JPH02102737A - 排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液の調製方法 - Google Patents
排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液の調製方法Info
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- JPH02102737A JPH02102737A JP63255792A JP25579288A JPH02102737A JP H02102737 A JPH02102737 A JP H02102737A JP 63255792 A JP63255792 A JP 63255792A JP 25579288 A JP25579288 A JP 25579288A JP H02102737 A JPH02102737 A JP H02102737A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、内燃機関等から排出される排気を浄化する
触媒を製造するためのロジウム含有溶液およびその調製
方法に関する。
触媒を製造するためのロジウム含有溶液およびその調製
方法に関する。
担体にロジウムを担持させて触媒を製造する方法の一つ
として、ロジウム塩の溶液に担体を浸漬させる方法があ
る。この際使用されるロジウム塩としては、従来、塩゛
化ロジウムまたは硝酸口ジウムが用いられている。
として、ロジウム塩の溶液に担体を浸漬させる方法があ
る。この際使用されるロジウム塩としては、従来、塩゛
化ロジウムまたは硝酸口ジウムが用いられている。
しかしながら塩化ロジウム、特にその４水塩は、分解温
度が約８００℃と高く、これを担持させた触媒は初期性
能に劣るという問題点がある。ここで分解温度とは、ロ
ジウムと共に担体に吸着された塩素が加熱により揮散し
、担体から除去される温度をいう。
度が約８００℃と高く、これを担持させた触媒は初期性
能に劣るという問題点がある。ここで分解温度とは、ロ
ジウムと共に担体に吸着された塩素が加熱により揮散し
、担体から除去される温度をいう。
これに対して、硝酸ロジウムは、ロジウムと共にｊＤ体
に吸着された硝酸が揮散する分解温度が塩化ロジウムよ
りも低いために、初期性能に関してはなんら問題はない
。
に吸着された硝酸が揮散する分解温度が塩化ロジウムよ
りも低いために、初期性能に関してはなんら問題はない
。
ところが、硝酸ロジウムは担体に担持させる際の担持歩
留りが塩化ロジウムよりも低く、塩化ロジウムを用いた
場合と同量のロジウムを担持させようとすると、大量の
ロジウムが必要となる。このため、未担持のロジウムも
大量に残存することになる。ロジウムは希少資源であっ
て高価なので、このような未担持のロジウムは回収する
ことが望ましいが、そのような工程を入れることは、工
程の繁雑化を招きコストの増大につながる。
留りが塩化ロジウムよりも低く、塩化ロジウムを用いた
場合と同量のロジウムを担持させようとすると、大量の
ロジウムが必要となる。このため、未担持のロジウムも
大量に残存することになる。ロジウムは希少資源であっ
て高価なので、このような未担持のロジウムは回収する
ことが望ましいが、そのような工程を入れることは、工
程の繁雑化を招きコストの増大につながる。
したがって、この発明は、製造された触媒の初期性能を
劣化させることなく、高い歩留りで担体にロジウムを担
持させることができる排気浄化触媒製造用のロジウム含
有溶液、およびその調製方法を提供することを目的とす
る。
劣化させることなく、高い歩留りで担体にロジウムを担
持させることができる排気浄化触媒製造用のロジウム含
有溶液、およびその調製方法を提供することを目的とす
る。
この発明の排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液は、ロ
ジウムの硝酸酸性溶液中に１以上のカルボキシル基を有
する水溶性有機酸を含有し、かつ該水溶性有機酸の含有
量がロジウム１モルに対して０．１モル以上であること
を特徴とする。
ジウムの硝酸酸性溶液中に１以上のカルボキシル基を有
する水溶性有機酸を含有し、かつ該水溶性有機酸の含有
量がロジウム１モルに対して０．１モル以上であること
を特徴とする。
上記１以上のカルボキシル基を有する水溶性有機酸とし
ては、例えば、グリコール酸、乳酸等のモノカルボン酸
、酒石酸、シュウ酸等のジカルボン酸、クエン酸等のト
リカルボン酸を使用することができる。
ては、例えば、グリコール酸、乳酸等のモノカルボン酸
、酒石酸、シュウ酸等のジカルボン酸、クエン酸等のト
リカルボン酸を使用することができる。
上記有機酸の含有量は、ロジウム１モルに対して０．１
モル以上であり、好ましくは、１〜３０モルである。
モル以上であり、好ましくは、１〜３０モルである。
