JPH02105162A - マイクロカプセルトナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法などに
用いられるトナーに関し、特にマイクロカプセル型トナ
ーの製造方法に関する。

［従来の技術１ 電気的、磁気的潜像等を顕像化するトナーは、画像を形
成し、記録する種々のプロセスに用いられている。

近年の電子写真応用技術の多目的化に伴ない。

複写画像を形成するトナーないし現像剤に関してその目
的に応じた技術開発が数多くなされ続けている。トナー
は画像を形成する粉体であるが、画像形成が正確になさ
れる為にはトナー粒子に数多くの機能を持たせなければ
ならない０例えば帯電性、搬送性、定着性、保存性等々
である。これらのａｌｌをすべて満足させる単一物質は
常識的には存在しないため、通常、トナーは各種材料の
混合物として作製される。一般的なトナーの製法におい
ては、被転写材に定着させるための結着用樹脂、トナー
としての色味を出させる各種着色剤、粒子に電荷を付与
するための荷電ｆｔ１ｌ剤、また特開昭５４−４２１４
１号公報、特開昭５５−ＩＨ５１１１号公報に示される
ようないわゆる一成分現像法においては、トナー自身に
搬送性等を付与するための各種磁性材料が用いられる。

トナーの製造に際しては、これらの材料の他に、必要に
応じて離型剤、流動栓付ケ剤を乾式混合し、しかる後ロ
ールミル、エクストルダーなどの汎用混線装置にて温度
をかけながら均一に混練し、冷却した後に、スピードミ
ル、ジェットミル等の各種粉砕装置により微砕化し、Ｏ
９分級機、ＭＳ分級機など各種風力分級機により分級を
行なうことにより、トナーとして必要な粒径にそろえる
。このようにして得られたトナー粒子に、必要に応じて
流動化剤や滑剤等々を乾式混合し、またいわゆる２３＆
分現像方法に用いる場合は各種磁性キャリアと混ぜあわ
せた後、トナーとして画像形成に供する。

しかしながら、このように各機能を持った各種材料を混
ぜあわせたトナーにおいて、各機能が別個にその機能を
十分に発揮できるわけではない。

各材料ごとに分ければ十分な４１能を持っている材料で
も、それを混ぜあわせたために、あるいはトナーという
粒子形態のために、またはある機能を持った材料がトナ
ー粒子としては好ましくない他の性質を同時に保有して
いるために、その各材料が持っている機能を十分に活用
できない場合がほとんどである０例えば定着の非常に良
好な結着樹脂があっても、その樹脂が水分の吸着性の強
いものであればトナーの帯電性が劣ることになってしま
う、磁気特性に優れた磁性体があったとしても、これと
結着樹脂との相溶性が悪いと、混練後の粉砕時に磁性体
が遊離してしまい帯電特性が安定しなくなることがあり
、あるいは定着ローラーへのオフセット現象を防止しよ
うとしてトナー材料ｇｌ型材を加えたところ、トナー粒
子が不均一となり、帯電特性も不均一になってしまうこ
とがある。また、非常に良好な定着性を持った結着材料
は、それ自身保存性やくり返し使用時の耐久性には問題
があるなどの一般的な性質もある。

このような問題を解決するための手段として、米国特許
４，０１１１，０９９号明細書、米国特許３，７８８゜
９９４号明細書、等に見られるようないわゆるマイクロ
カプセル型トナーというトナー粒子の形態が考えられて
いる。すなわち、各種材料の持っている機能を十分に発
揮し、且つトナー粒子としても十分な性能を持ち得ると
いう、いわゆる機能分離型トナーである６例えばマイク
ロカプセルトナーの型締な一形態としては、次のような
ものがあげられる。すなわち、定着性は良好であるが保
存性、耐久性には劣る結着樹脂と、磁気特性は良好であ
るがトナーの帯電性を阻害し易い磁性体との混合物粒子
をトナーの核、いわゆる芯材とし、トナーに定着性や搬
送性を持たせる。そしてこの混合物粒子を包み込む外壁
を形成し、この外壁、いわゆる殻材に帯電機能と芯材保
護機能とを持たせ、且つ、芯材がより固い外壁に、より
保護されているために、耐久性、保存性に優れるという
ような形である。

