JPH0195101A - 高純度酸型セルロース誘導体の製造方法 - Google Patents
高純度酸型セルロース誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0195101A JPH0195101A JP25106587A JP25106587A JPH0195101A JP H0195101 A JPH0195101 A JP H0195101A JP 25106587 A JP25106587 A JP 25106587A JP 25106587 A JP25106587 A JP 25106587A JP H0195101 A JPH0195101 A JP H0195101A
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- JP
- Japan
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- cellulose derivative
- acid
- solvent
- water
- type
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分！？）
未発す１は、高純度酸型セルロース誘導体の製造方υ、
にｌｆｆ１するものである。
にｌｆｆ１するものである。
（従来の技術）
アニオン性のセルロース誘導体の酸型は、それ自身を出
発原料として耳々の金属１１！型に変換することによっ
て利用される場合が多く、特に最近ではファインケミカ
ルの分野である医薬、香粧、セラミックス等への利用分
野がＩＵ＋待されるに当たり品質上純度の高さが要求さ
れる。
発原料として耳々の金属１１！型に変換することによっ
て利用される場合が多く、特に最近ではファインケミカ
ルの分野である医薬、香粧、セラミックス等への利用分
野がＩＵ＋待されるに当たり品質上純度の高さが要求さ
れる。
実際の応用例を挙げると、アニオン性のセルロース誘導
体、例えばカルボキシメチルセルロース（以下ＣＭＣと
いう）の酸型またはカルシウム１！４の場合は、医薬錠
剤の崩壊剤または漂白剤、リチウムＩＳ！ ８よびカリ
ウム１１！は電池組成物、アンモニウム１１！はセラミ
ックス／＜イングー、石膏粘土、蛍光体膜、大々分散剤
、増粘剤または保護コロイド剤等への用途があり、他の
セルロース誘導体についても各ａ Ｊ７１ ｍへのＩＩ
ＪＩ待が大きい。
体、例えばカルボキシメチルセルロース（以下ＣＭＣと
いう）の酸型またはカルシウム１！４の場合は、医薬錠
剤の崩壊剤または漂白剤、リチウムＩＳ！ ８よびカリ
ウム１１！は電池組成物、アンモニウム１１！はセラミ
ックス／＜イングー、石膏粘土、蛍光体膜、大々分散剤
、増粘剤または保護コロイド剤等への用途があり、他の
セルロース誘導体についても各ａ Ｊ７１ ｍへのＩＩ
ＪＩ待が大きい。
（発明が解決しようとする問題点）
従来からの７ニオン性セルロ一ス話導体の酸型は、通常
アニオン性セルロース誘導体の金属塩型からの合成によ
る場合が多く、しかも殆どナトリウム塩型である。
アニオン性セルロース誘導体の金属塩型からの合成によ
る場合が多く、しかも殆どナトリウム塩型である。
従って、これを酸をとする場合は硫酸、！！！酸等の鉱
酸またはカルボンｍ笠の有機醸を用いて酸型にする方法
か−・殻に知られているが、残Ｆｌｉ酸の洗浄除去のた
め多量の１＆薄酸廃液が派生し、その中和処理、４ｘ水
処理に、多くの手数を必要とする等、設備の腐食性、公
害性および経済性の問題を抱えている。
酸またはカルボンｍ笠の有機醸を用いて酸型にする方法
か−・殻に知られているが、残Ｆｌｉ酸の洗浄除去のた
め多量の１＆薄酸廃液が派生し、その中和処理、４ｘ水
処理に、多くの手数を必要とする等、設備の腐食性、公
害性および経済性の問題を抱えている。
またセルロース誘導体におけるエーテル基の置換度が高
くなると酸をでも水溶性となる場合が多く１例えばＣＭ
Ｃの場合、そのＤＳが２以上になると水溶性となり、特
