JPH0196141A - α−メチルスチレンの製造法 - Google Patents
α−メチルスチレンの製造法Info
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- JPH0196141A JPH0196141A JP62255756A JP25575687A JPH0196141A JP H0196141 A JPH0196141 A JP H0196141A JP 62255756 A JP62255756 A JP 62255756A JP 25575687 A JP25575687 A JP 25575687A JP H0196141 A JPH0196141 A JP H0196141A
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- Japan
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- methylstyrene
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- cumyl alcohol
- phenol
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はクミルアルコールの脱水反応によるα−メチル
スチレンの製造法に関する。α−メチルスチレンは耐熱
ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂の改良剤として、あるい
は農薬等の原料として使用されている。
スチレンの製造法に関する。α−メチルスチレンは耐熱
ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂の改良剤として、あるい
は農薬等の原料として使用されている。
従来、α−メチルスチレンの製造法としてクメンヒドロ
ペルオキシドを分解して得られる分解反応生成混合物中
より蒸留回収する方法（特公昭４８−１０１４２号公報
）が仰られているが、この方法では生産量に限界がある
ことから、クミルアルコールを硫酸、有機カルボン酸、
有機スルホン酸、アルカリ金属硫酸塩、Ｔｉ（ｈ及びイ
オン交換樹脂等の触媒存在下で脱水してα−メチルスチ
レンを製造する方法（特公昭４９−４５８５３号、特開
昭５９〒６７２３１号公報）が提案されている。
ペルオキシドを分解して得られる分解反応生成混合物中
より蒸留回収する方法（特公昭４８−１０１４２号公報
）が仰られているが、この方法では生産量に限界がある
ことから、クミルアルコールを硫酸、有機カルボン酸、
有機スルホン酸、アルカリ金属硫酸塩、Ｔｉ（ｈ及びイ
オン交換樹脂等の触媒存在下で脱水してα−メチルスチ
レンを製造する方法（特公昭４９−４５８５３号、特開
昭５９〒６７２３１号公報）が提案されている。
しかしながら、これらの脱水触媒の多くは装置材質に対
する腐食が激しく、また固体触媒等反応媒体に不溶性の
触媒は、一般に高価でろる、触媒寿命が短い、あるいは
後処理として中和や濾過分離する必要があるなどの問題
点があった。
する腐食が激しく、また固体触媒等反応媒体に不溶性の
触媒は、一般に高価でろる、触媒寿命が短い、あるいは
後処理として中和や濾過分離する必要があるなどの問題
点があった。
本発明者らはクミルアルコールを液相脱水反応により、
α−メチルスチレンを製造する方法に於いて、取り扱い
が容易で、装置材質に対する腐食性が低く、かつａ−メ
チルスチレンを収率よく得られる触媒について鋭意研究
を行ない本発明に到達した。すなわち、本発明は、クミ
ルアルコールを液相中で脱水してα−メチルスチレンを
製造する方法において、脱水触媒としてフェノール類を
用いることを特徴とする、α−メチルスチレンオリゴマ
ーのような副生成物の生成を抑え、α−メチルスチレン
を効率よく高収率で製造する方法を提供するものである
。
α−メチルスチレンを製造する方法に於いて、取り扱い
が容易で、装置材質に対する腐食性が低く、かつａ−メ
チルスチレンを収率よく得られる触媒について鋭意研究
を行ない本発明に到達した。すなわち、本発明は、クミ
ルアルコールを液相中で脱水してα−メチルスチレンを
製造する方法において、脱水触媒としてフェノール類を
用いることを特徴とする、α−メチルスチレンオリゴマ
ーのような副生成物の生成を抑え、α−メチルスチレン
を効率よく高収率で製造する方法を提供するものである
。
本発明方法に於いて用いられる原料のクミルアルコール
は必ずしも高純度なものである必要はなく、他の成分を
含んだ組成物であってもよい。このような組成物は特に
′１ｆ１１を必要としないが、工業的に用いる場合には
、普通りミルアルコール純度２０重量％以上のものが好
ましい。
は必ずしも高純度なものである必要はなく、他の成分を
含んだ組成物であってもよい。このような組成物は特に
′１ｆ１１を必要としないが、工業的に用いる場合には
、普通りミルアルコール純度２０重量％以上のものが好
ましい。
本発明方法に於いて触媒として用いられるフェノールａ
ｔ−ｔ、フェノール、ニトロフェノール、ジニトロフェ