このようなマイクロカプセルトナーに関する材料面、製
法面での提案は数多くなされている０例えば構成的に言
えば、一般的な範囲でいかなる材。

料でも考え得るし、マイクロカプセルを得る方法もスプ
レードライ法、界面重合法、コアセルベーション法、相
分離法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法重合極々な方法がある。

しかしながら、これら様々な好ましい機能を持った材料
を用いて、上記の方法によってトナーとして必要な性能
を持ったマイクロカプセルトナーが作れるかと言えば必
ずしもそうではない。

すなわち、多くの場合、外壁形成の不完全さ、すなわち
欠損膜が生じたり、殻がついても物理的、機械的な力で
すぐはがれてしまうというようすｔｍ　Ｂや、マイクロ
カプセルトナーを作る際に粒子同士の合一が発生してし
まい、トナーとして好ましくないもの←なってしまうと
いうような問題が発生する。また通常のトナーとして機
能させるのに有用な材料が、必ずしもマイクロカプセル
トナー作製に適さない場合も多々有る。

マイクロカプセルトナーの多くは、いわゆる圧力定着性
のトナーをその目的としたものである。

この圧力定着方法は、従来から有るヒートチャンバーや
熱ロールを用いる定着方法とは異なり、機械的な圧力に
よりトナー粒子を被転写材上に付着させる方法で、省エ
ネルギーの面や火災などの安全性の面で有利である。さ
らにマイクロカプセルトナーとした場合、定着用材料と
して従来の裸のままの圧力定着トナーに比べ軟質のもの
が使用できるため、従来よりも定着圧力を低くできるの
で定着装置も小ざくできるという利点がある。しかしな
がら、上記のような外殻形成の不完全さがある場合、芯
材が軟質であるがためにトナー外面に露出し、あるいは
流出した芯材によって、トナー担持体たる現像スリーブ
や潜像担持体たる感光体ドラム１−に、いわゆる融着現
象が発生したり、流動性が低下するためにトナー搬送性
が悪化したり、帯電性が不均一になるためにカブリや濃
度低下の原因にもなり、トナー耐久性、保存性が低下し
てしまう、また、カプセル化粒子同十の合一がある場合
、この合−物が現像装置内で破壊されその破壊された部
分が欠損膜となったり、現像スリーブへのトナー塗布性
が悪化したり帯電性の低下、不均一が起こる原因となり
得る。また芯材を被っていない自由な殻材（フリーシェ
ルないしフリーポリマー）の存在により、トナーの流動
性が低下したり、不要な帯ＭＬ重電荷蓄積や偏在により
濃度低下や画像ムラの原因となることがある。

また、カプセルトナーの外壁として十分な強度や帯電能
力を持った材料あるいは２種以上の材料の組合せでも、
満足なマイクロカプセルトナーを作るには適さず、上記
のような不完全なマイクロカプセルトナーとなってしま
う場合もある。

また−成分系磁性トナーにおいては、トナーキャリアと
なる磁性体がトナー粒子内部に含まれるために、微粒子
化した際の磁性体粒子の各トナー粒子中の含有量や分布
、偏在などがトナー性能に係わってくる０例えば、各ト
ナー粒子中に含まれる磁性体粒子の含有量がまちまちで
あると、各トナー粒子の現像特性が違ってくるため画像
にカブリなどの現象が生じやすく、連続的に現像あるい
は複写を行なった際の画像濃度変化が大きくなり、画質
的にも劣化が著しくなる。またこれに伴って定着性も一
定でなくなり、また現像用のスリーブローラー上へのト
ナーのコーティングがムンになりやすくなり、さらには
樹脂分の多いトナー粒子や少ないトナー粒子があるため
に、定着性やオフセット性が悪くなる。また磁性体粒子
がトナー粒子中に均一に分散していないと、トナー粒子
の濃度が低下し、トナーが現像基のスリーブローラーや
感光体またはクリーナーなどへの癒着を生じやすくなり
、またトナーのブロッキング現象が起こりやすくなる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、不完全な膜が発生せず、外部からの物
理的、機械的な力によっても殻材が破壊されず、また合
一した粒子が発生しないマイクロカプセルトナーの製造
方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、トナーの使用目的に従い、
トナー性能を任意に制御できるマイクロカプセルトナー
の製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明者は鋭意
研究の結果、正極性に帯電する樹脂組成物を負極性分散
剤存在下、水性媒体中で懸濁造粒し、これにより該負極
性分散剤で被覆された懸濁造粒粒子を形成せしめた後、
該懸濁造粒粒子の水性分散液中に正極性に帯電する樹脂
粒子を投入し、該樹脂粒子により、該懸濁造粒粒子を被
覆することを特徴とするカプセルトナーの製造方法によ
り前記本発明の目的が達成されることを見出し、本発明
に至ったものである。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。以下の記載にお
いて、量比を表わす「％」及び「部」は特に断わらない
限り重量基準とする。