公昭８０−１７４４５号公報に提案されている方法では
、かかる酸型のＣＭＣが水溶液状であるため、９９％ア
セトン等の有機溶媒で沈ドさせてＩＪ＆ｍ状として取出
す方法が記載されているが、そのために発生した含水有
機溶媒の精留等が不可欠で、経済的に極めて不利な要因
が存在する。さらに同公報の酸を使用する方法の欠点と
しては、セルロース鎖の解重合を必然的に引き起こし、
特に錫酸類を使用した場合エステル化物の生成もある等
、物性上においても好ましくない影響を与えることが挙
げられる。
くなると酸をでも水溶性となる場合が多く１例えばＣＭ
Ｃの場合、そのＤＳが２以上になると水溶性となり、特
公昭８０−１７４４５号公報に提案されている方法では
、かかる酸型のＣＭＣが水溶液状であるため、９９％ア
セトン等の有機溶媒で沈ドさせてＩＪ＆ｍ状として取出
す方法が記載されているが、そのために発生した含水有
機溶媒の精留等が不可欠で、経済的に極めて不利な要因
が存在する。さらに同公報の酸を使用する方法の欠点と
しては、セルロース鎖の解重合を必然的に引き起こし、
特に錫酸類を使用した場合エステル化物の生成もある等
、物性上においても好ましくない影響を与えることが挙
げられる。
（問題点を解決するための手段）
未発１５１は高純度酸型セルロース誘導体を電気透析で
製造するに際し、 アニオン性のセルロース誘導体を、溶媒に分散。
製造するに際し、 アニオン性のセルロース誘導体を、溶媒に分散。
膨潤または溶解させた後、電極のカソード、好ましくは
両電極に、隔膜としてイオン交換膜または限外口過膜を
配し、酸型とすることを特徴とする高純度酸型セルロー
ス誘導体の製造方法である。
両電極に、隔膜としてイオン交換膜または限外口過膜を
配し、酸型とすることを特徴とする高純度酸型セルロー
ス誘導体の製造方法である。
未発１！ＩＩに使用するアニオン性のセルロース誘導体
とは、ＣＭＣ、スルホエチルセルロース（ＳＥＣ）、カ
ルボキシメチルスルホエチルセルロース（ＣＭＳＥＣ）
、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭ
ＨＥＣ）等である。
とは、ＣＭＣ、スルホエチルセルロース（ＳＥＣ）、カ
ルボキシメチルスルホエチルセルロース（ＣＭＳＥＣ）
、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭ
ＨＥＣ）等である。
これらのセルロース誘導体は、公知の方法１例えＩｆ
ＣＭ Ｃの場合バルブ等のセルロース原ネ１をＮａＯＨ
等でマーセル化し、クロロ酢酸等によってエーテル化し
て得られるものである。
ＣＭ Ｃの場合バルブ等のセルロース原ネ１をＮａＯＨ
等でマーセル化し、クロロ酢酸等によってエーテル化し
て得られるものである。
池の物質についても、同様に公知の方法によって得るこ
とができる。
とができる。
本発明に使用する溶媒とは水、または水と有機溶媒の混
合溶媒等である。
合溶媒等である。
水と併用する有機溶媒としては炭素数３以下の低級アル
コール類（例えばメタノール、エタノール、２−プロパ
ツール等）、低級ケトンｇＡ（例えばアセトン等）等が
挙げられる。また、その混合比率は重量で水／有機溶媒
＝１０〜１１９７９０〜ｌである。
コール類（例えばメタノール、エタノール、２−プロパ
ツール等）、低級ケトンｇＡ（例えばアセトン等）等が
挙げられる。また、その混合比率は重量で水／有機溶媒
＝１０〜１１９７９０〜ｌである。
本発明にかかる高純度酸型セルロース誘導体の製造方法
とは１重犯アニオン性のセルロース誘導体を、前記溶媒
に分散、膨潤または溶解させた後電気透析によってＳ型
とする方法である。
とは１重犯アニオン性のセルロース誘導体を、前記溶媒
に分散、膨潤または溶解させた後電気透析によってＳ型
とする方法である。
かかる電気透析とは１通常の電解！ｊｔ置を組み、電極
として酸化還元反応が生じない様な材質、好ましくは白
金を用い、カソードまたは好ましくは両電極に、隔膜を
配し、電解槽中へ、前記アニオン性のセルロース誘導体
