式[111)又はCrV3
で示されるものである。
It is obtained by directly reacting (meth)acrylic acid or acid anhydride with the hydroxyl groups of a polymer obtained by polycondensation reaction of a bisphenol compound and epihalohydrin, and its main repeating unit is represented by the following general formula [111) or CrV3
This is shown in .

式中、R+、Rz−Rsは水素原子、炭素数1〜5のア
ルキル基、又はハロゲン原子を表し、R4は水素原子又
はメチル基を表し、Zは水素原子又は−C−X−CO0
H(ここで、Xは酸無水物の残基を表す。) 式中+R5〜R8は水素原子、炭素数1〜5のアルキル
基又はハロゲン原子を表し、Xは−CH,−。
In the formula, R+, Rz-Rs represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom, R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Z represents a hydrogen atom or -C-X-CO0
H (Here, X represents the residue of an acid anhydride.) In the formula, +R5 to R8 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom, and X represents -CH, -.

C(cR3)!  、  S Oz−を表し。C (cR3)! , S represents Oz-.

CH。CH.

■ (ここで、Xは、酸無水物の残基を表す。)を表す。■ (Here, X represents a residue of an acid anhydride.)

(ii )のビニル系重合体の例としては、ビニル基含
有モノマーを重合することにより得られるが。
An example of the vinyl polymer (ii) is obtained by polymerizing a vinyl group-containing monomer.

それらモノマーとしては、(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル
、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ
)アクリル酸、グリシジル(メタ)アクリレート、アク
リロニトリル、スチレン、2.4.6−トリブロモフエ
ニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。さらに、ジ
アリルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリ
ルエステル化金物を重合体も使用できる。
These monomers include methyl (meth)acrylate,
Ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, glycidyl (meth)acrylate, acrylonitrile, styrene, 2.4.6-tribromof enyl (meth)acrylate and the like. Furthermore, polymers of allyl esterified metals such as diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl cyanurate, and triallyl isocyanurate can also be used.

本発明の感光性樹脂組成物に含まれる成分(c)である
光重合開始剤としては1例えば、アセトフェノン、2,
2−ジェトキシアセトフェノン、P−ジメチルアセトフ
ェノン、P−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロ
ロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、  P
−tert−ブチルトリクロロアセトフェノン等のアセ
トフェノン類、ジベンゾフェノン、2−クロロベンゾフ
ェノン、P、P’−ジクロロベンゾフェノン、P、P’
−ビスジメチルアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン
ともいう。)、P、P’−ビスジエチルアミノベンゾフ
ェノン、  3.3’、4.4’−テトラ−(tert
−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン類、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル
、ベンゾイン−n−ブチルエーテル等のベンゾインエー
テル類、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウ
ラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルフ
ァイド、チオキサンソン、2−クロロチオキサンソン、
2,4ジエチルチオキサンソン、2−メチルチオキサン
ソン等のイオウ化合物、2−エチルアントラキノン。
The photopolymerization initiator as component (c) contained in the photosensitive resin composition of the present invention includes 1, for example, acetophenone, 2,
2-jethoxyacetophenone, P-dimethylacetophenone, P-dimethylaminopropiophenone, dichloroacetophenone, trichloroacetophenone, P
Acetophenones such as -tert-butyltrichloroacetophenone, dibenzophenone, 2-chlorobenzophenone, P, P'-dichlorobenzophenone, P, P'
-bisdimethylaminobenzophenone (also called Michler's ketone), P,P'-bisdiethylaminobenzophenone, 3.3',4.4'-tetra-(tert
-butylperoxycarbonyl) benzophenones such as benzophenone, benzoin ethers such as benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzyl dimethyl ketal, tetramethylthiuram Monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone,
Sulfur compounds such as 2,4 diethylthioxanthone and 2-methylthioxanthone, and 2-ethylanthraquinone.

’1−tert−ブチルアントラキノン、オクタメチル
アントラキノン、1.2−ベンズアントラキノン。
'1-tert-butylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone.

2.3−ジフェニルアントラキノン等のアントラキノン
類、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキ
シド、ジーtert−ブチルバーオキシド、クメンパー
オキシド等の有機過酸化物、2,4.5−トリアリール
イミダゾールニ量体、リボフラビンテトラブチレート、
2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベ
ンゾオキサゾール。
2. Anthraquinones such as 3-diphenylanthraquinone, organic peroxides such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, cumene peroxide, 2,4.5-triarylimidazole, etc. body, riboflavin tetrabutyrate,
2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole.