本発明に用いられる懸濁造粒粒子（以下、芯材粒子と称
する）となる正極性に帯電する樹脂としては、例えば次
の様な重合性単量体からなる樹脂がある。

すなわち、例えば、スチレン、０−メチルスチレン、■
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン
、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２
．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、　
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へギシルスチ
レン、　ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−７ニルス
チレン、　ｐ−ｎ−テシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシル
スチレン、等のスチレンおよびその誘導体；エチレン、
プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不
飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、
臭化ビニル、連化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなど
のビニルエステル類：メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オク
チル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル醜−２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル
などのアクリル酸エステル類：ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルインブチルエーテルなど
のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキ
シルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニル
ケトン類：ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メ
タクリレートリル、アクリルアミドなどのアクリル酸も
しくはメタクリル酸誘導体などがある。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー）
、１．３−ブチレンゲリコールジメタクリレート、１．
８ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、ボリプロピレングリコールジメタク
リレー）、２．２’ビス（４−メタクリロキシジェトキ
シフェニル）プロパン、２．２′ビス（４−アクリロキ
シジェトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、一般の架橋剤を適宜用いることができ、これらの重
合性単量体に（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル
、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、ビニルピ
リジン、ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルイミダ
ゾール等を共重合させることもできる。

また、本発明の芯材粒子は低軟化点化合物も用いること
ができ１例えば、パラフィンワックス（口本石油製）、
パラフィンワックス（日本精蝋製）、マイクロワックス
（日本石油製）、マイクロクリスタリンワックス（日本
精蝋製）、硬質パラフィンワックス（日本精蝋製）、ポ
リワックス５００（ペトロライト社）、ポリワックス８
５５（ペトロライト社）　、　ＰＨ−１３０（ヘキスト
製）、三井ハイワックスＩＩＱＰ（三片石油化学製）、
三井ハイワックス２２０Ｐ　（三片石油化学製）、三井
ハイワックス８１１１０Ｐ　（三片石油化学製）、三井
ハイワックス２１０Ｐ　（三片石油化学製）、三井ハイ
ワックス３２０Ｐ（三片石油化学製）、三井ハイワック
ス４１０Ｐ（三片石油化学製）、三井ハイワックス４２
０Ｐ　（三片石油化学製）、三井ハイワックス４２０２
Ｅ　　（三片石油化学製）、ハイレッツＴ−１００Ｘ　
（三片石油化学製）、ハイレッツ？−２００Ｘ　（三片
石油化学製）、ハイシー２ツＴ−３００Ｘ　（三片石油
化学製）；ベトロジン８０（三片石油化学製）、ベトロ
ジン１００（三片石油化学製）、ベトロジン１２０（三
片石油化学製）、タックエースＡ−１００（三片石油化
学製）、タックエースＦ−１００（三片石油化学製）、
タックエースａ−ｅｏ　　（三片石油化学製）、変性ワ
ックスＪＣ−１１４１（三片石油化学製）、変性ワック
スＪＣ−２１３０（三片石油化学製）、変性ワックスＪ
Ｃ−４０２０（三片石油化学製）、変性ワックスＪＣ−
１１４２（三片石油化学製）、変性ワックスＪＣ−５０
２０（三片石油化学製）：密ロウ、カルナバワックス、
モンタンワックス等を挙げることができる。また、正極
性に帯電させるために、カチオン性界面活性剤類、例え
ば、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、デュオミンＴ
（ライオンアクゾ社製）等、あるいは（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル（共）重合体、（メタ）アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル（共）重合体を混合、添加す
ることができる。

