JPH0210339A - 感光度―粒状度関係の改良された色素画像形成性混合エマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 意栗上夏且■分立 本発明は、写真、特に写真要素に記録される画像のため
に使用される放射線感光性ハロゲン化銀貨】旺Ｕ支青 平均粒子サイズが異なる放射線感光性ハロゲン化銀エマ
ルジョンが最適に感光した場合には、写真感光度と粒状
度とその間には予想できる関係がある。写真感光度が２
倍になる毎に５〜７粒状度単位が増加することが一般に
認められている。異なった感光度（ｓｐｅｅｄ）のエマ
ルジョンが予想された数の粒状度単位だけ粒状度におい
ても異なっている場合には、このエマルジョンは同じ感
光度粒状度関係を示すと言われる。粒状度単位に於ける
比例した増大をすることなく、増大した悪疫を示すエマ
ルジョンは、より速い（感光度の大きい）エマルジョン
であるのみならず、優れた感光度−粒状度関係を示すエ
マルジョンである。感光度の比例した損失なしに減少し
た粒状度を示すエマルジョンも、改良された感光度−粒
状度関係を示す。

Ｋｏｆｒｏｎ　ｅｔ　ａｌの米国特許第４，４３９，５
２０号は、実質的に最適に感光された高アスペクト比平
板状粒子エマルジョンは、改良された感光度−粒度関係
を示し、他の著しい写真的利点を示すことができること
を教示している。Ｋｏｆｒｏｎ　ｅｔ　ａｌ特許には、
第４１欄第４２行〜第４２欄第２１行に、高アスペクト
比平板状粒子エマルジョンを、エマルジョンを混合する
か又はエマルジョンを分離した層で被覆することによっ
て、公知のエマルジョンと組み合わせて使用することが
開示されている。

Ｋｏｆｒｏｎ　ｅｔ　ａｌ特許は、微細粒子塩化銀エマ
ルジョンを高アスペクト比平板状粒子エマルジョンと混
合するとき、混合されたエマルジョンの感光度−粒状度
関係に於ける改良が実現できることを認めている。しか
しながら、一般に、Ｋｏｆｒｏｎ　ｅｔ　ａｌ特許は、
より速い及びより遅いハロゲン化銀エマルジョンを混合
とは反対に分離した層で被覆するとき、増大した写真感
光度が生じることを教示している。

が　°しよ゛と　る 最高の写真感光度レベルを必要とする写真及び放射線写
真応用のために、臭化銀及び臭沃化銀エマルジョンが殆
ど常に選択される。Ｋｏｆｒｏｎ　ｅｔ　ａｌ特許が示
す技術に於ける進歩にもかかわらず、更に優れた感光度
−粒状度関係を有する臭化銀及び臭沃化銀の必要性があ
る。

本発明の目的は、その感光度−粒状度関係に於ける改良
を示す臭化銀及び臭沃化銀を提供することである。

扉　を”ン　るための 本発明の前記目的は、（ｉ）全銀基準で１０〜９０％の
少なくとも１種の分光増感色素を含有する高アスペクト
比平板状粒子エマルジョン及び（ｉｉ）全銀基準で９０
〜１０％の低アスペクト比粒子エマルジョンから成り、
核晶及び低アスペクト比粒子エマルジョンが臭化銀又は
臭沃化銀エマルジョンであり、そして、混合する前に、
高感光度エマルジョン基準で、５０％未満だけ異なる相
対感光度を示す、混合エマルジョンであるエマルジョン
が提供されるとき達成される。

本発明のエマルジョンは、一つは分光増感色素を含む高
アスペクト比平板状粒子エマルジョンであり、他のもの
は低アスペクト比粒子エマルジョンである２成分エマル
ジョンの混合物から成る臭化銀又は臭沃化銀エマルジョ
ンである。