上記排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液は、次のよう
な方法によって調製することができる。
な方法によって調製することができる。
ａ）水酸化ロジウムの結晶と上記有機酸とを混合して硝
酸に溶解し、得られた溶液から結晶化によって硝酸ロジ
、ウムの結晶を得、この結晶を希硝酸に再溶解する方法
。
酸に溶解し、得られた溶液から結晶化によって硝酸ロジ
、ウムの結晶を得、この結晶を希硝酸に再溶解する方法
。
結晶を得るための結晶化は、例えば、ロータリーエバポ
レーターを用いて、５００〜７５（ｌ朋Ｈｇの減圧下に
おいて、６０〜８０℃の８浴中で行なうことができる。
レーターを用いて、５００〜７５（ｌ朋Ｈｇの減圧下に
おいて、６０〜８０℃の８浴中で行なうことができる。
また、結晶を再溶解するために用いる希硝酸の濃度は、
０．１〜ＩＮが好ましい。
０．１〜ＩＮが好ましい。
ｂ）硝酸ロジウムの結晶を上記有機酸に溶解する方法。
Ｃ）硝酸酸性ロジウム溶液に上記有機酸を溶解させる方
法。
法。
ｄ）硝酸酸性ロジウム溶液と上記有機酸の水溶液とを混
合する方法。
合する方法。
以下に示す各種溶液を調製した。
〈実施例１〉
硝酸ロジウム溶液に酒石酸を、ロジウム １モルに対し
て酒石酸１モルの割合で添加し、溶解して溶液Ａとした
。
て酒石酸１モルの割合で添加し、溶解して溶液Ａとした
。
〈実施例２〉
クエン酸−硝酸混合液に水酸化ロジウムを、ロジウム１
モルに対してクエン酸１モルの割合で添加して溶解し、
この溶液を結晶化した。次いで、得られた結晶を希硝酸
に再溶解して溶液Ｂとした。
モルに対してクエン酸１モルの割合で添加して溶解し、
この溶液を結晶化した。次いで、得られた結晶を希硝酸
に再溶解して溶液Ｂとした。
〈実施例３〉
硝酸に水酸化ロジウムを溶解した後、この溶液を結晶化
した。次いで、得られた結晶をシュウ酸水溶液にロジウ
ム１モルに対してシュウ酸１モルとなる割合で溶解して
溶液Ｃとした。
した。次いで、得られた結晶をシュウ酸水溶液にロジウ
ム１モルに対してシュウ酸１モルとなる割合で溶解して
溶液Ｃとした。
〈実施例４〉
クエン酸−硝酸混合液に水酸化ロジウムを、ロジウム
１モルに対してクエン酸０．１モルとなるような割合で
溶解し、この溶液を結晶化した。次いで、得られた結晶
を希硝酸に溶解して溶液りとした。
１モルに対してクエン酸０．１モルとなるような割合で
溶解し、この溶液を結晶化した。次いで、得られた結晶
を希硝酸に溶解して溶液りとした。
〈実施例５〉
クエン酸−硝酸混合液に水酸化ロジウムを、ロジウム
１モルに対してクエン酸５モルとなるような割合で溶解
し、この溶液を結晶化した。次いで、得られた結晶を希
硝酸に溶解して溶液Ｅとした。
１モルに対してクエン酸５モルとなるような割合で溶解
し、この溶液を結晶化した。次いで、得られた結晶を希
硝酸に溶解して溶液Ｅとした。
く比較例１〉
水酸化ロジウムを硝酸に溶解し、この溶液を脱気した後
、希硝酸と混合して溶液Ｆとした。
、希硝酸と混合して溶液Ｆとした。
〈比較例２〉
水酸化ロジウムを塩酸に溶解し、この溶液を脱気した後
、希塩酸と混合して溶液Ｇとした。
、希塩酸と混合して溶液Ｇとした。
〈比較例３〉
クエン酸−硝酸混合液に水酸化ロジウムを、ロジウム
１モルに対してクエン酸０．０５モルとなるような割合
で溶解し、この溶液を結晶化した後、得られた結晶を希
硝酸に溶解して溶液Ｈとした。
１モルに対してクエン酸０．０５モルとなるような割合
で溶解し、この溶液を結晶化した後、得られた結晶を希
硝酸に溶解して溶液Ｈとした。
く比較例４〉
市販の塩化ロジウムの結晶を０．５Ｎの塩酸に溶解して
溶液Ｉとした。
溶液Ｉとした。
〈比較例５〉
市販の硝酸ロジウムニ水塩の結晶をＩＮ硝酸に溶解して
溶液Ｊとした。
溶液Ｊとした。
く試験例１〉
硝酸ロジウム溶液および実施例５において調製した溶液
Ｅのそれぞれに対して水酸化ナトリウム溶液を用いて滴
定を行ない、水酸化ナトリウムの滴定量と溶液のｐＨ値
との相関を求めた。結果を第１図に示す。第１図におい
て、横軸は水酸化ナトリウムの滴定量、縦軸は溶液のｐ
Ｈ値をそれぞれ示し、曲線ａは溶液８１曲１ｊｌｂは硝
酸ロジウム溶液の滴定曲線をそれぞれ表わす。
Ｅのそれぞれに対して水酸化ナトリウム溶液を用いて滴
定を行ない、水酸化ナトリウムの滴定量と溶液のｐＨ値
との相関を求めた。結果を第１図に示す。第１図におい
て、横軸は水酸化ナトリウムの滴定量、縦軸は溶液のｐ
Ｈ値をそれぞれ示し、曲線ａは溶液８１曲１ｊｌｂは硝
酸ロジウム溶液の滴定曲線をそれぞれ表わす。
第１図から明らかなように、硝酸ロジウム溶液が少量の
水酸化ナトリウムの添加によってｐＨ値が急激に上昇す
るのに対し、この発明の触媒製造用ロジウム含有溶液は
水酸化ナトリウムの添加に従って徐々にｐＨ値が上昇し
ている。
水酸化ナトリウムの添加によってｐＨ値が急激に上昇す
るのに対し、この発明の触媒製造用ロジウム含有溶液は
水酸化ナトリウムの添加に従って徐々にｐＨ値が上昇し
ている。
〈試験例２〉