2−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合物、
2,4.6−)リス(トリクロロメチル)−s−トリア
ジン、2.2.2−1−リブロモエタノール。
Thiol compounds such as 2-mercaptobenzothiazole,
2,4.6-)lis(trichloromethyl)-s-triazine, 2.2.2-1-ribromoethanol.

トリブロモメチルフェニルスルホン等の有機ハロゲン化
合物が挙げられる。
Examples include organic halogen compounds such as tribromomethylphenylsulfone.

これらの化合物は組み合わせて使用することもできる。These compounds can also be used in combination.

また、それ自体では光重合開始剤として作用しないが、
上記の化合物と組み合わせて用いることにより、光重合
開始剤の能力を増大させ得るような化合物を添加するこ
ともできる。そのような化合物としては2例えば、ベン
ゾフェノンと組み合わせて使用すると効果のあるトリエ
タノールアミン等の第三級アミンを挙げることができる
In addition, although it does not act as a photopolymerization initiator by itself,
It is also possible to add compounds that can increase the ability of the photopolymerization initiator when used in combination with the above compounds. Such compounds include, for example, tertiary amines such as triethanolamine, which are effective when used in combination with benzophenone.

本発明の感光性樹脂組成物は、成分(a)、成分(b)
及び成分(c)からなり、各成分の配合割合は使用目的
により異なるが、3成分の総重量100重量部に対して
、成分(a)は4〜50重量部、成分(b)は95〜3
0重量部及び成分(c)は1〜20重量部の範囲とする
必要があり、この範囲内において選択される。
The photosensitive resin composition of the present invention comprises component (a) and component (b).
and component (c), and the blending ratio of each component varies depending on the purpose of use, but component (a) is 4 to 50 parts by weight, and component (b) is 95 to 95 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total weight of the three components. 3
0 parts by weight and component (c) must be in the range of 1 to 20 parts by weight and are selected within this range.

本発明の感光性樹脂組成物において、成分(a)の配合
割合が4重量部より少ないと、感度すなわち光重合速度
が低くなるので好ましくない。一方。
In the photosensitive resin composition of the present invention, if the blending ratio of component (a) is less than 4 parts by weight, the sensitivity, that is, the photopolymerization rate becomes low, which is not preferable. on the other hand.

50重量部を超えると、乾燥後の塗膜に粘着性が生じる
ので、好ましくない。
If it exceeds 50 parts by weight, the coating film becomes sticky after drying, which is not preferable.

また、成分(b)の配合割合が95重量部を超えると。Moreover, when the blending ratio of component (b) exceeds 95 parts by weight.

光重合速度が低くなるので、好ましくない。一方。This is not preferred because the photopolymerization rate becomes low. on the other hand.

30重量部より少ないと、乾燥後の塗膜に粘着性が生じ
るばかりか、密着性、耐熱性、耐薬品性等の塗膜物性が
低下し易くなる。
When the amount is less than 30 parts by weight, not only does the dried coating film become sticky, but also the physical properties of the coating film, such as adhesion, heat resistance, and chemical resistance, tend to deteriorate.

さらに、成分(c1の配合割合が1重量部より少ないと
、光重合速度が低くなるので、好ましくない。
Furthermore, if the blending ratio of component (c1) is less than 1 part by weight, the photopolymerization rate will be low, which is not preferable.

一方、 20重量部を超えると、光が塗膜を通過しに<
<、塗膜の基板まで到達しがたくなり、樹脂と基板との
密着性が低下する傾向があるので、好ましくない。
On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, light will not pass through the coating film.
<This is not preferable because it becomes difficult for the coating film to reach the substrate, and the adhesion between the resin and the substrate tends to decrease.

その他9本発明の樹脂組成物においては、必要に応じて
、エポキシ系の樹脂、熱重合禁止剤、フィラー、染料、
顔料、可塑剤、リベリング剤、密着性向上剤、消泡剤、
j1燃剤、希釈用有機溶剤を配合させることができる。
Others 9 In the resin composition of the present invention, an epoxy resin, a thermal polymerization inhibitor, a filler, a dye,
Pigments, plasticizers, leveling agents, adhesion improvers, antifoaming agents,
j1 A fuel agent and an organic solvent for dilution can be blended.