感光度（ｓｐｅｅｄ）−粒状度利点を実現するために、
２成分エマルジョンは、それらがその写真感光度に於て
比較的密接にマツチするように選択されることが必須で
ある。特に、核晶及び低アスペクト比粒子エマルジョン
は、混合する前に、高域光度成分エマルジョン基準で、
５０％未満だけ異なる相対感光度を示さなくてはならな
い。２成分エマルジゴンは、混合する前に、高感光度成
分エマルジョン基準で、３０％未満だけ、最適には１０
％未満だけ異なる相対写真感光度（ｒｅｌａｔｉｖｅ　
ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　５ｐｅｅｄ）を有することが一般に好
ましい。

相対感光度は、高アスペクト比平板状粒子エマルジョン
中の分光増感色素のスペクトルの可視部の範囲内のピー
ク吸収の波長で比較される。

混合エマルジョン中の２成分エマルジョンの比率は、本
発明により与えられる改良された感光度粒状度関係を実
現しながら広範囲に変えることができる。混合エマルジ
ョンは、全銀基準で１０〜９０％の分光増感された高ア
スペクト比平板状粒子エマルジョン及び全銀基準で９０
〜１０％の低アスペクト比粒子エマルジョンを含む。混
合エマルジョンは、全銀基準で２５〜７５％の分光増感
された高アスペクト比平板状粒子エマルジョン及び全５
１　Ｈ準で７５〜２５％の低アスペクト比粒子エマルジ
ョンを含むことが一般に好ましい。最適な感光度−粒状
度利点は、２成分エマルジョンの一つが、全ＩＨｇ準で
、混合エマルジョンの少なくとも４０％を形成し、残り
の成分エマルジョンが混合エマルジョンの残り部分を形
成するとき一般に生ずる。

本明細書に於て、用語「高アスペクト比平板状粒子エマ
ルジョン」は、８：１より大きい平均アスペクト比を有
し、エマルジョンの全投影面積の少なくとも５０％を占
める平板状粒子が存在するエマルジョンを言う。ここで
アスペクト比は、その厚さに対するその投影面積に基づ
く等価円直径の比として定義される。この定義を満足す
る高アスペクト比平板状粒子臭化銀及び臭沃化銀エマル
ジョンは、Ｗｉｌｇｕｓ　ｅｔ　ａｌ米国特許第４，４
３４，２２６号、Ｋｏｆｒｏｎ　ｅｔ　ａｌ同第４，４
３９，５２０号、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ　ｅｔａｌ同第
４，４１４，３１０号、Ａｂｂｏｔｔ　ｅｔ　ａｌ同第
４．４２５．４２５号、Ｓｏｌｂｅｒｇ　ｅｔ　ａｌ同
第４．４３３，０４８号、Ｊｏｎｅｓ　ｅｔａｌ同第４
，４７８，９２９号、Ｍａｓｋａｓｋｙ同第４，４３５
，５０１号、同第４，６４３．９６６号、同第４，６８
４，６０７号、Ｓｏｗｉｎｓｋｉｅｔ　ａｌ同第４，６
５６．１２２号、１）ｉｃｋｅｒｓｏｎ同第４．５２０
，０９８号及びＤａｕｂｅｎｄｉｅｋ　ｅｔ　ａｌ同第
４，６７２．０２７号及び第４．６９３，９６４号の各
明細書に開示されている。

本発明の実施において使用するのに好ましい高アスペク
ト比平板状粒子臭化銀及び臭沃化銀エマルジョンは、平
板状粒子が比較的薄いものである。

好ましい臭化銀及び臭沃化銀高アスペクト比平板状粒子
エマルジョンは、０．３−未満の（ｉ適には０．２−未
満の）厚さを有する平板状粒子が全粒子投影面積の５０
％を占めるものである。好ましい高アスペクト比平板状
粒子エマルジョンに於て、平均アスペクト比は、少なく
とも１２：１及び最適には少なくとも２０：１である。

