JPH02102247A - 溶融型フッ素樹脂組成物 - Google Patents

溶融型フッ素樹脂組成物

Info

Publication number
JPH02102247A
JPH02102247A JP63254559A JP25455988A JPH02102247A JP H02102247 A JPH02102247 A JP H02102247A JP 63254559 A JP63254559 A JP 63254559A JP 25455988 A JP25455988 A JP 25455988A JP H02102247 A JPH02102247 A JP H02102247A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer
molecular weight
weight
tetrafluoroethylene
melt viscosity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63254559A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazuo Ishiwari
和夫 石割
Takeshi Noguchi
剛 野口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority to JP63254559A priority Critical patent/JPH02102247A/ja
Priority to US07/417,303 priority patent/US5179167A/en
Priority to EP89118589A priority patent/EP0362868B1/en
Priority to DE68921280T priority patent/DE68921280T2/de
Publication of JPH02102247A publication Critical patent/JPH02102247A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、溶融型フッ素樹脂組成物に関し、更に詳しく
は、分子量分布の異なる少なくとも２種のテトラフルオ
〔１工チレン／ヘギザフルオロプロピレン共重合体およ
び／またはテトラフルオロエヂレン／フルオロヒニルエ
ーテル共重合体から成る溶融型フッ素樹脂組成物に関す
る。
［従来の技術］ 各種重合体のブレンドは、既存重合体の改質や新しい物
性の発現という観点から注目され、近年数多くの重合体
ブレンドが開発されている。
しかしながら、これまで溶融型フッ素重合体のブレンド
は知られていなかった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、新規な溶融型フッ素樹脂組成物を提供しよう
とするものである。
［課題を解決する為の手段］ 本発明によれば、（Δ）テトラフルオロエヂレン／ヘギ
ザフルオ〔１プロピレン共重合体（以下、ＦＥＰという
。）ならびにテトラフルオロエヂレンと式 ％式％（） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を
表す。コ で示されるフルオロビニルエーテルの少なくとも１種と
の共重合体（以下、ＰＦＡという。）から成る群から選
択される、低分子量側に分子量分布のピークを有する共
重合体、および （Ｂ）ＦＥＰならびにＰＦＡから成る群から選択される
、高分子量側に分子量分布のピークを有する共重合体か
ら成る溶融型フッ素樹脂組成物が提供される。
ＦＥＰは、好ましくはテトラフルオロエチレン９６〜８
３重量％とへギザフルオロプロピ１２４〜１７重量％と
から成り、ＰＦＡは好ましくはテトラフルオロエヂレン
９９５〜９２重量％とフルオロビニルエーテル（１）０
．５〜８重景重量から成る。
共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との割合は、前者９０
〜ＩＯ重量％、後者１０〜９０重量％が好ましく、より
好ましくは、前者８０〜２０重里％、後者２０〜８０重
量％である。
低分子量側に分子量分布のピークを有するＦＥＰまたは
ＰＦＡは、後記測定条件で測定された溶融粘度が低いも
のをいい、好ましくは５０００〜２８００００ポアズの
溶融粘度（３８０℃）を有し、高分子量側に分子量分布
のピークを有するＦＥＰまたはＰ　ＦＡは、後記の測定
条件で測定された溶融粘度が高いものをいい、好ましく
は２５０００〜３０００００ポアズの溶融粘度を有し、
かつ両者の溶融粘度の差が好ましくは少なくとも２００
００ポアズ、より好ましくは少なくとも４００００ポア
ズである。高分子量側に分子量分布のピークを有するも
の溶融粘度が」二記」二限以」二であると、低分子量側