溶剤としては2本発明の感光性樹脂組成物を溶解するも
のなら特に限定されないが1例えば、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、
キシレン、モノクロルベンゼン等の芳香族炭化水素、1
,1.1−1−リクロルエタン、トリクロルエチレン、
パークロルエチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ
等のエーテル類等が使用される。
The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the photosensitive resin composition of the present invention, but examples include ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, toluene,
Aromatic hydrocarbons such as xylene and monochlorobenzene, 1
, 1.1-1-lichloroethane, trichlorethylene,
Halogenated aliphatic hydrocarbons such as perchlorethylene, ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc. are used.

また、現像処理に用いられる現像液は、露光部にダメー
ジを与えず、未露光部を溶解するものであれば、その種
類について特に制限はないが、1゜1.1−トリクロル
エタン、トリクロルエチレン等のハロゲン化脂肪族炭化
水素や1〜2重量%の炭酸ナトリウム水溶液等が好まし
く用いられる。
The type of developer used in the development process is not particularly limited as long as it does not damage the exposed areas and dissolves the unexposed areas; Preferably used are halogenated aliphatic hydrocarbons such as, 1 to 2% by weight aqueous sodium carbonate solution, and the like.

次に9本発明の樹脂組成物を用いる好ましい態様として
プリント配線用への使用例を説明する。
Next, an example of use for printed wiring will be described as a preferred embodiment of using the resin composition of the present invention.

例えば、写真法によりパターン形成を行う場合には5本
発明の感光性樹脂組成物を適当な溶剤を用いて溶液とす
る。溶液の粘度は、目的に応じて溶剤の種類又は組成物
の濃度を変えることにより調製することができる。そし
て、この溶液を浸漬法。
For example, when forming a pattern by a photographic method, the photosensitive resin composition of the present invention is made into a solution using a suitable solvent. The viscosity of the solution can be adjusted by changing the type of solvent or the concentration of the composition depending on the purpose. Then, use this solution by dipping.

スプレー法、ロールコータ−法あるいはスピンナー塗布
法により、基板上に20〜30μmの厚さに塗布し、溶
剤を除去する。次いで、この上にネガフィルムをあて、
活性光線を照射して露光部を硬化させ、現像処理により
未露光部を溶出させることにより保護被膜を形成する。
It is applied onto a substrate to a thickness of 20 to 30 μm by a spray method, a roll coater method, or a spinner coating method, and the solvent is removed. Next, place a negative film on top of this,
A protective film is formed by irradiating actinic rays to harden the exposed areas and eluting the unexposed areas by development.

また、この溶液を可fQ性の支持フィルム、例えばポリ
エステルフィルム上に塗布、乾燥し、この上にポリエチ
レンフィルムをカバーしてなる三層のドライフィルムと
して使用することもできる。
It is also possible to use this solution as a three-layer dry film by coating and drying this solution on a flexible support film, such as a polyester film, and covering this with a polyethylene film.

上記の方法でパターンが形成された保護被膜は。The protective coating is patterned using the above method.

通常のソルダーマスク、化学メツキ等のための耐蝕膜と
なるが、現像後、80〜200°Cで10分間〜2時間
加熱処理することにより、さらに優れた特性を有する保
護被膜とすることができる。
It is a corrosion-resistant film for ordinary solder masks, chemical plating, etc., but it can be made into a protective film with even better properties by heat-treating it at 80 to 200°C for 10 minutes to 2 hours after development. .

(実施例) 以下5本発明を実施例及び参考例によって具体的に説明
する。
(Examples) The present invention will be specifically explained below using five examples and reference examples.

参考例1 2.4−1−リレンジイソシアネート87.0 g (
0,50モル)、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト298g(1,0モル)、ラウリル酸ジブチル錫0.
32g及びハイドロキノンモノメチルエーテルo、05
0gの混合液を70℃で4時間加熱し、−船人〔I〕で
示される末端アクリレート基を有する重合性モノマーを
得た(以下、このものを化合物Aと称す)。
Reference example 1 2.4-1-lylene diisocyanate 87.0 g (
0.50 mol), 298 g (1.0 mol) of pentaerythritol triacrylate, 0.0 mol of dibutyltin laurate.
32g and hydroquinone monomethyl ether o, 05
0 g of the mixed solution was heated at 70° C. for 4 hours to obtain a polymerizable monomer having a terminal acrylate group represented by -Funenin [I] (hereinafter, this monomer is referred to as compound A).