上記実施例１〜５および比較例１〜５において調製した
各溶液について、ロジウムの担持効率および各溶液から
製造される触媒の性能を評価した。
各溶液について、ロジウムの担持効率および各溶液から
製造される触媒の性能を評価した。
ロジウムの担持効率の測定
表面に活性アルミナをコートし、さらにパラジウムを１
個当り ０．０１４９担持させたモノリス担体（テスト
ピース）を、溶液ＡないしＪのそれぞれ′□に、２０℃
で１時間浸漬してロジウムを担持させ、その際の担持効
率を測定した。結果を第１表に示す。
個当り ０．０１４９担持させたモノリス担体（テスト
ピース）を、溶液ＡないしＪのそれぞれ′□に、２０℃
で１時間浸漬してロジウムを担持させ、その際の担持効
率を測定した。結果を第１表に示す。
また、溶液Ｂを用いて、ロジウムに対するクエン酸の割
合を変えて上記と同様の操作を行ない、ロジウムの担持
に及ぼすクエン酸の影響を調べた。
合を変えて上記と同様の操作を行ない、ロジウムの担持
に及ぼすクエン酸の影響を調べた。
結叉を第２図に示す。第２図において、横軸はロジウム
に対するクエン酸の割合であり、縦軸はロジウムの担持
効率である。
に対するクエン酸の割合であり、縦軸はロジウムの担持
効率である。
第２図から明らかなように、ロジウムに対するクエン酸
の割合が増加するに従ってロジウムの担持効率も増加す
るが、ロジウムに対するクエン酸の割合が１をこえると
担持効率はほぼ１００％となり、その後はほとんど変化
がない。
の割合が増加するに従ってロジウムの担持効率も増加す
るが、ロジウムに対するクエン酸の割合が１をこえると
担持効率はほぼ１００％となり、その後はほとんど変化
がない。
触媒の性能評価
上記方法によってロジウムを担持させたテストピースに
ガスを通し、ガス中に含まれるＩＩＣ，ＣｏおよびＮｏ
について、それぞれ５０％が浄化される温度を測定した
。結果を第１表に併記する。なお、１１ｃとはプロパン
とプロピレンの混合気体を表わすものであり、その比率
はＩ（Ｃｌｏ００ｐｐＩｍ中プロパン８００１）Ｉ）ｌ
およびプロピレン２００ｐｐｍである。
ガスを通し、ガス中に含まれるＩＩＣ，ＣｏおよびＮｏ
について、それぞれ５０％が浄化される温度を測定した
。結果を第１表に併記する。なお、１１ｃとはプロパン
とプロピレンの混合気体を表わすものであり、その比率
はＩ（Ｃｌｏ００ｐｐＩｍ中プロパン８００１）Ｉ）ｌ
およびプロピレン２００ｐｐｍである。
この評価において、触媒として用いたモノリス担体（４
００セル／平方インチ）の容量はφ３０ｆｌＸ２０ｉｕ
＋であり、触媒に通したガスの’ｔｌ＆Ｑは２３．０．
ｅ／分である。ガスは以下に示す組成を有するモデルガ
スを用いた。
００セル／平方インチ）の容量はφ３０ｆｌＸ２０ｉｕ
＋であり、触媒に通したガスの’ｔｌ＆Ｑは２３．０．
ｅ／分である。ガスは以下に示す組成を有するモデルガ
スを用いた。
モデルガスの組成
ＨＣ１１０００ｐｐ ＮＯ
８００ｐｐｍＧＯ０，５％ ００２１０％１
１２０ １０％ Ｎ２ ０．２％０２
化学量論的量 Ｎ２ 残部第 表 第１表から明らかなように、この発明の触媒製造用ロジ
ウム含有溶液の担持効率は塩化ロジウム溶液と同程度も
しくはそれ以上であり、非常に優れている。
８００ｐｐｍＧＯ０，５％ ００２１０％１
１２０ １０％ Ｎ２ ０．２％０２
化学量論的量 Ｎ２ 残部第 表 第１表から明らかなように、この発明の触媒製造用ロジ
ウム含有溶液の担持効率は塩化ロジウム溶液と同程度も
しくはそれ以上であり、非常に優れている。
また、この発明の触媒製造用ロジウム含有溶液によって
製造された触媒は、）ＩＣ，Ｃ０５ＮＯのいずれにおい
ても、５０％浄化に要する温度が比較例の溶液から製造
した触媒よりも低いことが表から明らかであり、この発
明の触媒製造用ロジウム含有溶液によって性能の高い触
媒を製造することができることがわかる。
製造された触媒は、）ＩＣ，Ｃ０５ＮＯのいずれにおい
ても、５０％浄化に要する温度が比較例の溶液から製造
した触媒よりも低いことが表から明らかであり、この発
明の触媒製造用ロジウム含有溶液によって性能の高い触
媒を製造することができることがわかる。
以上のように、この発明の排気浄化触媒製造用ロジウム
含有溶液は、この溶液から製造される触媒の初期性能を
劣化させることなく、高い歩留りで担体にロジウムを担
持させることができる。
含有溶液は、この溶液から製造される触媒の初期性能を
劣化させることなく、高い歩留りで担体にロジウムを担
持させることができる。
第１図は硝酸ロジウム溶液およびこの発明の触媒製造用
ロジウム含有溶液の水酸化ナトリウムを用いた滴定曲線
を示すグラフ図、第２図は実施例２において調製した溶
液Ｂにおけるロジウムに対するクエン酸の割合の変化に
対する担持効率の変化を示すグラフ図である。
ロジウム含有溶液の水酸化ナトリウムを用いた滴定曲線
を示すグラフ図、第２図は実施例２において調製した溶
液Ｂにおけるロジウムに対するクエン酸の割合の変化に
対する担持効率の変化を示すグラフ図である。