に分子中分布のピークを有するものをブレンドしても機
械的強度をあまり低下させない範囲で粘度の低下が少な
く、また低分子量側に分子量分布のピークを有するもの
の溶融粘度が上記下限以下であると機械的強度の低下が
起こる。なお、溶融粘度の測定方法は、下記実施例にお
いて詳述する。
ＰＥＰまたはＰＦＡは、これら重合体の本質的な性質を
損なわない範囲で他のモノマーを含んでもよい。他のモ
ノマーの例としては、ヘキザフルオロプロピレン（ただ
し、ＰＦＡの場合）、パーフルオロ（ＣＩ−ＣＩｏアル
キルビニルエーテル）（ただし、Ｆ’ＥＰの場合）、パ
ーフルオロ０１〜Ｃ１ｏアルキルエチレン、パーフルオ
ロ（アルキルアリルエーテル）、式・ ＣＦ　ｚ＝ｃＦ　［ＯＣＦ　２ＣＦ　Ｘ（ＣＦ　２）ｍ
ｌｎｏ　ＣＦ　２（ＣＦ　＝）ｏＹ ［式中、Ｘはフッ素またはｌ・リフルオロメチル基、Ｙ
はハロゲン、ｍは０または１（ただし、ｍが１の場合、
Ｘはフッ素に限る。）、ｎはＯ〜５の数、０は０〜２の
数を表す。］ で示される化合物が挙げられる。
２種の共重合体（Ａ）および（Ｂ）の混合方法は、常法
によるが、たとえば水性ディスバージョンでのブレンド
、有機溶剤分散体でのブレンド、乾燥粉体でのブレンド
または溶融押出等の溶融ブレンドなどが挙げられる。
実施例 下記の高分子量および低分子量のＦＥＰおよびＰＦＡを
用いた： ＰＦＡ 高分子量体（ＰＦＡ−Ｈ） テトラフルオロエチレン９６．５重量％／パーフルオロ
プロピルビニルエーテル３．５重量％共重合体 溶融粘度：　　１２．０ＸＩＯ’ポアズ融点＝　　３１
２℃ 低分子量体（ＰＦ’Ａ−Ｌ） テトラフルオロエチレン９６．５重量％／パーフルオロ
プロピルビニルエーテル３．５重量％共重合体 溶融粘度・２．６５ＸＩＯ’ポアズ 融点　　　３１１８Ｃ ＦＥＰ 高分子量体（ＦＥＰ−Ｈ） テトラフルオロエチレン８９７重量％／ヘキサフルオロ
プロピレン１０．３重量％共重合体溶融粘度：９．４Ｘ
ｌＯ’ポアズ 融点：　　２６６℃ 低分子量体（ＦＥＰ−Ｌ） テトラフルオロエチレン８８．２重量％／ヘキサフルオ
ロプロピレン１１．８重量％共重合体溶融粘度：３．８
Ｘ１０’ポアズ 融点：　　２６０℃ ＰＦＡまたはＦＥＰの高分子量体とＰＰＡまたはＦＥＰ
の低分子量体とをパウダー状態で図に示す種々の割合で
十分混合し、３５０℃で溶融、混練して、ブレンド物を
得、これをシート状に成型して試料を作成し、以下のよ
うに溶融粘度の測定、クリープ試験および破断強度の測
定を行った。
溶融粘度測定 東洋精機製作所製キャビログラフを用い、毛管流動性試
験を行った。
径１．ＯＯｘｍおよび長さ２０．００ｍｍの毛管を使用
し、測定温度３８０℃、剪断速度６．０８ｓｅｃでの剪
断応力を測定し、溶融粘度は剪断応力／剪断速度の比と
して算出した。
クリープ試験 理学電気株式会社製熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いた
。
試料片（幅３ｍ１１、縦１５１１ｚ、厚さ約０　、２ａ
ｍ）に、温度２５０℃で５ｋｇ／ｃｍ２の引張荷重をか
け、試料の伸びを測定した。結果は、ΔＬ／Ｌで示す。
破断強度 新興通信工業株式会社製万能引張圧縮試験機を用いた。
試料片（幅１０ｖｒｍ、縦６０ｍｍ、厚さ約０　、２　
ｒｎｍ’）を、引張速度１０ｘ１１／分で引っ張り、破
断強度を求めノこ。
溶融粘度測定の結果を第１図および第２図に、クリープ
試験の結果を第３図および第４図に、破断強度を第５図
および第６図に示す。
［発明の効果］ ＰＦＡおよび／またはＦＥＰの低分子量体に高分子量体
をブレンドすることにより破断強度が増大する。この際
、溶融粘度も若干増大するが、成型性を損なうほどでは
なく、力学的特性の改善効果が大きい。
高分子量体に低分子量体をブレンドしても力学特性は維
持され、更に溶融粘度は対数混合間に従うかたちで減少
し、成型性の改善につながる。
ＦＥＰにＰＦＡを順次ブレンドしていくと、少量で高温
力学特性が大きく向上する。ＦＥＰ高分子量体とＰＦＡ
低分子量体との組み合わせでは、粘度低下ににるＦ’Ｅ
Ｐの成型性と高温特性の両者の改善が可能となる。
ＦＥＰとＰＦＡとの組成物では、分子量の組み合わせに
拘わらず、結晶化温度が低くなる。また結晶化速度が著
しく低下する。加えて、結晶化度も低下できる。この効
果により、成型の際の温度管理が容易になり、寸法変化
が少なくなる。また、成型歪の残留が少なく、成型品の
クラック発生を抑えることができ、時に厚物成型に有利
である。
【図面の簡単な説明】
第１図および第２図は実施例で測定した溶融粘度を示す
図、第３図および第４図は実施例におけるクリープ試験
の結果を示す図、第５図および第６図は破断強度を示す
図である。 第 図 ５゜ ＰＦＡＨ（１！％） ５゜ ＦＥＰＨ（９１％） １０゜ 第 図 第 図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプ
