JPH0196558A - 血液凝集凝固剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は血液凝集凝固剤に関するもので、人又は動物の
血液に対して迅速な凝集性及び凝固性を示し、特に病院
における血液廃棄処理並び食肉センターや水酸加工場に
おける立木処理に有用であり、また絆創膏、包帯、生理
用品等における血液漏れ防止に有用である血液凝集凝固
剤に関する。

（従来の技術） 水酸加工場では、多量の面木が発生しているが、この面
木は汚濁度が非常に高いため、通常の排水処理設備では
処理できず、別途の処理が必要とされている。立木は凝
集処理の最も困難な汚水の一つであり、汚水中に含まれ
る血液分を完全に捕集し、凝集させて、汚水を清澄化さ
せることは、従来の排水処理技術では不可能に近かった
。

例えば、青森県水酸加工研報告５９年度第１４４〜１４
６頁には、ポリアクリル酸ソーダ系高分子凝集剤を使用
したマイワシ面木の凝集処理試験の結果が報告されてい
るが、蛋白質として約６０〜８０％程度の凝集率が得ら
れているにすぎない。

また、生理用品における血液漏れ防止には、架橋ポリア
クリル酸塩の如ぎ高吸水性樹脂が広く使用されているが
、これらの高吸水性樹脂は比較的大きな吸液性を示すと
しても、血液を凝集凝固させるという能力には未だ欠け
ており、血液漏れを完全に防止するという能力には未だ
欠けている。

（発明が解決しようとする問題点） 血液と接触するだけで血液を凝集、凝固させることがで
きる無機粉体が得られれば、このものが血液廃棄処理、
良木処理及び生理用品や外用衛生材の血液漏れ防止に極
めて有用な血液凝集凝固剤となり得ることが期待される
。

本発明者等は、以下に詳述する特定の物性を有するケイ
酸亜鉛、アルミノケイ酸亜鉛またはこれらと非晶質シリ
カ或いは非晶質シリカアルミナとの組成物は、優れた血
液凝集凝固作用を有することを見出した。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、０．１乃至１００μｍのメジアン径、
３０乃至１０００ｍ’／ｇのＢＥＴ比表面積及び３０乃
至２００ｍ７！／１０Ｑｇの吸油量（ＪＩＳＫ　５１０
１）を有し且つ全体当りのＺｎＯとしての含有量が５乃
至７０重量％のケイ酸亜鉛、アルミノケイ酸亜鉛または
これらと非晶質シリカ或いは非晶質シリカアルミナとの
組成物から成ることを特徴とする血液凝集凝固剤が提供
される。

（作用） 従来、亜鉛華、亜鉛華デンプン、チンク油、硫酸亜鉛は
、止血作用のある収しン薬として知られている。本発明
の血液凝集凝固剤における血液凝固作用も亜鉛成分の存
在によるものと認められるが、亜鉛成分を、微細粒径及
び高吸油性を有する活性のケイ酸塩、アルミノケイ酸塩
またはこれらの塩と非晶質シリカ或いは非晶質シリカア
ルミナとの組成物の形で用いることが本発明の特徴であ
る。

亜鉛華は、亜鉛成分の含有量が最も高い化合物ではある
が、その比表面積は粒径の最も小さいものでも１　ｆｆ
１２７Ｈのオーダーと低く、表面活性が著しく小さく、
また吸液性も著しく小さい。事実、木材バルブ中に１９
．８重量％の微粒子酸化亜鉛を内填し、これを坪量１５
０　ｇ／ｍ２の紙に抄紙したものに、屠殺直後の牛の新
鮮な血液を滴下すると、滴下面積とほぼ同様の面積で裏
抜を生ずることが認められた。これに対して、本発明に
従い、ケイ酸亜鉛、アルミノケイ酸亜鉛或いはこれらと
非晶質シリカ乃至非晶質シリカアルミナとの組成物（以
下単にくアルミノ）ケイ酸亜鉛等と呼ぶことがある）を
、上記と同様な条件で内填し、抄紙したものに対して、
血液を滴下すると、裏抜けは殆んど乃至全く生じないこ
とが認められた。これは、本発明で用いる（アルミノ）
ケイ酸亜鉛等が血液を吸液乃至凝集させ且つその場で凝
固させる能力に優れていることを示している。