平均アスペクト比は、２００：１まで又はそれ以上であ
るが、典型的には約１００：１までの範囲である。更に
、平板状粒子は、好ましくは高アスペクト比平板状粒子
エマルジョンの全粒子投影面積の少なくとも７０％、そ
して最適には少なくとも９０％を占める。かくして、本
発明の特に好ましい形態に於て、高アスペクト比平板状
粒子エマルジョンは、０．３−未満の（最適には０．２
ｎ未満の）厚さを有する平板状粒子が、少なくとも１２
：１（最適には少なくとも２０　：　１）の平均アスペ
クト比を有し、全粒子投影面積の少なくとも７０％（最
適には少なくとも９０％）を占めるものである。

本発明のエマルジョンは、低アスペクト比粒子臭化銀又
は臭沃化銀エマルジョンと混合した高アスペクト比平板
状粒子臭化銀及び臭沃化銀エマルジョンを含む。本明細
書に於て、用語「低アスペクト比粒子エマルジョン」は
、全粒子投影面積の５０％より多く　（好ましくは７０
％より多く、最適には９０％より多く）が、３：１未満
のアスペクト比を有する粒子で占められるエマルジョン
として定義される。粒子は、低アスペクト比形状に適合
する如何なる規則的又は不規則的形状も取り得る。例え
ば、粒子は規則的な八面体、立方体、又はＭａｓｋａｓ
ｋｙ米国特許第４，６４３．９６６号に開示された他の
規則的粒子形状の何れであってもよい。粒子は不規則な
形状であってもよい。例えば、粒子は、単独で、二重又
は多重で対をなしくｔｗｉｎ）でいてもよい。粒子の全
部又は一部は、上記アスペクト比の要求が満足される限
り、平板状粒子であってよい。粒子は形状が比較的似て
いてもよく、又は広範囲に異なった形状であってもよい
。粒子はサイズが似ていて単分散エマルジョンを形成し
てもよく、又は、サイズが広範囲に変わり多分散エマル
ジョンを形成してもよい。例えば、類似の粒子形態及び
狭いサイズ−頻度分布の単分散低アスペクト比粒子臭化
銀又は臭沃化銀エマルジョンは、公知のダブルジェット
沈澱技術により容易に製造できる。他方、公知のシング
ル−ジェット沈澱技術は、形状及びサイズが広く異なっ
た多分散低アスペクト比粒子エマルジョンを形成するこ
とが知られている。本発明の要求を満足する低アスペク
ト比粒子エマルジョンを製造するための代表的シングル
−ジェット及びダブル−ジェット方法は、Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１７６巻、１９７８年
１２月、Ｉ　ｔｅｍ１７６４３、５ｅｃｔｉｏｎ　Ｉに
開示されている。Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅは、Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ。

Ｌｔｄ、、　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、　ｌｌａｍｐｓｈｉｒ
ｅ　ＰＯＩＯ７ＤＤ　（英国）により刊行されている。

混合成分エマルジョンは臭化銀エマルジョンとすること
ができる。換言すれば、これは沃素を含む必要がない。

しかしながら、一般に更に好適な感光度−粒状度関係は
、混合成分エマルジョンが臭沃化エマルジョンであると
き実現される。このような例に於て、上記混合成分エマ
ルジョンの沃化物含量は、公知の臭沃化銀エマルジョン
にみられるどのようなレベルであってもよい。１艮基準
で０．１モル％のように低い沃化物含量、及び臭化銀中
の沃化物の飽和限界である銀基型で４０モル％のように
高い沃化物含量が可能である。多くの例で沃化物含量は
銀基率で０．５〜２０モル％の範囲であり、銀基率で約
１〜１２モル％の沃化銀含量が多くの写真応用にとって
最適であると考えられる。

