JPH0196299A - 漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 艮亙公互 本発明は、漂白剤組成物に関し、さらに詳しくは、衣類
等に付着した頑固な泥汚れや鉄錆汚れ等に対し、優れた
漂白効果を発揮する還元型漂白剤組成物に関する。

従来技術 衣類等の漂白、黄ばみ防止、全屈製品の錆落しなどに漂
白剤が汎く用いられている。漂白剤は還元型漂白剤と酸
化型漂白剤とに大別されるが、漂白効果が優れている点
で酸化型漂白剤が汎用されている。しかし、酸化型漂白
剤は、泥汚れや鉄錆汚れに対しては漂白効果が低く、必
ずしも満足のいくものではない。

゛そこで、酸化型漂白剤では漂白されない汚垢に対して
は還元型漂白剤の利用が試みられ、これまでにも多数の
提案があり、かつ実用化もされている。還元漂白剤とし
ては、例えばハイドロサルファイド、亜硫酸塩、二酸化
チオ尿素。

ロンガリット（ホルムアルデヒドスルフィン酸）、アス
コルビン酸、ハイドロキノン、シュウ酸、チオグリコー
ル酸等の直接的または間接的に還元作用を示す還元剤が
用いられている。

家庭用の還元型漂白剤としては、漂白効果、使用性、保
存安定性、安全性、コスト等の点で二酸化チオ尿素を主
剤とするものが汎用されている。

二酸化チオ尿素を主剤とする漂白剤組成物あるいは漂白
方法については数多くの提案が見られ１例えば特開昭５
７−１２８７６７号公報には、二酸化チオ尿素、炭酸ア
ルカリ金属塩無水物もしくはリン酸三アルカリ金属塩無
水物、重炭酸アルカリ金属塩無水物からなる還元剤組成
物が開示されている。

しかしながら、従来の二酸化チオ尿素系漂白剤は、アル
カリ剤共存下で還元作用を示して漂白刃が生じるものの
、衣類に付着した泥汚れや鉄分汚れに対しては漂白効果
が低く、実用上問題がある。

また、二酸化チオ尿素／アルカリ剤系漂白基剤の還元力
を高め漂白効果を向上させるために、第３成分、例えば
、酵素、ビルダー等の添加が試みられているが、実効性
、保存安定性などの点で未だ問題点も多い。

発明の目的 本発明は、二酸化チオ尿素を含有する漂白剤の漂白効果
を高め、頑固な泥汚れや鉄分汚れに対しても優れた除去
効果を発現させることを目的とする。

溌」Ｂ針Ｍ痰。

本発明の漂白剤組成物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）成分、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合がモル
比で（Ｂ）　／　（Ａ）≧０．１の範囲となるように含
有することを特徴とする。

（Ａ）二酸化チオ尿素。

（Ｂ）メルカプタンカルボン酸またはその水溶性塩。

（Ｃ）アルカリ剤。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

（Ａ）成分の二酸化チオ尿素は、チオ尿素および過酸化
水素を原料とし、公知の方法により製造することもでき
るが、チックライト（二酸化チオ尿素の商品名、東海電
化工業曲製）として市販されており、容易に入手するこ
とができる。

本発明の漂白剤組成物中の（Ａ）二酸化チオ尿素の配合
量は、３〜３０重量％が適当であり、好ましくは５〜２
０重量％である。

（Ｂ）成分のメルカプタンカルボン酸は、カルボン酸の
チオール誘導体であって、−形式Ｈ８−Ｒ−ＣＯＯＨＣ
Ｒは置換基を有する又は置換基をもたないアルキレン基
、アルケニレン基、フェニレン基等の二価の炭化水素基
）で表される。この（Ｂ）成分の具体例としては、メル
カプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、α−メルカ
プトプロピオン酸、α−メルカプト酪酸、α−メルカプ
トステアリン酸、メルカプトコハク酸、ジメルカプトコ
ハク酸、メルカプト安息香酸およびこれらのナトリウム
、カリウム、アンモニウム、カルシウム、マグネシウム
などの水溶性無機塩が例示される。これらの中でも。

漂白効果の観点からはメルカプト酢酸ナトリウムが好適
である。メルカプタンカルボン酸は、還元性を有する化
合物である。特に、メルカプト酢酸は、ジスルフィド還
元剤として知られており、この性質を利用して毛髪のコ
ールドウェーブ剤や排水管に詰まった毛髪の分解除去剤
などに用いられている。

本発明の（Ａ）成分および（Ｂ）成分は共に還元作用を
示す化合物であるが、それぞれ単独で用いた場合には、
衣類に付着した泥汚れや鉄分汚れに対して実用的な漂白
効果は殆ど得られない。