この理由は、本発明に用いる（アルミノ）ケイ酸亜鉛等
においては、シリカ或いはシリカ−アルミナのマトリッ
クス中に亜鉛成分がイオン或いは層の形で組込まれてい
て、高い表面活性と吸液性とを有すること、及びこの活
性表面に亜鉛成分が有効な状態で存在すること及びこの
（アルミノ）ケイ酸亜鉛粒子の表面は負に帯電しており
、内因性経路と呼ばれる反応による凝固作用の寄与もあ
ることによると思われる。

本発明に用いる（アルミノ）ケイ酸亜鉛等において、全
体当りのＺｎＯが５乃至７０重量％、特に１０乃至５０
重量％の濃度で存在することも重要であり、この濃度が
上記範囲を下廻ると、凝固作用が低下する傾向があり、
上記濃度範囲を上廻ると、高活性及び高吸液性のものが
得難くなる。この（アルミノ）ケイ酸亜鉛等が０．１乃
至１００μｍのメジアン径（本明細書におけるメジアン
径とはコールタ−カウンター法により測定したメジアン
径を意味する）、特に０．５乃至１０μｍのメジアン径
を有することも重要であり、上記範囲よりも大きい場合
には、血液の凝固作用や吸液性が低下する傾向があり、
また上記範囲よりも小さい場合には、凝集作用が低下し
たり、或いは紙等の基体への付着歩留り等が低下する傾
向が認められる。また、この（アルミノ）ケイ酸亜鉛等
は表面活性の点で３０乃至１０００１１１２／ｇ、特に
２００乃至７００　ｍ’／ｇの比表面積を有するべきで
あり、吸液性の見地からは４０乃至３００　ｍｐ／１０
０　ｇ　。

特に７０乃至２００　ｍｐ／１００　ｇの吸液性を有す
るべきである。

（発明の好適態様） （アルミソ　ケイ　亜鉛 本発明の第一の態様では、層状ケイ酸亜鉛又は層状アル
ミノケイ酸亜鉛を用いる。このタイプの（アルミノ）ケ
イ酸亜鉛は、シリカまたはシリカ−アルミナの四面体層
と、ＺｎＯ，またはＺｎＯ６−Ａｐ　ｏ６の八面体層と
が二層又は三層に積層されたものを基本骨格とし、この
基本骨格が場合によりｃ！１ｉｌｂ方向に積層された構
造を有する。

層状ケイ酸亜鉛の適当な例はソーコナイト型フィロケイ
酸亜鉛であり、その構造、物性及び製造方法は、特開昭
６１−１００１９号公報に記載されている。層状アルミ
ノケイ酸亜鉛の適当な例は、フライポンタイト型含アル
ミニウムフィロケイ酸亜鉛であり、その構造、物性及び
製造方法は特開昭６１−１００２１号、５１−２７５１
２８号、及び６１−２７５１２７号公報に記載されてい
る。

本発明の第二の態様では、亜鉛交換合成ゼオライトを使
用する。この亜鉛交換合成ゼオライトは、一般に酸化物
重量基準で、 Ｚｎ０　　　５〜５０％、 特に　１０〜３５％、 Ｎａ０　　０．１〜２０％、 特に　０．５〜５％、 ５１０、　　　３５〜７０％、 特に　４０〜６０％、 ＡＪ！ｚＯｓ　　１　５〜３５％、 特に　２０〜３０％、 Ｈ２Ｏ０〜２５％、 特に　　０〜１０％ で表わされる化学組成と、ゼオライトに特有のＸ−線回
折像とを有する。この亜鉛交換ゼオライトは、それ自体
公知のＸ型、Ｙ型、Ａ型、モルデナイト、Ｐ型等のＮａ
型ゼオライトを、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等の亜鉛塩水溶液
と接触させ、イオン交換を行わせることにより製造され
る。この亜鉛交換に際して、ゼオライトの結晶構造が破
壊されても、血液凝集凝固剤としての作用に悪影響はな
い。