化合物Aの赤外吸収スペクトルは2260cm”’にイ
ソシアネート基による吸収が認められなかったので。
In the infrared absorption spectrum of Compound A, no absorption due to isocyanate groups was observed at 2260 cm''.

反応は定量的に進行したことを確認した。It was confirmed that the reaction proceeded quantitatively.

参考例2 参考例1における2、il−リレンジイソシアネート8
7.0 gに代えて、ヘキサメチレンジイソシアネー!
−84,0g (0,50モル)を用いた以外は、参考
例1と同様に操作することにより、−船人(T)で示さ
れる末端アクリレート基を有する重合性モノマーを得た
(以下、このものを化合物Bと称す)。
Reference Example 2 2, il-lylene diisocyanate 8 in Reference Example 1
Hexamethylene diisocyanate instead of 7.0 g!
A polymerizable monomer having a terminal acrylate group represented by -Funenin (T) was obtained by operating in the same manner as in Reference Example 1 except that -84.0 g (0.50 mol) was used (hereinafter referred to as This compound is referred to as compound B).

参考例3 参考例1における2、4−1−リレンジイソシアネート
87.0gに代えて、イソホロンジイソシアネート11
1 rs (0,50モル)を用いた以外は、参考例1
と同様に操作することにより、−船人〔I〕で示される
末端アクリレート基を有する重合性モノマーを得た(以
下、このものを化合物Cと称す)。
Reference Example 3 In place of 87.0 g of 2,4-1-lylene diisocyanate in Reference Example 1, isophorone diisocyanate 11
Reference Example 1 except that 1 rs (0.50 mol) was used.
By operating in the same manner as above, a polymerizable monomer having a terminal acrylate group represented by -Funenin [I] was obtained (hereinafter, this monomer is referred to as compound C).

参考例4 2.4−トリレンジイソシアネート52.2 g (0
,30モル)、トリメチロールプロパンジアクリレート
150 g (0,61モル)、ジラウリル酸ジブチル
錫0.10g及びp−ベンゾキノン0.020gの混合
液を80℃で5時間加熱し、−船人〔I〕で示される末
端アクリレート基を有する重合性モノマーを得た(以下
、このものを化合物りと称す)。
Reference example 4 2.4-tolylene diisocyanate 52.2 g (0
, 30 mol), 150 g (0.61 mol) of trimethylolpropane diacrylate, 0.10 g of dibutyltin dilaurate, and 0.020 g of p-benzoquinone was heated at 80°C for 5 hours, ] A polymerizable monomer having a terminal acrylate group was obtained (hereinafter, this monomer is referred to as a compound).

参考例5 参考例4におけるトリメチロールプロパンジアクリレー
ト150gに代えて、ジペンタエリスリトール320 
g (0,61モル)を用いた以外は、参考例4と同様
に操作することにより、−船人〔【〕で示される末端ア
クリレート基を有する重合性七ツマ−を得た(以下、こ
のものを化合物Eと称す)。
Reference Example 5 In place of 150 g of trimethylolpropane diacrylate in Reference Example 4, 320 g of dipentaerythritol was used.
By operating in the same manner as in Reference Example 4 except that g (0.61 mol) was used, a polymerizable 7-mer having a terminal acrylate group represented by -Funenin [[] was obtained (hereinafter, this (referred to as compound E).

参考例6 イソホロンジイソシアネー) 44.4 g (0,2
0モル)。
Reference Example 6 Isophorone diisocyanate) 44.4 g (0,2
0 mol).

2−ヒドロキシ−1−アクリロキシ−3−メタクリロキ
シプロパン85.6 g (0,40モル)、ジブチル
錫アセテート0.20g及び2.6−シーtert−ブ
チル−4−メチルフェノール0.010 gの混合液を
、80°Cで6時間加熱し、−船人CI)で示される末
端(メタ)アクリレート基を有する重合性七ツマ−を得
た(以下、このものを化合物Fと称す)。
Mixture of 85.6 g (0.40 mol) of 2-hydroxy-1-acryloxy-3-methacryloxypropane, 0.20 g of dibutyltin acetate and 0.010 g of 2.6-tert-butyl-4-methylphenol. The liquid was heated at 80° C. for 6 hours to obtain a polymerizable hexamer having a terminal (meth)acrylate group represented by -Funenin CI (hereinafter referred to as compound F).