ノール等であるが、中でもフェノールが反応促進効果が
大であり好ましい。また、触媒の使用址については特に
限定されるものではないが、普通反応媒体中にｉ、ｏ重
量％ないし１０重量％存在せしめて用いられる。
ｔ−ｔ、フェノール、ニトロフェノール、ジニトロフェ
ノール等であるが、中でもフェノールが反応促進効果が
大であり好ましい。また、触媒の使用址については特に
限定されるものではないが、普通反応媒体中にｉ、ｏ重
量％ないし１０重量％存在せしめて用いられる。
本発明方法に於いて、反応は液相で触媒の存在下にクミ
ルアルコールを加熱して脱水反応させることにより行な
われる。反応！Ａ度としては１４０℃以上、好ましくは
１６０℃以上の温、閾が用いられる。
ルアルコールを加熱して脱水反応させることにより行な
われる。反応！Ａ度としては１４０℃以上、好ましくは
１６０℃以上の温、閾が用いられる。
反応方式としては■連続式又は回分式攪拌混合方式、■
管壁流通方式、あるいは■反応蒸留方式のいずれの方式
でも良いが、α−メチルスチレンが高選択率、高収率で
得られる■の反応蒸留方式が最も好ましい。すなわち、
反応で生成するα−メチルスチレンを速やかに反応系外
に除去することができるため、α−メチルスチレンから
生成する重質副生物の生成比率を減少でき、α−メチル
スチレン収率等を向上させることができる。尚、反応蒸
留方式で行なう場合にはクミルアルコール転化率の向上
や触媒として用いられるフェノール類の留出ロスを少な
くするために、適当な段数を有する精留管を使用したね
還流をかけたりすることができる。
管壁流通方式、あるいは■反応蒸留方式のいずれの方式
でも良いが、α−メチルスチレンが高選択率、高収率で
得られる■の反応蒸留方式が最も好ましい。すなわち、
反応で生成するα−メチルスチレンを速やかに反応系外
に除去することができるため、α−メチルスチレンから
生成する重質副生物の生成比率を減少でき、α−メチル
スチレン収率等を向上させることができる。尚、反応蒸
留方式で行なう場合にはクミルアルコール転化率の向上
や触媒として用いられるフェノール類の留出ロスを少な
くするために、適当な段数を有する精留管を使用したね
還流をかけたりすることができる。
触媒の添加方法については直接反応系に添加しても良い
が、普通反応系内に供給する原料に溶解させて、原料と
共に反応系内に添加される。
が、普通反応系内に供給する原料に溶解させて、原料と
共に反応系内に添加される。
また、反応圧力については特に制限は無いが、反応で生
成したα−メチルスチレンをできるだけ速やかに反応系
外に除去するために減圧下で行なうことが望ましい。
成したα−メチルスチレンをできるだけ速やかに反応系
外に除去するために減圧下で行なうことが望ましい。
反応により生成したα−メチルスチレン及び水は液−液
分離され、ストリッピングあるいは蒸留精製されて高純
度のα−メチルスチレンが得られる。
分離され、ストリッピングあるいは蒸留精製されて高純
度のα−メチルスチレンが得られる。
本発明の方法は、鉱酸や固体酸及びイオン交換樹脂等を
用いる方法と比較して、従来では不可避であったα−メ
チルスチレンオリゴマーや、パラクミルフェノール等の
副生物はほとんど生成せずα−メチルスチレンが高収率
で得られ、用いられる触媒は装置材質に対する腐食曲が
殆んど無く、かつ原料のクミルアルコールや反応媒体に
可溶で取り扱いが容易でろ抄、特に中和やろ過分離を必
要としない等の利点を有する。
用いる方法と比較して、従来では不可避であったα−メ
チルスチレンオリゴマーや、パラクミルフェノール等の
副生物はほとんど生成せずα−メチルスチレンが高収率
で得られ、用いられる触媒は装置材質に対する腐食曲が
殆んど無く、かつ原料のクミルアルコールや反応媒体に
可溶で取り扱いが容易でろ抄、特に中和やろ過分離を必
要としない等の利点を有する。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
尚、実施例に使用した原料は下記組成のものである。
原料組成：クミルアルコ−シフ６重計％、キュメン２３
重罐％、その他１重縫％ 〔実施例１〕 精留管及び還流装置をその上部に取や付け、か力を絶対
圧２７０ｍＨｇにコントロールし、攪拌しながらオイル
バスにより反応器ｅ１７０℃まで昇温した。全還流が始
まったところで、１１流比０．２で抜き出しを行なうと
共に、原料にフェノールを２重量％添加した供給液を１
００ ＣＩ−／′Ｈｒの速度で反応器へ供給し、クミル
アルコールの連続脱水反応を行なった。反応によって生
成したα−メチルスチレン及び水は精留管を通り、冷却
・冴で凝縮させた後、留出液回収受器にためられた。留
出液は２時間毎にサンプリングし、液−液分離後オイル
相をガスクロマトグラフ法で定縫分析し反応収率の算出
を行なった。このようにして、３２時間連続脱水反応を
行なったところ、約２２時間後に供給液位と留出回収液
址とがほぼバランスする定常状態が得られた。
重罐％、その他１重縫％ 〔実施例１〕 精留管及び還流装置をその上部に取や付け、か力を絶対
圧２７０ｍＨｇにコントロールし、攪拌しながらオイル