好ましい形態に於て、上記混合成分エマルジョンは、そ
れぞれネガ型エマルジジンを形成する表面潜像である。

所望により、感光度、高照度相反則又は低照度相反則特
徴、安定性及びコントラストのような、その写真性質を
変性する微量の添加物を含んでもよい。公知の粒子変性
剤は、上記引用したＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、　Ｉｔｅ耐７６４３＋　５ｅｃｔｉｏｎＩに記
載されているものにより示される。所望により、混合成
分エマルジョンの片方、好ましくは両方に、内部潜像を
形成するために微量成分が混入される。内部潜像エマル
ジョンは、直接陽画又は陰画画像形成の何れかで使用で
きる。例えば、Ｇｉｌｍａｎ　ｅｔ　ａｌ米国特許第３
，９７９．２１３号は、高分光増感色素被覆量での色素
減感を避けるためにネガ型内部潜像エマルジョンを使用
することを教示している。混合するための成分として使
用される好ましい内部潜像形成高アスペクト比平板状粒
子エマルジョンは、Ｅｖａｎｓ　ｅｔ　ａｌ米国特許第
４．５０４，５７０号で開示されている。好ましい内部
潜像形成低アスペクト比粒子エマルジョンは、Ｅｖａｎ
ｓ　ｅｔ　ａｌ米国特許第３．７６１．２７６号で開示
されている。

その最高感光度−粒状度関係を達成するために、成分エ
マルジョンはそれぞれ表面化学増感される。

貴金属（例えば、金）、中間カルコゲン（例えば、硫黄
又はセレン）及び還元表面化学増感は、単独又は組み合
わせて、考慮される。このような表面化学増感は、上記
引用したＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ。

Ｉｔｅｍ　１７６４３＋　５ｅｃｔｉｏｎ　ＩＩに示さ
れている。高アスペクト比平板状粒子成分エマルジョン
の特に好ましい表面化学増感は、Ｋｏｆｒｏｎ　ｅｔ　
ａｌ米国特許第４．４３９，５２０号により教示される
。

高アスペクト比平板状粒子成分エマルジョンは、少なく
とも１種の分光増感色素を含むことにより各側で分光増
感される０分光増感色素の加色及び強色増感組合せが特
に考慮される。十分な分光増感色素が高アスペクト比平
板状粒子成分エマルジョンの粒子に吸収されて、実質的
に最適な分光増感を達成する。即ち、十分な分光増感色
素がエマルジョン中に存在し、色素による光吸収のピー
ク波長でエマルジョンの最高到達可能感光度の約６０％
以内にその感光度を上昇させる。一般に、最適分光増感
色素被覆量は、粒子により与えられる全表面積の約２０
〜１００％の単層色素被覆量に対応するものである。全
ての公知の分光増感色素又は公知の分光増感色素の組合
せが、この粒子表面に吸収できる。色画像形成のために
、一般に、スペクトルの青、緑又は赤の一つにピーク吸
収を示す分光増感色素の１種又は組合せが選択できる。

黒白画像形成のために、オルソクロマチック及びパンク
ロマチック分光増感の両方が考慮される。

公知の分光増感色素及びその使用方法は、上記引用した
Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋　Ｉｔｅｍ　
１７６４３＋　５ｅｃｔｉｏｎ■及びＫｏｆｒｏｎｅｔ
　ａｌ米国特許第４．４３９．５２０号に開示されてお
り、後者には有用な青分光増感色素の広い記載が含まれ
ている。

低アスペクト比粒子エマルジョンは、高アスペクト比平
板状粒子成分エマルジョンについて上記したのと同様に
分光増感できる。しかしながら、低アスペクト比粒子エ
マルジョンにとって、分光増感は全ての場合に必要では
ない。例えば、高アスペクト比平板状粒子エマルジョン
がスペクトルの青部分でそのピーク吸収を有する分光増
感色素で増感されるとき、低アスペクト比粒子エマルジ
ョンは、青分光増感色素を含有させることなしに、十分
マツチした青感光度をしばしば示す（即ち、二成分エマ
ルジョンの相対青感光度は、感光度が高い方のエマルジ
ョンの相対感光度基準で５０％光度を著しく増大させる
ので、低アスペクト比粒沃化物レベルが増加するにつれ
て増加する。かくして、上記好ましいより高い沃化物レ
ベルのために、低アスペクト比粒子エマルジョ、ンは、
青増感色素が含有されるとき、高アスペクト比平板状粒
子成分エマルジョンよりも、青感光度に於て比較的小さ
い増加を示す。