を試料溶液として調製したものを入れ、金属イオンを取
出し、７ノードまたはアノード隔膜に目的物とするゲル
状または固形状の生成物をｆ！するものである。好まし
くは両電極に隔膜を配するとは、アノードにゲルが生成
する際にゲル中に若干含まれる低分子の陰イオン成分を
７ノード隔膜中に取込み、より高純度のセルロースゲル
を７ノ一ド隔膜表面に生成させる目的によるものである
。
として酸化還元反応が生じない様な材質、好ましくは白
金を用い、カソードまたは好ましくは両電極に、隔膜を
配し、電解槽中へ、前記アニオン性のセルロース誘導体
を試料溶液として調製したものを入れ、金属イオンを取
出し、７ノードまたはアノード隔膜に目的物とするゲル
状または固形状の生成物をｆ！するものである。好まし
くは両電極に隔膜を配するとは、アノードにゲルが生成
する際にゲル中に若干含まれる低分子の陰イオン成分を
７ノード隔膜中に取込み、より高純度のセルロースゲル
を７ノ一ド隔膜表面に生成させる目的によるものである
。
また隔膜としてはイオン交換膜、限外口過膜等が挙げら
れる。
れる。
（発１１の効果）
未発ＩＪＩＪの製造方法に従ってｍられる酸型セルロー
ス誘導体は。
ス誘導体は。
（１）金属イオンの含有率が０．１ｚ以下で殆ど完全に
近い酸型であり、またご硝等の塩類が殆ど存在しない等
極めて純度が高い、 （２）元の金属ｆｉｌ型に戻した場合の水溶液粘度が、
最初の金属用型の水溶液粘度と比較して殆ど低下せずセ
ルロース鎖の重合度低下を殆ど生じない 等、優れた性質を有する。
近い酸型であり、またご硝等の塩類が殆ど存在しない等
極めて純度が高い、 （２）元の金属ｆｉｌ型に戻した場合の水溶液粘度が、
最初の金属用型の水溶液粘度と比較して殆ど低下せずセ
ルロース鎖の重合度低下を殆ど生じない 等、優れた性質を有する。
また本発明の製造方法は、従来の酸処理法と比較して低
公害性であり、さらに酸を用いて酸型にする時、水溶性
を示す酸型セルロース誘導体の場合でも、ゲル状または
固形状として高収率で、且つ効率良く分離して取出すこ
とができる。
公害性であり、さらに酸を用いて酸型にする時、水溶性
を示す酸型セルロース誘導体の場合でも、ゲル状または
固形状として高収率で、且つ効率良く分離して取出すこ
とができる。
（実施例）
尚、実施例中ｒ％１は重量基準である。
実施例１゜
両電極に白金板を使用した電解装置ｉ！Ｉ （ＫＩＫＵ
ＳＵＩＥＬＥＣＴＲＯＮ［Ｓ Ｃ０ＲＰ、製、 ＭＯＤ
ＥＬ ＰＡＢ １１０−０．８ 、以下の実施例も同様
である）を組み、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ムＪ！１（市販品Ｎａ−ＣＭＣ、０Ｓ−０，１３５，２
５℃ニ第１ｔル２％水溶液粘度３３８０−Ｐａｓｓ；以
下、同じく粘度値は全て２５℃におけるイ〆【である）
が４ｚとなる様に５０％ア七トン水溶液に溶解した糊液
６５０ｇを電解槽に入れ両電極にカチオン交換１１！２
（旭化Ｘ＆、製、アシプレックス−Ｆ）を配して０．６
５Ａの電流を流した。４時間後にゲルとしてＩＩ（Ｏｇ
の収量を得た。
ＳＵＩＥＬＥＣＴＲＯＮ［Ｓ Ｃ０ＲＰ、製、 ＭＯＤ
ＥＬ ＰＡＢ １１０−０．８ 、以下の実施例も同様
である）を組み、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ムＪ！１（市販品Ｎａ−ＣＭＣ、０Ｓ−０，１３５，２
５℃ニ第１ｔル２％水溶液粘度３３８０−Ｐａｓｓ；以
下、同じく粘度値は全て２５℃におけるイ〆【である）
が４ｚとなる様に５０％ア七トン水溶液に溶解した糊液
６５０ｇを電解槽に入れ両電極にカチオン交換１１！２
（旭化Ｘ＆、製、アシプレックス−Ｆ）を配して０．６
５Ａの電流を流した。４時間後にゲルとしてＩＩ（Ｏｇ
の収量を得た。
このゲルの無水物重量は２２．８ｇで、残存ナトリウム
は０．０２２％であった。
は０．０２２％であった。
また、このゲルを５％ＮａＯＨ水溶液に入れて。
Ｎａ−ＣＭＣの２％水溶液となるように調製した糊液の
粘度を測定した。
粘度を測定した。