Claims (5)
- （１）ロジウムの硝酸酸性溶液中に、１以上のカルボキ
シル基を有する水溶性有機酸を含有し、かつ該水溶性有
機酸の含有量がロジウム１モルに対して０．１モル以上
であることを特徴とする排気浄化触媒製造用ロジウム含
有溶液。 - （２）ａ）水酸化ロジウムの結晶と前記水溶性有機酸と
を混合して硝酸に溶解して溶液を得る工程と、 ｂ）該溶液から過剰の硝酸を除去して結晶化を行なう工
程と、 ｃ）該結晶を希硝酸に再溶解する工程 とを具備することを特徴とする請求項１に記載の排気浄
化触媒製造用ロジウム含有溶液の調製方法。 - （３）硝酸ロジウムの結晶を前記水溶性有機酸の水溶液
に溶解する工程を具備したことを特徴とする請求項１に
記載の排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液の調製方法
。 - （４）前記水溶性有機酸を硝酸酸性ロジウム溶液に溶解
する工程を具備したことを特徴とする請求項１に記載の
排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液の調製方法。 - （５）硝酸酸性ロジウム溶液と前記水溶性有機酸の水溶
液とを混合する工程を具備したことを特徴とする請求項
１に記載の排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液の調製
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63255792A JP2732611B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液の調製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63255792A JP2732611B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液の調製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02102737A true JPH02102737A (ja) | 1990-04-16 |
| JP2732611B2 JP2732611B2 (ja) | 1998-03-30 |
Family
ID=17283698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63255792A Expired - Lifetime JP2732611B2 (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 排気浄化触媒製造用ロジウム含有溶液の調製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2732611B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6174504B1 (en) * | 1996-04-01 | 2001-01-16 | Asec Manufacturing | Methods of control of nitrogen oxide and hydrocarbon emissions from small engines |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5982946A (ja) * | 1982-11-02 | 1984-05-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 排ガス浄化用触媒の製法 |
-
1988
- 1988-10-13 JP JP63255792A patent/JP2732611B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5982946A (ja) * | 1982-11-02 | 1984-05-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 排ガス浄化用触媒の製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6174504B1 (en) * | 1996-04-01 | 2001-01-16 | Asec Manufacturing | Methods of control of nitrogen oxide and hydrocarbon emissions from small engines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2732611B2 (ja) | 1998-03-30 |
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