それぞれの成分エマルジョンは、親水性コロイド（例え
ば、ゼラチン又は変性ゼラチン）のような公知のビヒク
ル、及び、任意にビヒクル展延剤（ｅｘ　ｔｅｎｄｅｒ
）を含有する０本発明の混合エマルジョンは、更に１種
又は２種以上の公知の硬膜剤を含有し、硬膜剤は好まし
くは成分エマルジョンを混合した後に添加される。Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔｅｍ　１７６
４３を参照して、公知のビヒクル及びビヒクル展延剤は
５ｅｃｔｉｏｎｌＸに示されており、公知の硬膜剤は５
ｅｃｔｉｏｎＸに示されている。

化学及び分光増感剤に加えて、本発明のエマルジョンは
、広範囲の種々の公知の添加物の何れを含んでもよい。

例えば、再びＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｉｔｅｍ　１７６４３を参照して、エマルジョンには、
５ｅｃｔｉｏｎ　Ｖに示されているような光学増白剤；
５ｅｃｔｉｏｎ　Ｖｌに示されているようなカプリ防止
剤及び安定化剤；　５ｅｃｔｉｏｎ■に示されているよ
うな色素材料（例えば、色素、色素形成カプラー及び色
素画像変性カプラー）　；　５ｅｃｔｉｏｎ■に示され
ているような光吸収又は散乱物質：　５ｅｃｔｔｏｎＸ
　Ｉに示されているような被覆助剤；　　５ｅｃｔｉｏ
ｎＸ　ＩＩに示されているような可塑剤及び滑剤；　　
５ｅｃｔｉｏｎＸ　Ｘに示されているような現像剤；及
び／又は５ｅｃｔｉｏｎＸＸＩに示されているような現
像変性剤を含有していでもよい。

本発明の混合エマルジョンは、公知の写真要素の１個又
は２個以上の公知の臭化銀又は臭沃化銀エマルジョン層
に置き換えることができる。例えば、本発明の混合臭化
銀及び臭沃化銀エマルジョンは、公知の写真及び放射線
写真要素の公知の臭化銀及び臭沃化銀高アスペクト比平
板状粒子エマルジョンに置き換えることができる。この
ような写真及び放射線写真要素は、公知の臭化銀及び臭
沃化銀高アスペクト比平板状粒子エマルジョンを示すた
めに上記引用した特許に示されている。再び上記引用し
たＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｉｔｅｍ
　１７６４３を参照して、このような写真要素のための
適当な支持体は、５ｅｃｔｉｏｎＸ■に開示されたもの
によって示されている。この要素は、エマルジョン層又
は分離した被覆保護層に５ｅｃｔｉｏｎＸ　Ｖｌに示さ
れているような艶消剤を含んでもよい。要素は５ｅｃｔ
ｉｏｎＸ■に示されているような帯電防止層を含んでも
よい。本発明のエマルジョンを完結するために上記と同
じビヒクル及びビヒクル展延剤を、要素の外被層及び中
間層を形成するために使用してもよい。要素は５ｅｃｔ
ｊｏｎＸＶに示されている被覆及び乾燥方法により形成
できる。

本発明の混合エマルジョンを含む写真及び放射線写真要
素の露光は、５ｅｃｔｉｏｎＸ■に示されている。これ
らの要素の現像処理は５ｅｃｔｉｏｎ　Ｘ　ＩＸに示さ
れている。

１茄■ 本発明及びその利点は、下記特別の実施例を参照して更
によく理解できる。

１ＬｆＬＬ　　　　　　のエマルジョンのＪ二と エマルジョンＩＡは、平均粒子サイズ０．９７ｊｔｍの
、沃化物９モル％、臭沃化銀低アスペクト比（〈３：１
）粒子エマルジョンであった。このエマルジョンを最適
に硫黄及び金増感し、そして色素■、無水−５，５′−
ジメトキシ−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）チ
アシアニンヒドロキシド・トリエチルアミン塩１９４■
／Ａｇモルで分光増感した。