本発明において、上述した各種の（アルミノ）ケイ酸亜
鉛は、単独或いは２ｆｆｆｉ以上の組合せで使用し得る
他に、非晶質シリカ或いは非晶質シリカアルミナとの組
成物の形で使用することができる。例えば、（アルミノ
）ケイ酸亜鉛の合成を、非晶質シリカ或いはシリカアル
ミナのゾルの存在下に行なうことにより、結晶の生長を
抑制し、これによりＢＥＴ比表面積及び吸油量の増大し
た血液凝集凝固剤とすることができる。

このタイプの複合物の適当な例は、非晶質で多孔質のシ
リカ又はシリカアルミナとその一次粒子表面に形成され
た含アルミニウムフィロケイ酸塩層とから成り、３成分
組成比で５ｉ０２５乃至８０モル％、Ｚｎ０５乃至６５
モル％、及びＡｊ！１０３１乃至６０モル％の化学組成
を有し、Ｘ線回折で面間隔ｄｘ８．４０〜６．４０人に
実質上ピークを有していなく、面間隔ｄｘ２．７１〜２
．５６人と面間隔ｄｘ１．５６〜１．５２人にピークを
有し、比表面積が２００　ｍ’／ｇ以上で細孔径１０乃
至３００人における細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇ以上で
ある複合フィロケイ酸塩であり、このものは、シリカ又
はシリカアルミナのゾル乃至ゲル分散体を含有する水性
媒体に水溶性ケイ酸塩、水溶性亜鉛塩、並びに水溶性ア
ルミニウム塩及び／又はアルミン酸塩を、全体について
の３成分組成比が５ｉ０２５乃至８０モル％、Ｚｎ０５
乃至６５モル％及びＡｐ、０．１乃至６０モル％の化学
組成となるように添加し、添加された塩類をシリカ又は
シリカアルミナの存在下に反応させることにより得られ
る。

進 本発明の血液凝集凝固剤は、それ自体公知の剤型、例え
ば粉末、粒状物、水性スラリー、各種ベースト、樹脂溶
液分散体、樹脂ラテックス分散体等の形で種々の用途に
供し得る。

例えば水産加工場や食肉センターで生ずる良木処理や、
病院における血液廃棄処理に際しては、処理すべき廃水
等に対して、（アルミノ）ケイ酸亜鉛等の粉末或いは水
性分散体を添加し、攪拌を行うことにより、血液成分の
殆んど全てを凝集凝固させることができる。（アルミノ
）ケイ酸亜鉛等の添加量は、処理すべき廃水中に含まれ
る血液の濃度によっても相違するが、一般に０．Ｏｌ乃
至２０重量％、特に０．１乃至５重量％の範囲から最適
添加量を選ぶのがよい。

また、絆創膏、包帯、血止めガーゼ、生理用品等の用途
に用いる場合には、紙、不織布、編織物等の内部に（ア
ルミノ）ケイ酸亜鉛等を粉末の形で内填乃至含浸せしめ
るか、或いは表面に（アルミノ）ケイ酸亜鉛を樹脂バイ
ンダー等と共に塗布するのがよい。これらの用途におい
ては、（アルミノ）ケイ酸亜鉛の面積当りの塗布乃至含
浸量は一般に１乃至２００　ｇ／ｍ”、特に３乃至７０
　ｇ／ｍ２の範囲内にあるのいがよい０本発明において
は、（アルミノ）ケイ酸亜鉛等と、架橋ポリアクリル酸
塩、アクリル酸グラフト澱粉、アクリル酸グラフトポリ
ビニルアルコール等の高吸水性樹脂を組成物の形で用い
ることもでき、このような組成物の使用により、血液漏
れを一層有効に防止することができる。両者の配合比は
、広範囲に変化させ得るが、一般に（アルミノ）ケイ酸
亜鉛と高吸水性樹脂とを１：９９乃至９０：１０の重量
比で用いることができる。この組成物は、一般に粒径が
０．５μｍ乃至１ｍｍの粒状物の形で用いることもでき
る。

