JPH02102124A - 黄色酸化第一銅の製造方法および使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、連続して攪拌しながら無機酸水溶液と酸素含
有ガスとを小塊状の金属銅に作用させてごく微細な黄色
酸化第一鋼を製造する方法及び黄色酸化第一鋼を使用す
る方法に関する。

〔発明の概要〕

連続して攪拌しながら無機酸水溶液と酸素含有ガスとを
小塊状の金属銅に作用させて酸化第一銅を製造する方法
において、粒径０．０５〜０．４μｍの微細な黄色酸化
第一鋼（ＣｕｚＯ）を製出する目的で浸出中に１０〜４
０℃の温度に調整される。無機酸に付加して蟻酸、酢酸
、アスコルビン酸等の有機酸、好ましくはアスコルビン
酸を用いることができる。

〔従来の技術〕

米国特許筒１．９６３．１０５号により酸化第一銅を製
造する方法が知られており、そこでは水中に懸濁液させ
た金属銅が５０〜１００℃の温度で攪拌されながら酸素
含有ガスの作用に曝される。この反応はアルカリ又はア
ルカリ土類ハロゲン化物を添加することで促進される。

この生成物は船底の塗装に使用される。

英国特許明細書筒７７２．８４６号により周知の酸化第
一銅製造方法では、無機酸水中に懸濁させた小塊状の金
属銅に酸素含有ガスが９０℃以上の温度で撹拌下で作用
させられ、この場合Ｏ〜６ゲージ圧の圧力が維持される
。

これらの周知の方法は、補助物質を添加し、そして圧力
及び温度を一定限度内で変えることで色の変化及び１〜
３μｍの粒径を達成できるが、事実上常に赤色酸化第一
銅を生じる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、明黄色で農薬として使用することのできるご
く微細な酸化第一銅を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕 上記目的を達成するために本発明の黄色酸化第一鋼の製
造方法は、連続して攪拌しながら無機酸水溶液と酸素含
有ガスとを小塊状の金属銅に作用させて酸化第一銅を製
造する方法において、微細な黄色酸化第一鋼（ＣｕＪ）
を製出するため１０〜４０℃、好ましくは１５〜３５℃
の温度に調整するように構成される。

本発明の製造方法により粒径０．０５〜０．４μｍのご
く微細な酸化第一銅が得られる。この生成物は明黄色で
あり、懸濁性が少なくとも９８％と高い　（ＣＩＰＡＣ
（Ｃｏｌｌａｂｏｒａｔｉｖｅ　　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ　　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅｓＡｎａ１ｙｔｉｃａ
ｌ　Ｃｏｕｎｃｉｌ）　ハンドブック、　ＭＴ１５．１
による懸濁性）。

本発明の製造方法は常圧攪拌浸出法を用いて実施するこ
とができ、この場合底スクレーパとガス注入攪拌器とを
装備した冷却可能な開放攪拌槽型反応器内に水を予め入
れる。攪拌しながら塊状の金属銅を直径５鴎以下の線断
片又はナゲツト（嵩密度２〜６　ｋｇ／　Ｉ　　Ｃｕ）
の形で懸濁液ｌｌ当り２Ｏ０〜５００　ｇ／ｌの量で攪
拌容器に装入し、そして懸濁液１１当り約０．５０ｇの
無機酸を添加する。

しかし必ずしもこの順序でなくてもよい。攪拌しながら
望ましくは良懸濁性の攪拌器又はガス注入攪拌器を使っ
て攪拌しながら５〜１５ｍ／秒の周速で酸素含有ガス又
は酸素を懸濁液中に吹き込む。

温度は好ましくは１５〜３０℃の範囲に保つ。

無機酸として望ましくは塩化水素酸又は臭化水素酸を使
用する。ハロゲン化水素酸と並んで硫酸も用いることが
できる。しかし塩基性硫酸銅が同時に析出するのを防ぐ
ためアスコルビル酸、蟻酸、酢酸等の有機酸を一緒に用
いるのが望ましい。好ましくはアスコルビン酸を一緒に
用いる。

本発明の製造方法による黄色酸化第一鋼の微粉度は、撹
拌速度を高めることによりあるいはごく微細な粒子が形
成されるようコロイド状物質を添加することにより、な
お付加的に調節することができる。普通、浸出速度は１
時間当り約５〜１０ｇ／ｌである。本発明の製造方法は
回分方式でも連続方式でも行うことができる。回分方式
で行う本発明の製造方法の実施態様では、Ｃｕ２Ｏ懸濁
液を長く放置すると粒子スペクトルが０．５〜１μｍは
ど大きくなり、従ってＣｕｚＯが変色し又は色が濃くな
るので、浸出終了後に生成した黄色酸化第一鋼を直ちに
濾別する点に注意しなければならない。