この時の粘度は３２９０ ｍＰａ＊ ｓであった。
実施例２゜
両電極に白金板を使用した電解装置を組み、予め３１整
した６％Ｎ ａ−ＣＭ Ｃ（Ｏ５−２，１８，２ｘ水溶
液粘度１８３０ ｍＰａ ｅ ｓ）の４０％２−プロパ
ツール水溶液１６６７ｇを、両電極に限外口過膜（東洋
曹達製、ＵＦ−３００ＰＳ、分画分子量３０万）を配し
て電気透析を行なった。 １０分装にゲル取出しを縁返
し、５時間後にゲルとして６７２ｇの収量を得た。この
ゲルの固形分は８２．３ｇで、残存ナトリウムは０．０
４５％であった。
した６％Ｎ ａ−ＣＭ Ｃ（Ｏ５−２，１８，２ｘ水溶
液粘度１８３０ ｍＰａ ｅ ｓ）の４０％２−プロパ
ツール水溶液１６６７ｇを、両電極に限外口過膜（東洋
曹達製、ＵＦ−３００ＰＳ、分画分子量３０万）を配し
て電気透析を行なった。 １０分装にゲル取出しを縁返
し、５時間後にゲルとして６７２ｇの収量を得た。この
ゲルの固形分は８２．３ｇで、残存ナトリウムは０．０
４５％であった。
また、このゲルから２−プロパツールを除去し、５％Ｎ
ａＯＨ水溶液にＮａ−ＣＭＣとして２％となるよう調
製した糊液の粘度を測定した。
ａＯＨ水溶液にＮａ−ＣＭＣとして２％となるよう調
製した糊液の粘度を測定した。
この時の粘度は１８００ ｍＰａ・Ｓであった。
実施例３゜
両電極に白金板を使用した電解装置を組み、４％Ｎ ａ
−ＣＭ Ｃ（ＤＳ讃１．４０． ２ｚ水溶液粘度５５０
０ ｍＰａ ＊Ｓ）の５５％メタノール水溶液３０００
ｇを、カソードにカチオン交換膜（旭化成製、アシプレ
、クスーＦ）を配して電気透析を行なった。
−ＣＭ Ｃ（ＤＳ讃１．４０． ２ｚ水溶液粘度５５０
０ ｍＰａ ＊Ｓ）の５５％メタノール水溶液３０００
ｇを、カソードにカチオン交換膜（旭化成製、アシプレ
、クスーＦ）を配して電気透析を行なった。
ＩＩＩＩＦ間後にゲルとして９３７．４ｇの収量を得た
。
。
このゲルの揮発分は９０．１％で、残存ナトリウムは０
．０３７％であった。
．０３７％であった。
このゲルからメタノールを除去し、５％Ｎ ａＯＨ水溶
液にＮａ−ＣＭＣとして２％となるよう調製した糊液の
粘度を測定した。
液にＮａ−ＣＭＣとして２％となるよう調製した糊液の
粘度を測定した。
この時の粘度は５３７０ ｍＰａ拳ｓであった。
実施例４゜
両電極に白金板を使用した電解装置を組み、６％スルホ
エチルセルロースナトリウムｆｉｌ（Ｎａ−３ＥＣ；
ＤＳ−０，８５，２ｚ水溶液粘度１ｆ１７０ ｍＰａ＊
ｓ）の６０％メタノール水溶液４５００ｇを、両電極
に限外口過１１’（東洋曹達製、ＵＦ−３００ＰＳ、分
両分子ｆｆｉ：３０万）を配して電気透析を行なった。
エチルセルロースナトリウムｆｉｌ（Ｎａ−３ＥＣ；
ＤＳ−０，８５，２ｚ水溶液粘度１ｆ１７０ ｍＰａ＊
ｓ）の６０％メタノール水溶液４５００ｇを、両電極
に限外口過１１’（東洋曹達製、ＵＦ−３００ＰＳ、分
両分子ｆｆｉ：３０万）を配して電気透析を行なった。
２時間後にゲルとして１８９０ｇの収量、を得た。この
ゲルの揮発分は８８．０２で、残存ナトリウムは０．０
１１％であった。
ゲルの揮発分は８８．０２で、残存ナトリウムは０．０
１１％であった。
このゲルからメタノールを除去し、５％Ｎ ａＯＨ水溶
液にＮａ−３ＥＣとして２％となるよう調製した糊液の
粘度を測定した。
液にＮａ−３ＥＣとして２％となるよう調製した糊液の
粘度を測定した。
この時の粘度は１５２０ ｍＰａ＊ ｓであった。
実施例５
両電極に白金板を使用した電解装置を組み、５％カルボ
キシメチルスルホエチルセルロースナトリウム１１！（
Ｎａ−ＣＭＳ Ｅ Ｃ； Ｓ Ｅ置換度０．５８、ＣＭ
２！１換度０．５３． ２％水溶液粘度２２３０ ＋＊
Ｐａ ・ｓ ）の５０り５工タノール水溶液８８００ｇ
を、両電極に限外口過１１Ｑ（東洋ｆｒ ｌｆ！製、
０Ｆ−３００ＰＳ、分画分子Ｑ ３０万） ヲ配して電
気透析を行なった。９０分後にゲルとして８５５ｇの収
７＾を得た。このゲルの揮発分は８７．７＄で、残存ナ
トリウムは０．０３３％であった。
キシメチルスルホエチルセルロースナトリウム１１！（