エマルジョンＩＢは、沃化物４．３モル％、平均粒子直
径４８３ｐ、平均粒子厚さ約０．１４ｍ、平均アスペク
ト比的３０＝１、平板状粒子投影面積〉全粒子投影面積
の７０％の、臭沃化銀高アスペクト比平板状粒子エマル
ジョンであった。このエマルジョンを最適に硫黄及び金
増感し、そして色素■、無水−５，５′−ジクロロ−３
，３′−ビス（３−スルホプロピル）チアシアニンヒド
ロキシド・トリエチルアミン塩６２７ｍｇ／Ａｇモルで
分光増感した。

ス」ｌ汁Ｕ エマルジョンＬＡ、ＩＢ、及び５０　：　５０混合物（
Ａｇ基準）を、１．０８ｇ／ボのＡｇ及び２．６９ｇ／
ボのゼラチンでアセテート支持体上に被覆した。

このエマルジョンに、イエロー色素形成カプラー■、α
−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ）フェノキシ
〕−α−ピバリルー２−クロロ−３−ヘキサデシルスル
ホンアミドアセトアニリドの分散液を、１．０５ｇ／ポ
で添加した。被覆物を、全ゼラチンの１．７５％でビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテルで硬化した。

被覆物の試料を、１．０中性部度十Ｗｒａｔｔｅｎ　Ｗ
２Ｂ”フィルターで濾光し、３０００χ光源を０．０１
秒間使用し目盛り付きデンシティタブレット（０〜３）
を通して露光した。次いで試料を、Ｋｏｄａｋ　Ｃ−４
１ＴＩ′Ｉ処理で、３８°Ｃで３分１５秒の現像で処理
した。

その結果を第１表に表示する。粒状度の相違は粒子単位
（Ｇ、ｔｌ、）で表わす、ここで、ＧＵは、コントラス
ト標準化（ｃｏｎｔｒａｓｔ　ｎｏｒｍａｌｉｚｅｄ）
ＲＭＳ粒状度に於ける約５％相違として定義される。コ
ントラスト標準化ＲＭＳ粒状度に於けるバックグラウン
ドについて、注意は、Ｉｌ、Ｅ、５ｐｅｎｃｅｒ、　”
ＤｅｔｅｃｔｉｖｅＱｕａｎｔｕｍ　［ｆｉｃｉｅｎｃ
ｙ　ａｎｄ　ｔｈｅ　Ｒａｔｉｏ　ｏｆ　Ｇｒａｄｉｅ
ｎＬｔｏ　Ｇｒａｎｕｌａｒｉｔｙ　ｉｎ　５ｉｌｖｅ
ｒ　ｌ１ａｌｉｄｅ　Ｆｉｌｍｓ　、　ＴｈｅＪｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐ＋＋ｉｃ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ＋　　３１巻（１９８３）１１９頁及びその次ぎ
参照に向けられる。

１　　　　　　１Ａ　　　　　　Ｏ，２６１００１，２
４２１Ｂ　　　　　　Ｏ，２５１００１，５６３ｓｏ：
ｓｏ混合　０．２８　　１１２　　１．３６対照 第１表の結果は、低アスペクト比粒子エマルジョンＩＡ
と高アスペクト比平板状粒子エマルジョンＩＢは同じ感
光度であったことを示している。

予想されるように、平板状粒子エマルジョンは、低アス
ペクト比粒子エマルジョンと同じ銀被覆量で被覆される
とき粒状度がより小さかった。５０：５０混合物の粒状
度は、これも予想されるように中間であったが、驚くべ
きことに、混合物の感光度は単独で被覆したときの何れ
のエマルジョンの感光度よりも著しく高かった。かくし
て改良された感光度−粒状度状態が得られた。対照エマ
ルジョンＩＡのコントラストよりも高い混合エマルシコ
ンのコントラスト（ガンマ）が達成されたことも、多く
の画像形成応用のために著しい利点であるとみられる。