参考例7 参考例6におけるイソホロンジイソシアネート44.4
gに代えて、2.4−1−リレンジイソシアネート34
.8 g (0,20モル)を用いた以外は、参考例6
と同様に操作することにより、−船人〔I〕で示される
末端(メタ)アクリレート基を有する重合性モノマーを
得た(以下、このものを化合物Gと称す)。
Reference Example 7 Isophorone diisocyanate 44.4 in Reference Example 6
g instead of 2.4-1-lylene diisocyanate 34
.. Reference Example 6 except that 8 g (0.20 mol) was used.
By operating in the same manner as above, a polymerizable monomer having a terminal (meth)acrylate group represented by -Funenin [I] was obtained (hereinafter, this monomer is referred to as compound G).

参考例8 トリメチルへキサメチレンジイソシアネート63.0 
g (0,30モル)、2−ヒドロキシ−1,3−ジメ
タクリロキシプロパン137 g (0,60モル)、
トリエチレンジアミン0.10g及びハイドロキノンモ
ノメチルエーテル0.020 gの混合液を80℃で5
時間加熱し、−船人〔I〕で示される末端メタアクリレ
ート基を有する重合性モノマーを得た(以下、このもの
を化合物Hと称す)。
Reference Example 8 Trimethylhexamethylene diisocyanate 63.0
g (0,30 mol), 2-hydroxy-1,3-dimethacryloxypropane 137 g (0,60 mol),
A mixed solution of 0.10 g of triethylene diamine and 0.020 g of hydroquinone monomethyl ether was heated at 80°C for 5 minutes.
By heating for a period of time, a polymerizable monomer having a terminal methacrylate group represented by -Funenin [I] was obtained (hereinafter, this monomer is referred to as compound H).

実施例1〜8.比較例1〜3 参考例1〜8で得られた化合物A−H((a)成分〕。Examples 1-8. Comparative examples 1 to 3 Compounds A-H (component (a)) obtained in Reference Examples 1 to 8.

0−タレゾールノボラック型エポキシアクリレートC(
bl成分〕、光重合開始剤〔(c)成分〕、エポキシ樹
脂、フィラー、顔料、熱硬化剤及び有機溶剤を、テスト
用の3本ロールミルを用いて、それぞれ第1表に示した
配合割合(重量部)で混練して。
0-Taresol novolac type epoxy acrylate C (
bl component], photopolymerization initiator [component (c)], epoxy resin, filler, pigment, thermosetting agent, and organic solvent using a three-roll mill for testing at the compounding ratios shown in Table 1. parts by weight).

レジストインキを調合した。次いで1 これらのレジス
トインキを脱脂洗浄した厚さ1.8mmの銅張積層板上
に20〜30μmの厚さに塗布して乾燥し、乾燥後ネガ
フィルムを密着させ、500ワツトの超高圧水銀ランプ
(ウシオ電機側製、tzv−590)ヲ用いて波長36
5nm付近の照度100mW/adの紫外線を30秒間
照射(露光量300m J / c++f) した。露
光後1超音波洗浄器を用いて変性クロロセン(エターナ
IR,旭化成工業側製)にて、25℃で30秒間現像し
、塗膜の未露光部分を除去した。その後。
I mixed resist ink. Next, 1. These resist inks were applied to a thickness of 20 to 30 μm on a 1.8 mm thick copper clad laminate that had been degreased and cleaned, dried, and after drying, a negative film was adhered and heated using a 500 watt ultra-high pressure mercury lamp. (manufactured by Ushio Inc., tzv-590)
It was irradiated with ultraviolet light around 5 nm and an illumination intensity of 100 mW/ad for 30 seconds (exposure amount: 300 mJ/c++f). After exposure, the film was developed with modified chlorocene (Eterna IR, manufactured by Asahi Kasei Kogyo) at 25° C. for 30 seconds using an ultrasonic cleaner to remove the unexposed portions of the coating. after that.

熱風乾燥器を用いて140℃で1時間加熱処理を行った
。得られたサンプルについて塗膜を乾燥性。
Heat treatment was performed at 140° C. for 1 hour using a hot air dryer. Dry the coating film on the obtained sample.

露光硬度、塗膜硬度、基板との密着性、はんだ耐熱性、
耐薬品性、耐溶剤性を評価した。その結果を第2表に示
した。
Exposure hardness, coating hardness, adhesion to substrate, soldering heat resistance,
Chemical resistance and solvent resistance were evaluated. The results are shown in Table 2.