    ロピレン共重合体ならびにテトラフルオロエチレンと式
    ： ＣＦ＿２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒｆ ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を
    表す。］ で示されるフルオロビニルエーテルの少なくとも１種と
    の共重合体から成る群から選択される、低分子量側に分
    子量分布のピークを有する共重合体、および （Ｂ）テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
    レン共重合体ならびにテトラフルオロエチレンと式： ＣＦ＿２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒｆ ［式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で示されるフルオロビニルエーテルの少なくとも１種と
    の共重合体から成る群から選択される、高分子量側に分
    子量分布のピークを有する共重合体から成る溶融型フッ
    素樹脂組成物。 ２、（Ａ）テトラフルオロエチレン９６〜８３重量％と
    ヘキサフルオロプロピレン４〜１７重量％との共重合体
    ならびにテトラフルオロエチレン９９．５〜９２重量％
    と式： ＣＦ＿２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒｆ ［式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で示されるフルオロビニルエーテルの少なくとも１種０
    ．５〜８重量％との共重合体から成る群から選択される
    、低分子量側に分子量分布のピークを有する共重合体、
    および （Ｂ）テトラフルオロエチレン９６〜８３重量％とヘキ
    サフルオロプロピレン４〜１７重量％との共重合体なら
    びにテトラフルオロエチレン９９．５〜９２重量％と式
    ： ＣＦ＿２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒｆ ［式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で示されるフルオロビニルエーテルの少なくとも１種０
    ．５〜８重量％との共重合体から成る群から選択される
    、高分子量側に分子量分布のピークを有する共重合体 から成る特許請求の範囲第１項記載の溶融型フッ素樹脂
    組成物。 ３、共重合体（Ａ）９０〜１０重量％および共重合体（
    Ｂ）１０〜９０重量％から成る特許請求の範囲第１項ま
    たは第２項記載の溶融型フッ素樹脂組成物。 ４、共重合体（Ａ）の溶融粘度（３８０℃）が５０００
    〜２８００００ポアズであり、共重合体（Ｂ）の溶融粘
    度（３８０℃）が２５０００〜３０００００ポアズであ
    って、両者の溶融粘度の差が少なくとも２００００ポア
    ズである特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の
    溶融型フッ素樹脂組成物。
JP63254559A 1988-10-07 1988-10-07 溶融型フッ素樹脂組成物 Pending JPH02102247A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63254559A JPH02102247A (ja) 1988-10-07 1988-10-07 溶融型フッ素樹脂組成物
US07/417,303 US5179167A (en) 1988-10-07 1989-10-05 Meltable fluorine-containing resin composition
EP89118589A EP0362868B1 (en) 1988-10-07 1989-10-06 Meltable fluorine-containing resin composition
DE68921280T DE68921280T2 (de) 1988-10-07 1989-10-06 Schmelzbare fluorhaltige Harzmischung.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63254559A JPH02102247A (ja) 1988-10-07 1988-10-07 溶融型フッ素樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02102247A true JPH02102247A (ja) 1990-04-13