本発明による製造した黄色酸化第一鋼は微粉度及び高い
懸濁性に基づき農薬の作用物質として格別適している。

例えば、この種の農薬は黄色酸化第一鋼を用いると組成
がＣｕ２Ｏ約２Ｏ重景％、炭酸カルシウム４２重量％、
セルピッチ２重量％となる。

従って、本発明は更に、粒径が０．０５〜０．４μｍで
ありかつ懸濁性が少なくとも９８％（ＣＩＰＡＣによる
）の黄色酸化第一鋼を農薬の活性な作用物質として用い
る使用方法に関する。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例を基に詳しく例示適に説明する。

失籐■上 底スクレーパ、冷却器及びガス注入攪拌器を装備した容
量１５Ｉ１１３の開放攪拌槽型反応器内に１０ｍ３の水
を注入し、そのなかに２．７７　ｔの銅線断片（嵩密度
４　ｋｇ　／　ｊ！、直径２〜５龍、長さ２〜１０ｍｍ
）を攪拌して懸濁させた。次にこの懸濁液に塩酸と硫酸
を添加することにより、ＩＩｃ　ｅｏ、２５　ｇ　／　
１．１１ｚＳＯａ　０．５　ｇ　／　ｌの懸濁液を得た
。強力に攪拌（７２ｒｐｍ　）　ｌ、なから懸濁液に酸
素を導入した（懸濁液１１当り０２２〜５１１／ｈ）。

浸出中の温度は３０℃に保った。６時間後に浸出反応が
終了した。浸出速度は１時間当りＣｕｚｏ　７．１　ｇ
　／　ｌであった。下端を細目スクリーンで閉鎖した浸
漬管を用いて酸化第一銅懸濁液を吸引してチャンバーフ
ィルタプレスで濾別した。反応生成物は粒径０゜１〜０
．３　μｍ、懸濁性９９％（ＣＩＰＡＣハ７ドフ゛ツク
、ＭＴ　１５．１による）のＣＬ１２Ｏが９５％を超え
る黄色酸化第一鋼であった。

次１生ｌ 底スクレーパ、冷却器及びガス注入撹拌器を装備した開
放撹拌タンク（１５ｍ’）に１０ｍ３の水を注入し、そ
のなかに２．８ｔの銅線断片を（実施例１と同様に）懸
濁させた。３０％塩酸１６．３１とアスコルビン酸５５
ｋｇを添加した。強力に攪拌（約８Ｏｒｐｍ）Ｌながら
懸濁液に酸素を注入した（懸濁液１１当り０□３．４１
　／　ｈ　）。浸出は３０℃で行い、６時間後の浸出速
度は１時間当りＣｕｔ０５．１ｇ／ｌであった。粒径分
布が０．０５〜０．１　μｍのごく微細な黄色酸化第一
鋼が得られた。実施例１と同様に酸化第一銅を残りの懸
濁液から分離した。生成物は懸濁性が９９％（ＣＩＰＡ
Ｃによる）を超えていた。

〔発明の効果〕

本発明は諸利点を有する。本発明の製造方法によれば、
簡単且つ経済的に室温での攪拌浸出法で金属銅塊又は銅
線塊から出発して粒径０．５μｍ未満の黄色酸化第一鋼
を製造することができる。本発明により製造した黄色酸
化第一鋼はその微粉度に基づき９８％を超える高い懸濁
性を有する。この黄色酸化第一鋼は特に農薬の活性な作
用物質として適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、連続して攪拌しながら無機酸水溶液と酸素含有ガス
   とを小塊状の金属銅に作用させて酸化第一銅を製造する
   方法において、微細な黄色酸化第一鋼（Ｃｕ＿２Ｏ）を
   製出するため１０〜４０℃、好ましくは１５〜３５℃の
   温度に調整することを特徴とする黄色酸化第一鋼の製造
   方法。 ２、上記無機酸として塩化水素酸又は臭化水素酸を用い
   ることを特徴とする請求項１記載の製造方法。 ３、付加的に蟻酸、酢酸、アスコルビン酸等の有機酸、
   好ましくはアスコルビン酸を用いることを特徴とする請
   求項１または２記載の製造方法。 ４、粒径が０．０５〜０．４μｍでありかつ懸濁性が少
   なくとも９８％（ＣＩＰＡＣによる）である黄色酸化第
   一銅を農薬の活性な作用物質として用いることを特徴と
   する黄色酸化第一鋼の使用方法。