なお、比較例としては成分(a)として市販の光重合性
架橋剤を用いた。
In addition, as a comparative example, a commercially available photopolymerizable crosslinking agent was used as component (a).

なお、上記の性能評価は、銅張積層板上にソルダーレジ
ストインキを20〜30μmの厚さで塗布し。
In addition, the above performance evaluation was performed by applying solder resist ink to a thickness of 20 to 30 μm on a copper-clad laminate.

熱風乾燥器を用いて70℃で30分間乾燥して得られた
塗膜について、下記の如(行った。
The coating film obtained by drying at 70° C. for 30 minutes using a hot air dryer was subjected to the following procedures.

〔塗膜の乾燥性〕[Drying of paint film]

塗膜の乾燥性は、  JrS  K−5400に準じて
評価した。
The drying properties of the coating film were evaluated according to JrS K-5400.

評価のランクは次のとおりである。The evaluation ranks are as follows.

○;全くタックが認められないもの △:わずかにタックが認められるもの ×:顕著にタックが認められるもの 〔露光感度〕 コダックステップタブレット階2 〔イーストマンコダ
ック■製、光学濃度段差0.15.21段差のネガフィ
ルム〕を塗膜に密着し、500ワツト超高圧水銀ランプ
を用いて300 m J / cnlの光量を照射した
○: No tack observed at all △: Slight tack observed ×: Significant tack observed [Exposure sensitivity] Kodak Step Tablet Grade 2 [Manufactured by Eastman Kodak ■, optical density step 0.15. A negative film with 21 steps] was adhered to the coating film, and a 500 watt ultra-high pressure mercury lamp was used to irradiate the film with a light intensity of 300 mJ/cnl.

次いでこの塗膜を前述の変性クロロセン水溶液に対する
現像性試験にかけ、銅箔上に残有するステップタブレッ
トの段数を調べた。(この評価法では高感度であるほど
残有する段数が多くなる。)〔塗膜硬度〕 500ワツト超高圧水銀ランプを用いて500m J 
/ct&の光量を照射した塗膜の硬度を、JISD−0
202に準じて鉛筆硬度で評価した。
Next, this coating film was subjected to a developability test using the above-mentioned modified chlorocene aqueous solution, and the number of step tablets remaining on the copper foil was determined. (In this evaluation method, the higher the sensitivity, the more steps remain.) [Coating film hardness] 500m J using a 500W ultra-high pressure mercury lamp.
The hardness of the coating film irradiated with a light amount of /ct& is determined by JISD-0
The pencil hardness was evaluated according to 202.

〔基板との密着性〕[Adhesion with substrate]

500ワツト超高圧水銀ランプを用いて500m J 
/ctlの光量を照射した塗膜に、  JIS  D−
0202ニ準じて、少な(とも100個のゴバン目を作
るようにクロスカットを入れ1次いでセロテープ〔ニチ
バン■製接着テープの商標名〕を用いてビーリング試験
を行い、ゴバン目の剥離の状態を目視によって評価した
。評価のランクは次のとおりである。
500m J using a 500W ultra-high pressure mercury lamp
JIS D-
According to 0202, a cross cut was made to make a small number of 100 stitches, and then a peeling test was performed using cellophane tape (trade name of adhesive tape manufactured by Nichiban ■) to check the state of peeling of the stitches. The evaluation was performed visually.The evaluation ranks are as follows.

○:全ての測定点で全く剥離が認められなかったもの △:100の測定点中1〜20の点で剥離が認められた
もの X : 100の測定点中21以上の点で剥離が認めら
れたもの 〔はんだ耐熱性〕 500ワツト超高圧水銀ランプを用いて500mJ/−
の光量を照射した塗膜を、  JIS  D−0202
に準じて260℃のはんだ浴に20秒間浸漬し、浸漬後
の塗膜の状態を評価した。評価のランクは次のとおりで
ある。
○: No peeling was observed at all measurement points △: Peeling was observed at 1 to 20 of 100 measurement points X: Peeling was observed at 21 or more points out of 100 measurement points [Soldering heat resistance] 500mJ/- using a 500W ultra-high pressure mercury lamp
The coating film irradiated with a light amount of JIS D-0202
It was immersed in a solder bath at 260° C. for 20 seconds according to the method, and the state of the coating film after immersion was evaluated. The evaluation ranks are as follows.