本発明の血液凝集凝固剤は、人又は動物の血液から、血
液中の血球及び１ａｉａ素原を凝集させ、血清を分離す
るための凝集凝固剤としても使用することができる。こ
の場合、（アルミノ）ケイ酸亜鉛等は血液当り０．１乃
至５重量％、特に０．３乃至２重量％の量で使用するの
がよく、血液中に上記（アルミノ）ケイ酸亜鉛を添加し
、よく振盪させた後、遠心分離或いは遠心沈降等により
分離すればよい。この方法は血液中の血清の試験や、血
液製剤の製法に広く使用できる。

（発明の効果） 本発明によれば、特定の物性を有するケイ酸亜鉛、アル
ミノケイ酸亜鉛或いはこれらと非晶質シリカ或いは非晶
質シリカアルミナとの組成物を、血液凝集凝固剤として
用いることにより、優れた凝集凝固作用が得られた。

（実施例） 参考例　１ 血液　固剤含有紙葉（シート）の製法 ＴＡＰＰＩ型標準紙葉調製機（東洋精機製作新製）を用
い、製紙用ＫＰバルブと実施例、比較例に記載する粉末
を任意の割合で混合抄紙し、坪量１３０〜１５０ｇ、粉
末含有率１８〜２０重量％、水分１０％以下となるよう
に紙葉を調製した。

実施例　１ ３号ケイ酸ソーダ（Ｓｉ（ｈ　：　２２．０％、　Ｎａ
２Ｏ：　７．０％）３３０ｇと３５％塩酸約８０ｇを用
いて１）Ｈ２〜４の酸性条件下で中和反応させて調製し
たシリカゾルを加熱によりゲル化させ、水洗し、シリカ
ヒドロゲルを得た。得られたヒドロゲルを水とともに家
庭用ミキサーにて解砕し、非晶質シリカスラリー液（Ｓ
ｉｎ、分＝４．８％）を得た（第１工程）。

３号ケイ酸ソーダ２０５ｇと水酸化ナトリウム２２１　
ｇ　（Ｎａ０８分：５．５モル）を水に溶かして全量を
１２とし、これをＡ液（Ｓｉｎ２分：　０．７５モル）
とする。一方、塩化亜鉛（無水塩）１８０ｇと塩化アル
ミニウム（６水塩）２４１ｇを水に溶かして全量を１１
とし、これをＢ液（Ｚｎ０分：１．２モル、　　Ａｊ！
２（ｈ分；０．６そル）とする。第一工程にて得たシリ
カスラリー液１．５にｇ　（ＳＩＴＪｈ分：１．２モル
）を５２ビーカーにとり、攪拌下、液温を４０℃に保ち
ながらＡ液とＢ液をそれぞれ２５ｃｃ／分の速度で同時
に注加した。注下終了後この反応液のｐＨは約７．２で
あった。さらに攪拌を続け、１時間熟成した。反応液を
吸引が過水洗し、１１’Ｏ℃で乾燥した。得られたケー
キをサンプルミルにて粉砕し、複合フィロアルミノケイ
酸亜鉛の白色微粉末を得た。（第２工程） 上記第２工程にて得た粉末を用いて、参考例１と全く同
様の方法で坪！１４／ｇ、複合フィロアルミソケイ酸亜
鉛含有率！９．７％、水分９．８％の紙葉を得た。（第
３工程） 実施例　２ 新潟県中条町産・酸性白土を粗砕したのち線状に成型（
直径：３ｍｍ）シたもの２５０ｇに、該粘土に含有され
ているアルミニウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、
ナトリウム、カリウム、チタニウム等の塩基性金属成分
の全ダラム当量数（１，１４グラム当量７１００　ｇ乾
燥物）の３．５倍グラム当量数に相当する硫酸、すなわ
ち３４％硫酸７００ｍｐを加え、８５℃の水浴で１５時
間加熱し、酸処理を行なった。濾過により水洗し、ケー
キを得た。該ケーキの少量を１１０℃で乾燥し、粉砕し
、定量分析するとＳｉｏ２分は９２．７％（１１０℃乾
燥物基準）であった。得られたケーキをボットミルに入
れ、水を加えて朝鮮ボールとともに湿式粉砕し、５ｉ０
２分を１５％含むスラリーを得た。