Family

ID=17266730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63254559A Pending JPH02102247A (ja) 1988-10-07 1988-10-07 溶融型フッ素樹脂組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5179167A (ja)
EP (1) EP0362868B1 (ja)
JP (1) JPH02102247A (ja)
DE (1) DE68921280T2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999046309A1 (en) * 1998-03-10 1999-09-16 Daikin Industries, Ltd. Perfluorochemical molding material and blow-molded container
JP2004502853A (ja) * 2000-07-11 2004-01-29 スリーエム　イノベイティブ　プロパティズ　カンパニー 増大した曲げ疲れ強さと低レベルのダイ堆積物とを有するｆｅｐ

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994002547A1 (en) * 1992-07-21 1994-02-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polytetrafluoroethylene with improved creep resistance, and preparation thereof
US5317061A (en) * 1993-02-24 1994-05-31 Raychem Corporation Fluoropolymer compositions
US5451919A (en) * 1993-06-29 1995-09-19 Raychem Corporation Electrical device comprising a conductive polymer composition
EP0752598A1 (en) * 1995-06-09 1997-01-08 Yasuhiro Koike Graded-refractive-index optical plastic material and method for its production
US5741855A (en) * 1996-06-10 1998-04-21 Raychem Corporation Compatibilized fluoroplastic blends
DE19805832A1 (de) 1998-02-13 1999-08-19 Dyneon Gmbh Mischungen aus thermoplastischen Fluorpolymeren
JP4392706B2 (ja) 2000-02-02 2010-01-06 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 熱溶融性フッ素樹脂組成物
US6642310B2 (en) 2001-02-16 2003-11-04 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Process aid for melt processable polymers
US6583226B1 (en) 2001-06-28 2003-06-24 3M Innovative Properties Company FEP with increased flexural fatigue strength and a low level of die deposits
US20040024448A1 (en) * 2002-08-05 2004-02-05 Chang James W. Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices
ATE546471T1 (de) 2003-03-25 2012-03-15 3M Innovative Properties Co In der schmelze verarbeitbare thermoplastische fluorpolymere mit verbesserter verarbeitbarkeit und verfahren zu ihrer herstellung
JP4533115B2 (ja) * 2004-12-03 2010-09-01 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 フッ素樹脂成形方法及びフッ素樹脂成形品
US9029477B2 (en) 2006-03-03 2015-05-12 3M Innovative Properties Company Compositions comprising melt-processable thermoplastic fluoropolymers and methods of making the same
US8178592B2 (en) 2009-05-15 2012-05-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Foamable fluoropolymer composition
US20150175757A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 E I Du Pont De Nemours And Company Oriented fluoropolymer film
KR101934225B1 (ko) * 2015-01-20 2018-12-31 다이킨 고교 가부시키가이샤 불소 수지의 개질 성형품의 제조 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51122156A (en) * 1975-04-03 1976-10-26 Du Pont Process for preparation of tetrafluoroethyleneehexafluoropropylene copolymer mixtures
JPS52134657A (en) * 1976-05-04 1977-11-11 Asahi Glass Co Ltd Fluorine-coaining elastomer compositions with excellent moldability
JPS5869241A (ja) * 1981-10-22 1983-04-25 Hitachi Cable Ltd 四フツ化エチレン−六フツ化プロピレン共重合体樹脂組成物
JPS58174407A (ja) * 1982-03-08 1983-10-13 Daikin Ind Ltd 押出性の改良された含フツ素共重合体