本発明の芯材粒子には、磁性体、顔料及びカーボンブラ
ック等の着色剤を含有させることができる０例えば上記
芯材樹脂とともに用いられる磁性粉末としては、各種フ
ェライト、ヘマタイト、マグネタイト等の微粉末が用い
られる。特に０．Ｏ１〜２鉢■の範囲の粒径を有するも
のが好ましい、これらの磁性体微粉末は、Ｉ：、述した
芯材樹脂１００部に対して、２０〜１４０部、さらには
５０〜１２０部用いることが好ましいが、チタンカップ
リング剤、シランカップリング剤、脂肪酸等でその表面
を疎水化処理されていてもよい。

本発明の芯材粒子には、上記した磁性粉末以外にも、荷
電制御、流動性付与、着色等の目的で、カーボンブラッ
ク、各種染顔料、疎水性コロイド状シリカ等を添加また
は混合することができる。

本発明に用いられる負極性分散剤とはコロイダルシリカ
、ベントナイト等を挙げることができる。

本発明において芯材粒子の表面を被着するのに用いられ
る正極性に帯電した樹脂粒子（以下、壁材粒子と称す）
の製造には乳化重合法、乳化剤を用いない乳化重合法、
いわゆるソープフリー乳化重合によっても壁材粒子を得
ることができる。

また、該壁材粒子を水中で正極性に帯電させる方法は例
えば、結着樹脂あるいは重合性単量体重合開始剤として
水系媒体中で正極性となる成分を予め導入する方法、壁
材粒子を前記製造方法により製造後に該芯材粒子表面に
正極性を示す物質を付着または吸着させる方法、あるい
は上記三者を併用する方法等を挙げることができ、その
製造工程を考慮して好ましいと考えられる方法を適宜利
用することができる。

また１本発明の壁材粒子の結着樹脂は、公知の樹脂が使
用可能であり、これらは一般的に、懸濁重合法、乳化重
合法及びソープフリー重合法等において用いられる重合
性単量体と同様のものであり、これらを表記するならば
、例えば、スチレン、０−メチルスチレン、腸−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン
、ｐ−フェニルスチレン、Ｐ−クロルスチレン、３．４
−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｊｅｒ
ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−
ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−７ニルスチレン、ｐ−
ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−
クロルメチルスチレン、−クロルメチルスチレン等のス
チレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、連化ビ
ニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなどのビニルエステル類
；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸
ドデシル、メタクリルｍ−２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ステアリル、メタクリル酸フェニルなどのα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル＠２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エス
テル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル
、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；
ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイ
ソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニル
ビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインド
ール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；
ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタ
クリル酸誘導体などがある。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー）
、１．３−ブチレンゲリコールジメタクリレート、１．
６ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタク
リレート、２．２′ビス（４−メタクリロキシジェトキ
シフェニル）プロパン、２．２′ビス（４−アクリロキ
シジェトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、フタル酸アリル、１．２−プロピレングリコール、
ｌ、３−ブタンジオールなど、一般の架橋剤を適宜用い
ることができる。

また、該壁材粒子を水系媒体中で正極性とする単量体成
分としては、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、
ビニルピリジン、ビニルイミダゾール及びジメチルアミ
ノメチルスチレン等を挙げることができ、また、これら
の重合性単量体は必要に応じて、メチル基、エチル基、
ベンジル基等で４級化されていても良い。

本発明の壁材粒子及び／または芯材粒子を重合する際に
用いられる重合開始剤としては、例えば、　１．１’−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）　、
　２．２’−アゾビスイソブチロニトリル、　２．２’
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）　、　
２．２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）　、　２．２’−アゾビスイソ酪酸ジ
メチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル。

２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２ｋ１１
酸塩、２．２′−アゾビス［２−（２−イミダシリン−
２−イル）プロパン】２塩酸塩、２．２′−アゾビス（
２−メチル−Ｎ−Ｅｌ、１−ビス（ヒドロキシメチル）
−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド）　、　２
．２’−アゾビス（２−メチルート［１，１’−ビス（
ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド）　、　
２．２’−アゾビス【２−メチルート（２−ヒドロキシ
エチル）プロピオンアミド］　、　２．２’−アゾビス
（イソブチルアミド）２永和物等を挙げることができる
。