○:塗膜の外観に異常なし ×:塗膜の外観にふくれ、溶融、剥離あり〔耐薬品性〕 500ワツト超高圧水銀ランプを用いて500mJ/ 
cnlの光量を照射した塗膜を、下記の薬品に下記の条
件で浸漬し、浸漬後の外観、密着性を評価した。
○: No abnormality in the appearance of the paint film ×: Blistering, melting, and peeling in the appearance of the paint film [Chemical resistance] 500mJ/cm using a 500W ultra-high pressure mercury lamp
The coating film irradiated with a light amount of cnl was immersed in the following chemicals under the following conditions, and the appearance and adhesion after immersion were evaluated.

耐酸性:10重量%塩酸溶液(50℃、1時間)耐アル
カリ性:10重量%苛性ソーダ水溶液(30℃、1時間
) 耐溶剤性ニトリクロルエタン(30℃、1時間):塩化
メチレン(30℃、1時間) :イソプロビルアルコール(30℃11時間) 評価のランクは次のとおりである。
Acid resistance: 10% by weight hydrochloric acid solution (50°C, 1 hour) Alkali resistance: 10% by weight aqueous caustic soda solution (30°C, 1 hour) Solvent resistance Nitrichloroethane (30°C, 1 hour): Methylene chloride (30°C, 1 hour) 1 hour): Isopropyl alcohol (30°C for 11 hours) The evaluation rank is as follows.

O:異常なし ×:溶解又は膨潤あり 実施例9〜12.比較例4〜7 参考例2で得られた化合物B〔成分(al)、O−クレ
ゾールノボラック型エポキシアクリレート〔成分(b)
)、ベンゾフェノン/ミヒラーケトン9:1重量比の混
合物〔成分(c))、エポキシ樹脂(0−タレゾールノ
ボランク型エポキシ樹脂)、フィラー(タルク)、顔料
(フタロシアニングリーン)。
O: No abnormality ×: Dissolution or swelling Examples 9 to 12. Comparative Examples 4 to 7 Compound B obtained in Reference Example 2 [component (al), O-cresol novolac type epoxy acrylate [component (b)]
), a mixture of benzophenone/Michler's ketone in a weight ratio of 9:1 [component (c)), an epoxy resin (0-talesol novolanc type epoxy resin), a filler (talc), a pigment (phthalocyanine green).

熱硬化剤(ジシアンジアミド)、熱重合禁止剤(ハ身ド
ロキノンモノメチルエーテル)及び有機溶剤(ブチルセ
ロソルブ/セロソルブアセテートl:1重量比の混合物
)を第3表に示した配合割合(重量部)として、前記実
施例の同様にしてレジストインキを調合した0次いで、
これら前記実施例と同様にして、サンプルを作成し、得
られたサンプルの特性を評価した。その結果を第4表に
示した(実施例9〜12)。
The thermosetting agent (dicyandiamide), the thermal polymerization inhibitor (hydroquinone monomethyl ether), and the organic solvent (mixture of butyl cellosolve/cellosolve acetate 1:1 weight ratio) are blended in the proportions (parts by weight) shown in Table 3. Resist ink was prepared in the same manner as in the previous example.
Samples were prepared in the same manner as in the above examples, and the characteristics of the obtained samples were evaluated. The results are shown in Table 4 (Examples 9 to 12).

比較のため、参考例1で得られた化合物Aを成分(a)
として用いた以外は、上記実施例9〜12と同様の成分
をとし、第3表に示した配合割合で。
For comparison, compound A obtained in Reference Example 1 was used as component (a).
The same ingredients as in Examples 9 to 12 above were used, except that the ingredients were used in the proportions shown in Table 3.

実施例1〜12と同様にして、レジストインキを調合し
、サンプルを作成した。得られた結果を第4表に示した
(比較例4〜7)。
Resist ink was prepared and samples were prepared in the same manner as in Examples 1 to 12. The results obtained are shown in Table 4 (Comparative Examples 4 to 7).

第1表 〔注〕 ■成分(a)〜(c)の割合の下段の括弧内の数字は、
3次分100重量部に対する割合を示す。
Table 1 [Note] ■The numbers in parentheses at the bottom of the proportions of components (a) to (c) are as follows:
The ratio is shown based on 100 parts by weight of the tertiary portion.