（第１工程） つぎに得られたスラリー２００８　（Ｓｉ０２分：３０
ｇ）と酸化亜鉛（試薬−級）３０ｇを１２のオートクレ
ーブ容器にとり、更に水３７０ｇを加えて、５００回転
／分の攪拌条件下で１６０℃で５時間水熱合成反応を行
なった。冷却後反応物をとりだし、？過により水を分離
したのち、１３０℃で乾燥した。乾燥品を卓上小型サン
プルミルにて粉砕し、ソーコナイト型ケイ酸亜鉛白色微
粉末を得た。（第２工程） 上記第２工程にて得た粉末を用いて、参考例１と全く同
様の方法で坪量１３／ｇ、ソーコナイト型ケイ酸亜鉛含
有率１９．０％、水分９２％の紙葉を得た。（第３工程
） 実施例　３ １ｉのビーカーに塩化アンモニウム１６ｇ（０，３モル
）をとり、水を加えて０．６　ｐの水溶液とする。ここ
へケイソウ±（クリストバライト型シリカ、昭和化学工
業■製）　１２　ｇ　（Ｓｉ０２分：０．２モル）、酸
化亜鉛２４ｇ（０，３モル）およびベーマイトゲル１４
　ｇ　（Ａｌ２Ｏ＋分：　０．１モル）を加えて攪拌す
る。このスラリーをＩＩのオートクレーブ容器に入れ、
３００回転／分の攪拌条件下１８０℃で６時間水熱合成
反応を行なった。冷却後、反応物を取り出して、吸引濾
過し、水洗し、１１０℃で乾燥した。得られた乾燥ケー
キをサンプルミルにより粉砕し、二層構造を有するフラ
イポンタイトの白色微粉末を得た。（第１工程） 上記第１工程にて得た粉末を用いて、参考例１と全く同
様の方法で坪量１４５ｇ、フライボンタイト含有率１８
．９％、水分９．５％の紙葉を得た。

（第２工程） 実施例　４ 市販４Ａ型ゼオライト粉末５００ｇを５１！ビーカーに
とり、これに２Ｍ塩化亜鉛溶液３ｊを加え、攪拌下６０
℃にて５時間保持した。かかるスラリーを吸引濾過によ
り固形分を分離した。濾過固形分を再び５１ビーカーに
とり、これに再び２Ｍ塩化亜鉛溶液３１を加え、攪拌下
６０℃にて５時間保持した。

かかるスラリーを吸引ｌｐ過により濾過水洗し、１５０
℃で乾燥した。得られたケーキを小型サンプルミルにて
粉砕し、亜鉛−Ａ型ゼオライトの白色微粉末を得た。（
第１工程） 上記第１工程にて得た粉末を用いて、参考例１と全く同
様の方法で坪量１３９ｇ、亜鉛Ａ型ゼオライト含有率１
８．５％、水分８．５％の紙葉を得た。