これらの重合開始剤は２種以上を併用することができる
。また１重合開始剤のモノマー組成物に対する使用量は
０．１−１０．０部にあるのが好ましい。

本発明において用いられる壁材粒子は芯材粒子１００部
に対して０．１〜５０部用いられ、さらに好ましくは１
〜３０部用いる場合である。もし、壁材粒子が０．１部
未満であれば、実質上芯材粒子のカプセル化は行なわれ
ず、壁材粒子が５０部以上ではカプセル化時に芯材粒子
同士の凝゛集が著しくマイクロカプセルトナーとしては
実用上使用できない。

本発明において壁材粒子と芯材粒子との粒径比率は芯材
粒子の粒径を１とするならば１／１０００〜１／１の間
にあればよく、さらに好ましくは１１５００〜１／２の
間にある場合である。もし、壁材粒子と芯材粒子との粒
径比率が１／１０００より小さくなる場合、すなわち壁
材粒子が小さすぎる場合は芯材粒子の表面にカプセル壁
を形成することはできてもマイクロカプセルトナーとし
ては耐久性、保存性が著しく劣るし、１／１より大きく
なる場合、すなわち壁材粒子が大きすぎる場合は、芯材
粒子の表面に壁材粒子が付着できても緻密で強固なカプ
セル壁を形成することはなく、これもまた耐久性が著し
く劣ることになる。

本発明の芯材粒子の平均粒径は１〜３０終鳳であればよ
く、さらに好ましくは５〜２０＃Ｌ朧の範囲にある場合
である。

本発明の芯材粒子を壁材粒子で被覆する（以下、カプセ
ル化と称す）場合には、芯材粒子表面を被覆した負極性
分散剤の解離を促進すべく水系媒体のＰＨをコントロー
ルすることが好ましく、その場合には、　ｐＨは４〜ｌ
Ｏの間に、更に好ましくはｐＨを５〜９に調整する。こ
の場合には、緩衝液を用いてｐＨの安定化を図ってもよ
い。

また、カプセル化にあたっては水系媒体の温度は５℃〜
９８℃の間にあればよく、この温度はカプセル化に用い
る芯材粒子の熱変形温度、ガラス転移温度、融点等と同
じか、あるいはそれ以下に設定する方が好ましい０例え
ば芯材粒子が重合性単量体を重合した樹脂組成物からな
る場合には９０℃〜４０℃の温度でカプセル化を行うの
が好ましく、また、低軟化点化合物からなる場合には８
０℃〜３０℃でカプセル化を行うことが好ましい。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

芯材粒子（１） 上記処方の成分をＭＫＭ　ミキサー（小円製作所製）に
より混合溶融した後に、１００℃に加熱したアトライタ
ー（三片三池製作所製）に投入し、２０Ｏｒｐｍで、１
時間分散を行なって溶融混合物を得た。

他方、２０文アジホモミキサー（特殊機化型）に水２０
文及び分散剤としてシリカ（アエロシール＠３００、日
本アエロシール社製）４０ｇを入れ、加熱ジャケットに
より９５℃に加熱して分散媒体とした。この分散媒体中
に前記で得た溶融混合物２ｋｇを投入し、周速２０■／
ｓｅｃの攪拌により造粒を行なった。造粒終了後、冷水
中に投入した。

湿式分級機により分級し、更にか過を行い水中に再分散
することにより固形分を１Ｏ６０％含むスラリーを得た
。

これを本発明の芯材粒子（１）とする、電子顕微鏡によ
り芯材粒子表面を観察したところ造粒に用いたシリカが
残存しているのを確認したす尚、コールタ−カウンター
により測定した体積平均粒径は１０．４＃Ｌ厘であった
。

芯材粒子（２） 上記の樹脂組成物及び磁性体を混合して２本ロールによ
り溶融混練し、次いで粗粉砕した後に該粗粉砕物１．０
ｋｇ　′ＩｔＴＫホモミキサー（特殊機化工業製）を組
みこんだ２０１のオートクレーブに水１５Ｊｌ及びアニ
オン性分散剤たるシリカ（アエロシール雲３００、日本
アエロシール社製）２０ｇとともに投入した。攪拌しな
がら、オートクレーブ内部の温度を１７０℃まで加熱し
、その温度を２０分間保持した。ついで、冷却を行ない
、内温が９０℃になったところで内容物を氷水中に注入
し懸濁造粒粒子を？’）た。