しかし、両者をアルカリ性条件下で、かつ特定の割合で
併用することにより、漂白効果が相剰的に向上すること
を見出した。即ち、（Ａ）、（、［３）両成分の配合割
合を、（Ｂ）／（Ａ）≧０．１（モル比）、好ましくは
（Ｂ）／（Ａ）＝０．２〜１．０（モル比）、さらに好
ましくは０．５〜１．０（モル比）に設定することが重
要である。（Ｂ）成分が（Ａ）成分に対してモル比で０
．１未満の場合には、相剰効果が得られず、漂白効果の
改善は期待でできない。

メルカプタンカルボン酸の中には、メルカプト酢酸、メ
ルカプトプロピオン酸等の低級脂肪酸のチオール誘導体
のように、常温で液状を呈するものがある。このような
液状のメルカプタンカルボン酸を用いるときは、漂白剤
組成物を調製することに当り、粉粒状担体物質に保持さ
せ、粉粒状物としたのち配合することが好適である。こ
のような担体物質としては、炭酸ナトリウム、リン酸ナ
トリウムのように後述の（Ｃ）成分のアルカリ剤を利用
することができ、また。

硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウムな
どの水溶性無機塩を用いることもできる。

（Ｃ）成分のアルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、第ニリン酸
ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナ
トリウム、ホウ酸ナトリウム等を挙げることができる。

（Ａ）二酸化チオ尿素および（Ｂ）メルカプタンカルボ
ン酸は、それ自体では還元漂白刃はなく、アルカリ剤と
′併用する必要がある。本発明の組成物中の（Ｃ）アル
カリ剤の配合量は、漂白処理中に、漂白浴がアルカリ性
を維持するに足る量を配合しておくことが重要である。

本発明の還元型漂白剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｉｌ）
、　（Ｃ）成分を必須成分として含有するものであるが
、本発明の効果を害しない範囲で、他の成分を配合する
ことができる。このような任意成分としては、界面活性
剤、蛍光増白剤、キレート剤、酵素、香料、着色剤、担
体または増量剤などが例示される。

界面活性剤は、被処理物を濡れ易くし、漂白活性種と汚
垢との接触を促進するだけでなく、界面活性剤自体によ
る洗浄効果も加わることにより、さらに漂白効果の改善
が期待される成分で、本発明の漂白剤組成物中に配合す
ることが望ましい。

このような界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、石けんなどのアニオン性界面活性剤：高級
アルコールのポリオキシエチレン付加物、アルキルフェ
ノールのポリオキシエチレン付加物、ソルビタン脂肪酸
エステルなどのノニオン性界面活性剤などを挙げること
ができる。界面活性剤の配合量は特に限定されないが、
漂白剤組成物中に０．１〜１０重量％重量すれば十分で
ある。

キレート剤としては、クエン酸ソーダ、酒石酸ソーダ、
グルコン酸ソーダ等の脂肪族カルボン酸塩類、イミノニ
酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ニトリロ三酢酸
（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジ
エチレントリアミン五酢酸またはこれらの水溶性無機塩
等のアミノポリカルボン酸またはその塩などが挙げられ
、アミノポリカルボン酸（またはその塩）がキレート能
の点で望ましい。

蛍光増白剤としては、４，４−ビス−２−スルホスチリ
ルビフェニルジナトリウム塩（チノパールｃＢｓ−ｘ；
チバガイギー社製）が、酵素としてはアルカリプロテア
ーゼ、アルカリセルラーゼが、担体としては硫酸ナトリ
ウム、硫酸マグネシウム等の水溶性無機物などが挙げら
れる。

発明の効果 本発明の還元型漂白剤組成物によれば、（Ａ）二酸化チ
オ尿素と（Ｂ）メルカプタンカルボン酸またはその塩と
を特定割合で併用し、かつ、アルカリ剤を配合したこと
により、従来技術では満足に漂白効果が得られなかった
靴下等の衣類などに付着した頑固な泥汚れや鉄錆汚れに
対しても効果的に漂白・除去が可能なうえ、漂白基剤の
変質、分解もなく、保存安定性に優れ実用的価値も高い
。

本発明の漂白剤組成物は、通常の衣類等の漂白剤として
使用できるだけでなく、金属製品の錆落し剤、洗剤に添
加し洗浄力を向上させる洗剤用添加剤、また、洗濯の濯
ぎ時に使用する被洗物の黄ばみ防止などとしても利用で
きる。

以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、これに先立
って実施例で用いた漂白効果の試験方法を説明する。