−Ｌンー エマルジョン２Ａは、平均粒子サイズ１．０３ｎの沃化
物１２モル％、臭沃化銀低アスペクト比（＜３：１）粒
子エマルジョンであった。このエマルジョンを最適に硫
黄及び金増感し、そして色素ｆで１９４■／八αモルで
分光増感した。

エマルジョン２８　　Ｍアスベク　　′　１　エマルジ
ョン エマルジョン２Ｂは、エマルジョンＩＢと同じであった
。

実施例１について記載したようにして被覆、露光及び処
理をして、第■表に表示する結果を得た。

１　　　　　２Ａ　　　　　Ｏ，２１１０００，８６２
２Ｂ　　　　　　Ｏ，２５８５１，５６３ｓｏ：ｓｏ混
合　０．２４　　９７　　１２８高アスペクト比平板状
粒子エマルジョン２Ｂは低アスペクト比粒子エマルジョ
ン２Ａよりも著しく感光度が小さ（、同じ銀被覆量で被
覆されるとき粒状度が非常に小さかった。５０　：　５
０混合物の粒状度は、予想されるように中間であったが
、驚くべきことに、混合物の感光度は低アスペクト比粒
子エマルジョンの感光度よりも著しく低くはなか対照 ５〜６ った。かくして改良された感光度−粒状度状態が得られ
た。対照エマルジョンＩへのコントラストよりも高いコ
ントラス］・のエマルジョンＩＢのコントラストに近い
コントラスト（ガンマ）を得たことも、多くの画像形成
応用のために著しい利点であるとみられる。

」二に エマルジョン３Ａは、実施例１のエマルジョンＩＡと同
じであった。

エマルジョン３Ｂ　　”アスペクト　　　　　　エマル
ジョン エマルジョン３Ｂは、沃化物３モル％、平均粒子直径３
．７源、平均粒子厚さ約０．１３５ｍ、平均アスペクト
比的２７／１、平板状粒子投影面積〉７０％の、臭沃化
銀高アスペクト比平板状粒子エマルジゴンであった。こ
のエマルジョンを実施例１のエマルジョンＩＢと同様に
して化学増感及び分光増感した。

第■表に表示したような混合比の範囲を使用した他は、
実施例１について記載したようにして、被覆物を製造し
、露光しそして処理した。

１　　　　１００　　　０　　　　０．２６　　　１０
０　　　１．２０２　　　　　７５　　　２５　　　　
０．２４　　　１００　　　１．３３３　　　　　５０
　　　５０　　　　０．２１　　　９５　　　１．５１
４　　　　　２５　　　７５　　　　０．１８　　　　
Ｂ９　　　１．５５５　　　　　　０　　１００　　　
　０．１６　　　８２　　　１．５９傘被覆された全盲
艮の％として。

第■表の結果は、高アスペクト比平板状粒子エマルジョ
ン３Ｂは低アスペクト比粒子エマルジョン３Ａよりも著
しく感光度が小さかったことを示している。感光度がよ
り小さい平板状粒子エマルジョンの混合比が５０％にま
で増加したとき、粒状度は著しい３Ｇ、Ｕ、程低下した
が、著しい感光度損失は殆ど観察されなかった。平板状
粒子エマルジョンの比率を更に増加させると、予想され
た粒状度減少とともに著しい感光度損失の結果になった
。成分エマルジョン３Ａのより低いコントラストよりも
高いコントラストの成分エマルジョン３Ｂのヨリ高いコ
ントラストに一層近い混合エマルジョンのコントラスト
（ガンマ）を得たことも、多くの画像形成応用のために
著しい利点であるとみられる。