Ｎａ−ＣＭＳ Ｅ Ｃ； Ｓ Ｅ置換度０．５８、ＣＭ
２！１換度０．５３． ２％水溶液粘度２２３０ ＋＊
Ｐａ ・ｓ ）の５０り５工タノール水溶液８８００ｇ
を、両電極に限外口過１１Ｑ（東洋ｆｒ ｌｆ！製、
０Ｆ−３００ＰＳ、分画分子Ｑ ３０万） ヲ配して電
気透析を行なった。９０分後にゲルとして８５５ｇの収
７＾を得た。このゲルの揮発分は８７．７＄で、残存ナ
トリウムは０．０３３％であった。
このゲルからエタノールを除去し、５％Ｎ ａ Ｏｉ（
水溶液にＮａ−ＣＭＳＥＣとして２％となるよう調製し
た糊液の粘度を測定した。
水溶液にＮａ−ＣＭＳＥＣとして２％となるよう調製し
た糊液の粘度を測定した。
この時の粘度は２１４０ ｍＰａ＊ ｓであった。
比較例１゜
Ｎ ａ−ＣＭ Ｃ（ＤＳＪ、８５．２ｚ水溶液粘度３３
８０ ｍＰａ ＊ ｓ）２８．０ｇに１７χＨ２Ｓ ０
４５２０ｇ加え、５０℃５時間酸型化した。過剰の酸を
分離した後、水１０００ｇを加え脱酸処理を行ない、こ
の操作をさらに３回繰り返した。この廃酸液的３０００
．をＮａＯＨで中和した。
８０ ｍＰａ ＊ ｓ）２８．０ｇに１７χＨ２Ｓ ０
４５２０ｇ加え、５０℃５時間酸型化した。過剰の酸を
分離した後、水１０００ｇを加え脱酸処理を行ない、こ
の操作をさらに３回繰り返した。この廃酸液的３０００
．をＮａＯＨで中和した。
この方法によって得られた酸型ＣＭＣの生成量は＋７．
［１ｇであり、残存ナトリウムは０．１９７Ｌ残存硫酸
イオンは０．８２ ％であった。
［１ｇであり、残存ナトリウムは０．１９７Ｌ残存硫酸
イオンは０．８２ ％であった。
また、Ｎａ−ＣＭＣとして２％になるよう、酸ｙｌｉＣ
ＭＣを５％ＮａＯＨ水溶液に溶解Φ調製した糊液の粘度
を測定した。
ＭＣを５％ＮａＯＨ水溶液に溶解Φ調製した糊液の粘度
を測定した。
この時の粘度は２２００ ｓＰａφＳであった。
比較例２゜
Ｎ ａ−ＣＭ Ｃ（ＯＳ−２，１８，２２水溶液粘度１
８３０ ｍＰａ ＊ｓ）１００ｇに１８ ＺＨ２Ｓ Ｏ
４５０００ｇ加えた。徐々にＣＭＣが溶解を始め、２時
間で完全に溶解し、さらに５０℃で３時間酸型化した。
８３０ ｍＰａ ＊ｓ）１００ｇに１８ ＺＨ２Ｓ Ｏ
４５０００ｇ加えた。徐々にＣＭＣが溶解を始め、２時
間で完全に溶解し、さらに５０℃で３時間酸型化した。
次にＨＸアセトン２００００ｇを加え、沈澱させた。沈
殿物を分離し、さらに９５ｚアセトン水溶液３０００ｃ
ｃで５回洗浄した。この方法によって得られた酸型ＣＭ
Ｃの生成量は５５．７ｇであり、残存ナトリウムは０．
２５ Ｘ、残存硫酸イオンは０．８１ ！であった。
殿物を分離し、さらに９５ｚアセトン水溶液３０００ｃ
ｃで５回洗浄した。この方法によって得られた酸型ＣＭ
Ｃの生成量は５５．７ｇであり、残存ナトリウムは０．
２５ Ｘ、残存硫酸イオンは０．８１ ！であった。
またＮａ−ＣＭＣとして２％になるよう、酸型ＣＭＣを
５％ＮａＯＨ水溶液に溶解争調製した糊液の粘度を測定
した。
５％ＮａＯＨ水溶液に溶解争調製した糊液の粘度を測定
した。
この時の粘度は４５０ ｍＰａ＊ ｓであった。
これらの実施例および比較例の結果を、第１表に、まと
めて記載する。
めて記載する。
Claims (3)
- （１）高純度酸型セルロース誘導体を電気透析で製造す
るに際し、 アニオン性のセルロース誘導体を、溶媒に分散、膨潤ま
たは溶解させた後、電極のカソード、好ましくは両電極
に、隔膜としてイオン交換膜または限外ロ過膜を配し、
酸型とすることを特徴とする高純度酸型セルロース誘導
体の製造方法。 - （２）溶媒が水、または水と有機溶媒の混合溶媒である
特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 - （３）有機溶媒が、炭素数３以下の低級アルコール類お
よびケトン類からなる群より選らばれた少なくとも１種