漂白効果試験 （１）試験布の前処理 平織綿布（＃１００）を市販洗剤（ブルーダイヤ、ライ
オン１ｔ＄１）を用いて洗濯機により浴比３０倍で５０
℃において１５分間洗浄した後、５分間脱水する。再度
、同一操作にて洗浄、脱水を行う。次いで、オーバーフ
ロー濯ぎを１５分間行った後、５分間脱水する。オーバ
ーフロー濯ぎおよび脱水操作を合計５回繰返し、その後
風乾して前処理布とする。

（２）汚染布の調製 （ａ）黄褐色の鉄沈着汚染布の調製 塩化第２鉄３００ｐｐｍ水溶液を２５℃に維持し、この
中に上記前処理布を浴比３０倍で６時間浸漬する。この
浸漬中、布への鉄の沈着が均一となるよう１５分間経過
ごとに軽く撹拌する。浸漬後、洗濯機を用いて３０分間
濯ぎ、過剰な鉄分を除去する。

次いで、５分間脱水を行った後、アイロンがけにより乾
燥して鉄沈着汚染布とする。

（ｂ）泥汚染布の調製 ＩＱのビーカーに三方ケ原泥ｔｏｇ、水９９０ｇとり、
激しく撹拌して泥を十分に分散させる。次いで、この泥
分散液に１０１０Ｘ２０サイズに裁断した前処理布を浸
漬し十分に濡らした後、ローラー絞り機を用いて泥の付
着を強化する。１０５°Ｃの乾燥機に６０分間入れて乾
燥させた後、スポンジを用いてポリッシングを行って泥
汚染布とする。

（３）漂白処理 供試漂白剤組成物を、水道水（２５°Ｃ）中に濃度が０
．５％となるようにそれぞれ添加し、ガラス捧で軽く撹
拌して漂白液を調製した後、この漂白液中に浴比１００
倍で前記汚染布を浸して６０分間放置する。このように
処理した試験布を洗濯機にて１分間脱水、１分間のオー
バーフロー濯ぎおよび１分間の脱水を順次行った後、ア
オロンがけにより乾燥して漂白処理布とする。

（４）　′ａ４白効果の評価 前処理布、汚染布、漂白処理布の反射度を光電式反射光
度計（シグマ−Ｚ８０、日本電色工業曲製）を用いてそ
れぞれ測定し、次の式により漂白効果を求める。

実施例１ 次の組成からなる漂白剤組成物を調製した。

※１）　（Ｂ）成分の種類および配合量は後記第２表の
通りである。

なお、（Ｂ）成分が常温で液状の場合（メルカプト酢酸
、３−メルカプトプロピオン酸）は、（Ｂ）成分を炭酸
ナトリウム〔（Ｃ）成分〕の一部または全部に含浸、保
持させた後、残りの成分を液体混合して調製した。他の
場合は１通常の粉体混合により調製した。

得られた漂白剤組成物を用いて漂白効果試験を行い、そ
の結果を第２表に示した。

第２表の結果より、二酸化チオ尿素と炭酸ナトリウムか
らなる組成物（実験Ｎα２５）による漂白効果は、鉄汚
染に対して９％、泥汚染に対して４１程度で漂白効果は
全く期待できない。本発明の漂白剤組成物は、鉄汚染に
対しては４０％以上であり、また泥汚染に対しては３５
％以上の優れた漂白効果をいずれもが示している。

特に、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸ナトリウムを二
酸化チオ尿素に対してモル比で０．５以上配合した場合
は（実験Ｎα２〜４、および１３）、は鉄汚染に対して
は８０％を超える高い漂白効果が得られ、一方、（Ｂ）
成分の配合量が二酸化チオ尿素に対しモル比で０．０５
以下の場合（実験ＮＧ１７〜２２）には漂白効果が低く
、併用する効果が現われていない。還元性化合物である
シュウ酸（実験ＮＱ２３）、アスコルビン酸（実験Ｎα
２４）を二酸化チオ尿素とアルカリ条件下で併用する試
みも行ってみたが、漂白効果はほとんど改善さ九でいな
い。還元性を示す化合物であるからと言っても、必ずし
も併用効果は期待されないことが判る。

（以下余白） 実施例２ 第３表に示す組成で各種の漂白剤組成物を調製し、漂白
処理時間を３０分とする以外は実施例１と同様の方法で
漂白効果試験を行った。結果を第３表に示す。

第３表の結果により、本発明の漂白剤組成物は、いずれ
も優れた漂白効果を有することが判る。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、以下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有し、
   かつ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合がモル比で（
   Ｂ）／（Ａ）≧０．１の範囲にあることを特徴とする漂
   白剤組成物、 （Ａ）二酸化チオ尿素、 （Ｂ）メルカプタンカルボン酸またはその水溶性無機塩
   、 （Ｃ）アルカリ剤。