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL110421C (ja) * 1957-03-29
US3484503A (en) * 1967-06-19 1969-12-16 Du Pont Blends of fluorinated polymers
US3969435A (en) * 1975-04-03 1976-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for finishing tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymers
JPS6023689B2 (ja) * 1976-02-17 1985-06-08 ダイキン工業株式会社 テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法
DE3477933D1 (en) * 1983-10-07 1989-06-01 Raychem Corp Melt-shapable fluoropolymer compositions
US4624990A (en) * 1983-10-07 1986-11-25 Raychem Corporation Melt-shapeable fluoropolymer compositions
US4555543A (en) * 1984-04-13 1985-11-26 Chemical Fabrics Corporation Fluoropolymer coating and casting compositions and films derived therefrom
US4749752A (en) * 1985-04-01 1988-06-07 Shanghai Institute Of Organic Chemistry Academia Sinica Fluoropolymer alloys
US4714756A (en) * 1985-10-23 1987-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing melt processible tetrafluoroethylene copolymer granules
US4713418A (en) * 1985-12-06 1987-12-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blends of fluoroplastics and fluoroelastomers
JPH02102248A (ja) * 1988-10-07 1990-04-13 Daikin Ind Ltd 異種溶融型フッ素樹脂ブレンド組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51122156A (en) * 1975-04-03 1976-10-26 Du Pont Process for preparation of tetrafluoroethyleneehexafluoropropylene copolymer mixtures
JPS52134657A (en) * 1976-05-04 1977-11-11 Asahi Glass Co Ltd Fluorine-coaining elastomer compositions with excellent moldability
JPS5869241A (ja) * 1981-10-22 1983-04-25 Hitachi Cable Ltd 四フツ化エチレン−六フツ化プロピレン共重合体樹脂組成物
JPS58174407A (ja) * 1982-03-08 1983-10-13 Daikin Ind Ltd 押出性の改良された含フツ素共重合体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999046309A1 (en) * 1998-03-10 1999-09-16 Daikin Industries, Ltd. Perfluorochemical molding material and blow-molded container
JP2004502853A (ja) * 2000-07-11 2004-01-29 スリーエム　イノベイティブ　プロパティズ　カンパニー 増大した曲げ疲れ強さと低レベルのダイ堆積物とを有するｆｅｐ

Also Published As

Publication number Publication date
EP0362868B1 (en) 1995-02-22
EP0362868A3 (en) 1990-10-10
EP0362868A2 (en) 1990-04-11
US5179167A (en) 1993-01-12
DE68921280D1 (de) 1995-03-30
DE68921280T2 (de) 1995-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02102247A (ja) 溶融型フッ素樹脂組成物
EP1948706B1 (en) Core/shell polymer
EP2409998B1 (en) High melting PTFE polymers suitable for melt-processing into shaped articles
EP0225792B1 (en) Blends of fluoroplastics and fluoroelastomers
EP0439734B1 (en) Fluorinated thermoplastic elastomers containing polymeric additives and process for preparing such elastomers
US6649699B2 (en) Fluoropolymer compositions with improved gas impermeability
US3484503A (en) Blends of fluorinated polymers
US8053527B2 (en) Fluoropolymer composition
US6586546B2 (en) Process for manufacture of a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro (alkyl vinyl ether)
JPH02286735A (ja) 熔融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体
EP1360233B1 (en) Melt processible fluoropolymer composition
JPH01221443A (ja) 過酸化物によって加硫し得るゴムを金型から離型するのを共補助する添加剤
EP1268659B1 (en) Melt processible fluoropolymer composition
EP1125982A2 (en) Thermoplastic fluorinated polymers
US20110213088A1 (en) Heat aged perfluoropolymer
JP2012503677A (ja) エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーの応用
WO2022189266A1 (en) Fluoropolymer composition
JPH0258554A (ja) 含フッ素エラストマー組成物
JPH0559214A (ja) 含フツ素重合体の成形方法