さらに湿式分級機を用いて分級し、更に濾過を行い水中
にｔ＋＋分散することにより固形分を１５．０％含むス
ラリーを得た。これを芯材粒子（２）とする、電子顕微
鏡により芯材粒子表面を観察したところ造粒に用いたシ
リカが残存しているのを確認した。尚、コールタ−カウ
ンターにより測定した体積平均粒径は１２．７ｐｍであ
った。

芯材粒子（３） 上記の重合性単量体混合物をアトライターを用いて３０
℃で混合して、単量体組成物を調製した。

アニオン微粉末たるコロイダルシリカ（アエロジル婁３
００、日本アエロジル社製）　１０ｇを、液状分散媒体
たるイオン交換水１０００■２中に投入し、２００ｒｐ
■で１０分間攪拌しながら容量２９．のステンレス容器
中に、上記で調製した単量体組成物を投入し、Ｎ２雰囲
気下６０℃で、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業製）を
用いて１０．００Ｏｒｐｍで３０分間攪拌し、単量体組
成物を造粒した。その後パドル攪拌質で攪拌しつつ、　
１０時間、８０℃で単量体組成物を重合させた。

さらに湿式分級機を用いて分級し、濾過を行ない水中に
再分散することにより固形分を５．０％含むスラリーを
得た。これを芯材粒子（３）とする。

電子顕微鏡により芯材粒子表面を観察したところ造粒に
用いたシリカが残存しているのを確認した。尚、コール
タ−カウンターにより測定した体積平均粒径は１０．９
μ麿であった。

壁材粒子（１） 上記の重合性単量体を混合して、単量体組成物２．０ｋ
ｇを調製した。

界面活性剤としてドデシルトリメチルアンモニウムクロ
リド５０ｇをイオン交換水１５．ＯＪｌ中に添加し、溶
解した。

容量２０交のステンレス容器中に、上記で調製した単量
体組成物を投入し、Ｎ２雰囲気下室温で攪拌し、乳化物
を得た０次いで、２．２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）　２１２！酸ｔｌ１１．５部を溶解したイオン
交換水１．０１を滴下しながら昇温し、５０℃とした。

その後、攪拌しながら８時間反応を行い単量体組成物を
重合させた。得られた微粒子を電子顕微鏡により観察し
たところ平均粒径は０．１終ｌであった。

これを本発明の壁材粒子（１）とする。

壁材粒子（２） 容量２０１の容器中にイオン交換水１３１を入れ、塩酸
酸性下に２．２′−アゾビス［２−（２−イミダシリン
−２−イル）プロパン］２塩酸塩２．０部を添加し溶解
した。ついで、　Ｎ２雰囲気下で６０℃まで加熱し、攪
拌しながら上記重合性単量体混合物２．０ｋｇを滴下し
た０滴下を終了したならば、さらに４時間攪拌を継続し
た。

次に、８０℃まで加熱して２時間攪拌を行い重合反応を
完結した。得られた微粒子を電子顕微鏡により観察した
ところ、平均粒径は０．ｎ腸であった。

これを本発明の壁材粒子（２）とする。

壁材粒子（３） 「メタクリル酸メチル　　　　　　　　　９０部Ｌメタ
クリル酸ジメチルアミンエチル　　１０部容量２０ｆＬ
の容器中にイオン交換水１３１を入れ、塩酸酸性下に２
，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩　
１．０部を添加し溶解した。ついで、Ｎ２雰囲気下で６
０℃まで加熱し、攪拌しながら上記　　　゛重合性単量
体混合物２に、を滴下した０滴下を終了したならば、さ
らに６時間攪拌を継続し、重合を完結した。得られた微
粒子を電子顕微鏡により観察したところ、平均粒径は０
．１ｐ■であった。

これを本発明の壁材粒子（３）とする。

実施例１ 芯材粒子（１）　１．０ｋｇを含むスラリーを２０ｆＬ
の容器に入れ室温で攪拌する０次にシリカが解離してア
ニオンとして作用する様に水相のｐ）Ｉを調整した。

上記芯材粒子（１）の懸濁分散液中に壁材粒子（３）を
１５０ｇ含む微粒子分散液を攪拌下添加した。１時間攪
拌を継続した後に５０℃まで加熱し、２時間その温度に
保った。