（第２工程） 比較例　１ 試薬−級酸化亜鉛を用いて、参考例１と全（同様の方法
で坪量１５０ｇ、酸化亜鉛含有率１９．９９６゜水分８
．１％の紙葉を得た。

比較例　２ 試薬化学用塩基性炭酸亜鉛を用いて、参考例１と全く同
様の方法で坪量１４／ｇ、塩基性炭酸亜鉛含有率１９．
３％、水分８．２％の紙葉を得た。

比較例　３ 市葉微粉ケイ酸（水滓化学工業ミズカシルｐ−７８）を
用いて、参考例１と全く同様の方法で坪１１３５ｇ、微
粉ケイ酸含有率１９．１％、水分９．５％の紙葉を得た
。

応用例　１ 実施例１．２の第３工程、実施例３．４の第２工程、比
較例１〜３で得た各粉末内添の紙葉を使って、層殺直後
のホルスタイン牛の血液、層殺直後の豚の血液、繊維濃
厚を除去した鳥肌繊維血液（日本バイオ研究新製）を０
．２ａ＋ｊ！を紙葉の表面に滴下した。紙葉への滴下は
採血後３分以内に終了するようにした。滴下３０分後の
紙葉裏面への血液の裏穆り状態を次の記号で評価し、結
果を第１表に示した。

第１表 第１表の結果より本発明のケイ酸亜鉛およびアルミノケ
イ酸亜鉛が血液凝固に効果があることは明白である。

応用例　２ 実施例１．２の第２工程、実施例３．４の第１工程にて
得た粉末、及び比較例１〜３の粉末を２０ｍＡ遠沈管に
０．３ｇ採取し、これに層殺直後のホルスタイン牛の血
液、層殺直後の豚の血液、ｉａ維素濃厚除去した鳥肌繊
維血液（日本バイオ研究新製）　１５　ｍｉｑを入れ、
手で１０回激しくふりまぜ７分後の血液の凝固状態を観
察し、次の記号で評価し、結果を第２表に示した。

第２表 第２表の結果より本発明のケイ酸亜鉛およびアルミノケ
イ酸亜鉛が血液凝固に効果があることは明白である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）０．１乃至１００μｍのメジアン径、３０乃至１
   ０００ｍ＿２／ｇのＢＥＴ比表面積及び３０乃至２００
   ｍｌ／１００ｇの吸油量（ＪＩＳ　Ｋ　５１０１）を有
   し、且つ全体当りのＺｎＯとしての含有量が５乃至７０
   重量％のケイ酸亜鉛、アルミノケイ酸亜鉛またはこれら
   と非晶質シリカ或いは非晶質シリカアルミナとの組成物
   から成ることを特徴とする血液凝集凝固剤。 （２）ケイ酸亜鉛又はアルミノケイ酸亜鉛が層状ケイ酸
   亜鉛又は層状アルミノケイ酸亜鉛である特許請求の範囲
   第１項記載の血液凝集凝固剤。 （３）ケイ酸亜鉛がソーコナイトである特許請求の範囲
   第１項記載の血液凝集凝固剤。（４）アルミノケイ酸亜
   鉛がフライポンタイトである特許請求の範囲第１項記載
   の血液凝集凝固剤。 （５）アルミノケイ酸亜鉛が亜鉛交換合成ゼオライトで
   ある特許請求の範囲第１項記載の血液凝集凝固剤。 （６）前記組成物が面間隔（ｄｘ）８．４０乃至６．４
   ０Åに実質上ピークが存在しなく且つ面間隔（ｄｘ）２
   ．７１乃至２．５６Åと面間隔（ｄｘ）１．５６乃至１
   ．５２Åに弱い回折ピークを有する含アルミニウムフイ
   ロケイ酸亜鉛を含有する特許請求の範囲第１項記載の血
   液凝集凝固剤。