バスにより反応器ｅ１７０℃まで昇温した。全還流が始
まったところで、１１流比０．２で抜き出しを行なうと
共に、原料にフェノールを２重量％添加した供給液を１
００ ＣＩ−／′Ｈｒの速度で反応器へ供給し、クミル
アルコールの連続脱水反応を行なった。反応によって生
成したα−メチルスチレン及び水は精留管を通り、冷却
・冴で凝縮させた後、留出液回収受器にためられた。留
出液は２時間毎にサンプリングし、液−液分離後オイル
相をガスクロマトグラフ法で定縫分析し反応収率の算出
を行なった。このようにして、３２時間連続脱水反応を
行なったところ、約２２時間後に供給液位と留出回収液
址とがほぼバランスする定常状態が得られた。
下記の式に従って求めた定常状態到達後の反応成績を表
１に示した。
１に示した。
クミルアルコール（ＣＡ）転化率
共拾〇Ａモル数
α−メチルスチレン（α−ＭＳ）収率
反応したＣＡモル孜
表 １
〔実施例２〕
水だけ留出除去できる器具を上部に取り付け、かつ攪拌
のできる反応器（５００ａ１４ツロフラスコ）に７６．
５重量％クミルアルコール含有ｉｚｏ。
のできる反応器（５００ａ１４ツロフラスコ）に７６．
５重量％クミルアルコール含有ｉｚｏ。
ｔを取り、それにフェノール１５９を加えた。
次に反応器を攪拌しながらオイルパスにより昇温した。
１４０℃頃から水の留出が始ま抄、１５２℃ないし１５
４℃の温度範囲で反応が進行した。
４℃の温度範囲で反応が進行した。
また１４０℃到達時から約１．２５時間後に水の留出が
とまり、反応器内の液をガスクロマトグラフィーで分析
したところ、クミルアルコール転化率は約９９％であり
、α−メチルスチレン選択率９８．５％及び重質副生物
選択率は１．３％であった。
とまり、反応器内の液をガスクロマトグラフィーで分析
したところ、クミルアルコール転化率は約９９％であり
、α−メチルスチレン選択率９８．５％及び重質副生物
選択率は１．３％であった。
特許出願人 三菱油化株式会社
代理人 弁理士 長 谷 正 久
代理人 弁理士 山 本 隆 也
Claims (1)
- クミルアルコールを液相中で触媒の存在下に脱水し、α
−メチルスチレンを製造する方法において、脱水触媒と
してフェノール類を用いることを特徴とするα−メチル
スチレンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62255756A JP2501603B2 (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | α−メチルスチレンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62255756A JP2501603B2 (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | α−メチルスチレンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0196141A true JPH0196141A (ja) | 1989-04-14 |
| JP2501603B2 JP2501603B2 (ja) | 1996-05-29 |
Family
ID=17283190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62255756A Expired - Lifetime JP2501603B2 (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | α−メチルスチレンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2501603B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1598330A4 (en) * | 2002-12-24 | 2007-05-09 | Sumitomo Chemical Co | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CUMEN |
-
1987
- 1987-10-09 JP JP62255756A patent/JP2501603B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1598330A4 (en) * | 2002-12-24 | 2007-05-09 | Sumitomo Chemical Co | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CUMEN |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2501603B2 (ja) | 1996-05-29 |
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Legal Events
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