室温まで冷却後、炉別、乾燥した。電子顕微鏡を用いて
該粒子の表面を観察したところ、壁材粒子により被覆さ
れているのを確認した。

これを本発明のマイクロカプセルトナー（１）とする。

実施例２ 芯材粒子（２）　１．０ｋｇを含むスラリーと壁材粒子
（１）を２００ｇ含む樹脂溶液を用いた以外は実施例１
と同様の操作を行ない本発明のマイクロカプセルトナー
（２）を得た。

尚、電子顕微鏡により該粒子の表面を観察したところ、
壁材粒子により被覆されているのを確認した。

実施例３ 芯材粒子（１）　１．０ｋｇを含むスラリーと壁材粒子
（２）を２００ｇ含む樹脂溶液を用いた以外は実施例１
と同様の操作を行ない末完ｔｊｌのマイクロカプセルト
ナー（３）を得た。

尚、電子ｍ微鏡により該粒子の表面を観察したところ、
壁材粒子により被覆されているのを確認した。

比較例１ 芯材粒子（１）　１．０ｋｇ及び壁材粒子（３）　１５
０　ｇを乾燥状態で取りだし、これを用いて、高速気流
中衝撃法（材料技術、且（４）、　１８７（１９８５）
）によりカプセル化処理を行なった。これを本発明の比
較トナー（１）とする。

実施例１で示した本発明のマイクロカプセルトナー（１
）及び比較トナー（１）とをそれぞれ疎水性シリカ微粉
末と混合した後にＦＣ−９（キャノン社製）複写機を用
いて１０００枚連続の画像評価試験を行なった。

得られた画像を観察したところ本発明のマイクロカプセ
ルトナー（１）では画像濃度も高く、カブリの少い鮮明
なものであったが、比較トナー（１）の画像はそれに比
べ初期から画像濃度が低く耐久試験が進むにつれてカブ
リかは著しく低下し、明らかに劣るものであった。

また１本発明のマイクロカプセルトナー（１）及び比較
トナー（１）を４５℃一定の環境に放置し、ブロッキン
グテストを行なったところ、マイクロカプセルトナー（
１）では全く変化がみられなかったが、比較トナー（１
）では著しく流動性が低下した。

さらに、　ＦＣニー５の定着機を改良して、定着温度を
可変とした実験機を用いて、定着温度と定着性の関係を
調べたところ、本発明のマイクロカプセルトナー（１）
は１００℃でも充分な定着性を示した。

比較例２ 芯材粒子（２）と壁材粒子（１）を用いた以外は比較例
１と同様にして比較トナー（２）を得た。

実施例２で示した本発明のマイクロカプセルトナー（２
）及び比較トナー（２）とをそれぞれ疎水性シリカ微粉
末と混合した後にＦＣ−５（キャノン社製）複写機を用
いて１０００枚連続の画像評価試験を行なった。

得られた画像を観察したところ本発明のマイクロカプセ
ルトナー（２）では画像濃度も高く、カブリの少い鮮明
なものであったが、比較トナー（２）の画像はそれに比
べ耐久試験が進むにつれて画像濃度は著しく低下し、明
らかに劣るものであった。

また、感光体ドラム及びスリーブを観察したところ、比
較トナー（２）の場合のみ、融着物が観察された。

［発明の効果］ 上述した様に本発明の製造方法によるマイクロカプセル
トナーは、普通紙に対しても定着性が良好で、定着性の
良さと、くり返し複写に対する耐久性および長期保存性
の良好さとを両立させたマイクロカプセルトナーを得る
ことができ、さらには不完全な膜が発生せず、外部から
の物理的、機械的な力によっても殻材が破壊されず、ま
た合一した粒子が発生しないマイクロカプセルトナーの
製造方法を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 正極性に帯電する樹脂組成物を負極性分散剤存在下、水
   性媒体中で懸濁造粒し、これにより該負極性分散剤で被
   覆された懸濁造粒粒子を形成せしめた後、該懸濁造粒粒
   子の水性分散液中に、正極性に帯電する樹脂粒子を投入
   し、該懸濁造粒粒子を被覆することを特徴とするカプセ
   ルトナーの製造方法。