■成分(a) PEA;ペンタエリスリトールトリアクリレートTPD
;I−IJメチロールプロパンジアクリレートUAL 
iウレタンアクリレート ■成分(c) B P H;ベンゾフェノン MK;ミヒラーケトン EAT ; 2−エチルアントラキノンDAB ;ジエ
チルアミノベンゾフェノンBDK ;ベンジルジメチル
ケタール。
■Component (a) PEA; Pentaerythritol triacrylate TPD
;I-IJ methylolpropane diacrylate UAL
i Urethane acrylate ■Component (c) BPH; Benzophenone MK; Michler's ketone EAT; 2-ethylanthraquinone DAB; Diethylaminobenzophenone BDK; Benzyl dimethyl ketal.

DET;2.4−ジエチルチオオキサンソン■エポキシ
樹脂 CNE i O−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
〔油化シェル■製エピコート180−3653BEA;
ビスフェノールA型エポキシ樹脂〔油化シヱル■製エピ
コー)10013 ■熱硬化剤 DCAiジシアンジアミド BFAiBF3・アミン塩 ■括弧内の比は重量比 第2表 第3表 〔注〕 ■成分(al〜(c1の割合の下段の括弧内の数字は、
3成分100重量部に対する割合を示す。
DET; 2.4-diethylthioxanthone ■Epoxy resin CNE i O-cresol novolac type epoxy resin [Epicoat 180-3653BEA manufactured by Yuka Shell ■;
Bisphenol A type epoxy resin (Epicor manufactured by Yuka Seil ■) 10013 ■ Thermosetting agent DCAi dicyandiamide BFAi BF3/amine salt ■ Ratios in parentheses are weight ratios Table 2 Table 3 [Note] ■ Components (ratio of al to (c1) The numbers in parentheses at the bottom of
The ratio is shown based on 100 parts by weight of the three components.

第4表 (発明の効果) 本発明の樹脂組成物は、乾燥塗膜の粘着性がなく、シか
も、高感度である。また、塗膜の耐酸性。
Table 4 (Effects of the Invention) The resin composition of the present invention has no tackiness in the dried coating film, and has high sensitivity. Also, the acid resistance of the coating film.

耐アルカリ性、耐溶剤性、はんだ耐熱性、電気絶縁性1
機械的強度8表面硬度等も優れている。このため2本発
明の樹脂組成物は、ソルダーレジスト、フルアイディテ
ィブ法におけるメツキレジスト等の永久保護マスクの用
途に好適であるばかりでなく、プリント配線板関連のエ
ツチングレジストや眉間絶縁材料、感光性接着剤、塗料
、プラスチックのハードコート材、オフセット印刷板と
してのPS版、スクリーン印刷用の感光液やレジストイ
ンキ等の巾広い分野に感光性樹脂組成物として使用する
ことができる。
Alkali resistance, solvent resistance, soldering heat resistance, electrical insulation 1
Mechanical strength 8 surface hardness etc. are also excellent. Therefore, the resin composition of the present invention is not only suitable for use in permanent protective masks such as solder resists and plating resists in the full additive method, but also as etching resists related to printed wiring boards, glabellar insulating materials, and photosensitive materials. It can be used as a photosensitive resin composition in a wide range of fields such as adhesives, paints, hard coat materials for plastics, PS plates as offset printing plates, photosensitive liquids and resist inks for screen printing.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(a)下記一般式〔 I 〕で示される末端アクリ
レート基又は/及びメタクリレート基を有する重合性モ
ノマー又は/及びそのオリゴマー、(b)高分子重合体
及び(c)光重合開始剤からなり、上記3成分の総重量
100重量部に対し、成分(a)が4〜50重量部、成
分(b)が95〜30重量部及び成分(c)が1〜20
重量部であることを特徴とする感光性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 式中、X_1〜X_6は▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、R_1は水素原子又はメチル基を表す)又は
炭素数1〜3のアルキル基を表し、Yはジイソシアネー
ト残基を表す。ただし、X_1〜X_6のうち少なくと
も一つは▲数式、化学式、表等があります▼であ る。
(1) (a) A polymerizable monomer having a terminal acrylate group or/and methacrylate group represented by the following general formula [I] or/and its oligomer, (b) a high molecular weight polymer, and (c) a photopolymerization initiator. Component (a) is 4 to 50 parts by weight, component (b) is 95 to 30 parts by weight, and component (c) is 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the above three components.
A photosensitive resin composition characterized in that the parts by weight. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...[I] In the formula, X_1 to (represents an atom or methyl group) or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y represents a diisocyanate residue. However, at least one of X_1 to X_6 is ▲There is a mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼.
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