Ｊニヒ エマルジョン４Ａは、実施例２のエマルジョン２Ａと同
じであった。

エマルジョン４Ｂ　　”アスペクト　　　　　　エマル
ジョン エマルジョン４Ｂは、実施例３のエマルジョン３Ｂと同
じであった。

実施例３に於けるような混合比の範囲を使用して、被覆
物を製造し、露光しそして処理した。その結果を第■表
に表示する。

１１Ｖ−表 １　　　　１００　　　　０　　　　０．１５　　　１
００　　　０．５１２　　　　　７５　　　２５　　　
　０．１８　　　１００　　　　０．８０３　　　　　
５０　　　５０　　　　０．１６　　　　９４　　　　
０．９３４　　　　　２５　　　７５　　　　０．１４
　　　７Ｂ　　　　１．１２５　　　　　　０　　１０
０　　　　０．１４　　　　７１　　　　１．３７この
比較では、二つのエマルジョンの間の相対感光度に２９
％の差がある。にもかかわらず、５０：５０混合物では
僅かな感光度損失が認められたに過ぎなかった。同じ被
覆物は、低アスペクト比粒子エマルジョン単独よりも９
．５Ｇ、［１，の改良を示した。

２５　：　７５混合物は、高アスペクト比平板状粒子エ
マルジョン単独で示されるものの９３％の不相応に大き
い粒状度減少を示した。

対照 ９．５ −１２．５ −１３．５ 止較開工　」渡ｊ」シロ【Ｌ異 第−ハム−表 −Ｌ！＝ ！　７　／Ｌ／　ジョン５Ａは、沃化物４．３モル％、
臭沃化銀低アスペクト比（＜３：１）粒子エマルジョン
であった。このエマルジョンを最適に硫黄及び金増感し
、そして色素Ｉで９５■／Ａｇモルで分光増感した。

エマルジョン５Ｂ　　アスペクト　゛　　　１　エマル
ジョン エマルション５Ｂは、実施例１のエマルジョンＩＢと同
じであった。

実施例１に於けるような混合比の範囲を使用して、被覆
物を製造し、露光しそして処理した。その結果を第Ｖ表
に表示する。

１　　　　１００　　　　０　　　　０．１３　　　１
９１　　　　０．２４２　　　　　５０　　　５０　　
　　０．１Ｂ　　　　１１０　　　　１．１０３　　　
　　　０　　１．００　　　　０．１４　　　１００　
　　　１．３７この比較に於て、低アスペクト比粒子エ
マルジぢンの感光度に比較して、混合により製造された
相対感光度に１０％のゲインがある。しかしながら、粒
状度に於ける不相応に大きい増加は、この感光度増加の
達成で悪影響を受けている。それで、混合エマルジョン
の感光度−粒状度は、二つの成分エマルジョンのいずれ
かのそれに劣っている。

この劣った結果は、成分エマルジョンの感光度に於ける
過度の差異のためである。

溌１Ｆぢ九果 前記の実施例から、本発明は、臭化銀及び臭沃化銀エマ
ルジョンの感光度−粒状度関係に於ける＋２０ ＋５ 予期できない改良が、混合される二つの臭沃化銀エマル
ジョンの銀基準の比率及び感光度関係が或選択された限
界内に入っているという条件下で、分光増感された高ア
スペクト比平板状粒子臭化銀又は臭沃化銀エマルジョン
が低アスペクト比粒子臭化銀又は臭沃化銀エマルジョン
と混合されるとき実現できるという発見に基づいている
ことが明かである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、全銀基準で１０〜９０％の少なくとも１種の分光増
   感色素を含有する高アスペクト比平板状粒子エマルジョ
   ン及び 全銀基準で９０〜１０％の低アスペクト比粒子エマルジ
   ョンから成り、 該高及び低アスペクト比粒子エマルジョンが臭化銀又は
   臭沃化銀エマルジョンであり、そして、該高及び低アス
   ペクト比粒子エマルジョンが、混合する前に、該分光増
   感色素の吸収ピークで測定して、高感光度エマルジョン
   基準で、５０％未満異なる相対感光度を示す、混合エマ
   ルジョン。