である特許請求の範囲第（２）項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25106587A JPH0195101A (ja) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | 高純度酸型セルロース誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25106587A JPH0195101A (ja) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | 高純度酸型セルロース誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0195101A true JPH0195101A (ja) | 1989-04-13 |
Family
ID=17217106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25106587A Pending JPH0195101A (ja) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | 高純度酸型セルロース誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0195101A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000008059A1 (en) * | 1998-08-04 | 2000-02-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Production of polysaccharide ethers |
| JP2003088394A (ja) * | 2001-09-19 | 2003-03-25 | Ehime Prefecture | 有機物分解物の製造方法及び製造装置 |
| US6933381B2 (en) | 2001-02-02 | 2005-08-23 | Charles B. Mallon | Method of preparing modified cellulose ether |
| JPWO2022145318A1 (ja) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 |
-
1987
- 1987-10-05 JP JP25106587A patent/JPH0195101A/ja active Pending
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| JP2003088394A (ja) * | 2001-09-19 | 2003-03-25 | Ehime Prefecture | 有機物分解物の製造方法及び製造装置 |
| JPWO2022145318A1 (ja) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 | ||
| WO2022145318A1 (ja) * | 2020-12-28 | 2022-07-07 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | アルカリ金属イオン伝導性固体電解質およびその製造方法、非水電解質二次電池用セパレータおよびその製造方法、ならびに非水電解質二次電池 |
| CN116711089A (zh) * | 2020-12-28 | 2023-09-05 | 松下知识产权经营株式会社 | 碱金属离子传导性固体电解质和其制造方法、非水电解质二次电池用分隔件和其制造方法、以及非水电解质二次电池 |
| CN116711089B (zh) * | 2020-12-28 | 2025-11-11 | 松下知识产权经营株式会社 | 碱金属离子传导性固体电解质和其制造方法、非水电解质二次电池用分隔件和其制造方法、以及非水电解质二次电池 |
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