JPH02107699A - 洗剤組成物 - Google Patents

洗剤組成物

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JPH02107699A
JPH02107699A JP1231339A JP23133989A JPH02107699A JP H02107699 A JPH02107699 A JP H02107699A JP 1231339 A JP1231339 A JP 1231339A JP 23133989 A JP23133989 A JP 23133989A JP H02107699 A JPH02107699 A JP H02107699A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は再付着防止性を改善した織物洗濯用洗剤組酸物
に関する。
発明の背景と先行技術 洗濯した品物から除去された汚れが洗濯物自体に戻る再
付着はよく知られた問題で、繊維製品について特に重要
であって、この問題については多くの解決方法が提案さ
れている。古典的には、ナトリウムカルポー髪シメチル
レルロースが織物洗濯用洗剤組成物に配合され、この化
合物が今「1でも使用されている。より最近は、エチレ
ン又はビニルメチルエーテルと無水7レイン酸の共重合
体、アクリル酸と無水マレイン酸の共重合体及びアクリ
ル酸のホモポリマーが特許文献に提案されている。たと
えば、英国特許用1269848号(Procter&
 Gamble)および第1460893号(Un i
 1ever )参照。
欧州特許公開用219048号(BへSF)は、合成繊
維製品の洗1ηJ3よび洗濯後の処理時に黒ずみ防止剤
としてポリアルヤレンオギシドと酢酸ビニルのグラフト
共重合体を用いるごとを開示している。
本発明化は、このへ1のグラノド共重合体を含みジビニ
ー1リン酸塩と併用する洗剤組成物がポリエステル織物
上の汚れの懸濁く再付着防止)性の目ざましい向上を呈
することを見出した。
洗剤ビルダーとしてのジピコリン酸、その塩及び誘導体
の使用は英国特シー第1342095号(Uni 1e
ver)に開示されティ口。
発明の定義 本発明が提供する洗剤組成物は下記より成る。
(a)  2=50=nfli%の、1個又はそれ以上
の陰イオン、非イオン、陽イオン、両性イオン又は両性
の界面活性剤を含む洗浄活性系、 fb)  0.5〜60小tt%の、一般式■:(式中
、Rは水素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、アミノ
基、アルキル置換アミノ基、カルボキシルυ、又はC1
−4アルキル基、及び(c)  0.1〜3重量%の、
 (1)ボリエブレン、ポリプロピレン又はボリブヂレ
ンの各オキシドと(白)酢酸ビニル(適宜一部鹸化)の
グラフト共重合体で(1)と(11)の重は比が1 :
0.2から1:10のもの。
発明の詳細な説明 本発明は3種の特定成分、すなわら界面活性剤系、ジピ
コリン酸化合物及びグラノド共重合体、を含む洗剤組成
物に関するもので、その組成物は更に他の慣用の洗剤成
分、たとえば、他のビルダ、漂白剤系、消泡剤系、蛍光
剤、無機塩及びその他洗剤の製品化で当業習に周知の材
料を含/υでいてもよい。本発明の組成物はたとえば粉
体、液体又は棒型のような任意の適当な形をとってもよ
い。
界面活性剤系 本発明の組成物中、洗浄活性物質(界面活性剤)の総h
+は2へ一50小吊%で、好ましくは5〜40Φ61%
である。
本発明組成物は1個又はそれ以トの0鹸又は非石鹸の陰
イオン、非イオン、陽イオン、両性イオン又は両性界面
活性剤、又はそれらの組合せを含んでよい。適当な洗浄
活性化合物は多数市販’c5 レ−CIj ’Q、文献
、たどえば、schwartz、 Parry及びBe
rch−73“5urfacc−Active Age
nts andDeter(lonts”第−巻および
第二巻に訂しく記載されている。
使用され得る好ましい洗浄活性化合物は石鹸とJ+石鹸
の陰イオン及びコLイオン合成W面活性剤である。
陰イオン合成界面活性剤は当業者にJ、く知られている
。例としてアルギルベンゼンスルホンFlu、特にアル
キル鎖がCg”□C1sの長さである直鎖アアル、コー
ル硫酸エスデルナ1−リウム;オレフィンスルホン酸塩
、アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩;
及び脂肪酸1スタ−ルスルホン酸塩が挙げられる。
用いられる適当な昇イオン洗剤化合物として包含される
のは、特に疎水性基と反応性水素原子を持つ化合物、た
とえば、脂肪族のアル」−ル、酸、アミド又はフルキル
フェノールをフルキレンオキシド、特にJチレン′A1
シト単独と、あるいはプ1]ピレンオキシドを加えて反
応して11する生成物である。特定の非イオン洗剤化合
物を挙げれば、アルギル(c)フェノール−エチレンオ
キシド縮合物、エチレン第4−シトと直鎖又は分枝の脂
肪族第−又は第二アルコール(c)の縮合生成物、及び
ブ【コビレンオキシドとニブレンジアミンの反応生成物
にエチレンオキシドを縮合して得られる生成物がある。
他のいわゆる非イオン洗剤化合物には、長鎖状の第三ア
ミンオVシト、第三ホスフィンAギシド、及びジアルキ
ルスルホ゛1−シトが含まれる。
特に好ましくは第−及び第ニアルコール■トキシラー1
−1特にIルコールのセル当り平均5〜20モルのエチ
レンオキシドでエト1シル化したC1215第−及び第
ニアル]−ルである。
1個又はそれ以上の脂肪酸の石鹸を含むことt)望まし
い。これらC好ましいのは天然に産゛する脂肪酸、たと
えばやし油、牛脂、ひまわり油又は硬化菜神油の脂肪酸
から誘導されるナトリウム石鹸である。
大抵の自動式織物法)η機で使うのに適する洗剤組成物
の好ましいタイプは、陰イオンと非イオンの界面活性剤
を一緒に含み、Φ吊止が少なくとも0.67:1、好ま
しくは1:1、そして更に好ましくは1:1から10:
1までの範囲内にあるものである。UiMも所望により
存在させてよい。
ジピコリン酸化合物 [ス下にa5いては、酸の形又は完全あるいは部分的に
中和した塩の形の式(T>化合物をジピコリン酸化合物
と称する。この化合物は本発明の組成物中に0.5〜6
0%のM存在する。
好ましくは式中のRは水素を表わし、すなわち、その化
合物はジピコリン酸それ自体又はその塩である1、もう
一つの好ましい化合物はRが水酸基である化合物である
該化合物はアルカリ金属塩の形が便利であり、更に好ま
しいのはづ1−リ・クム塩て゛ある。しかしながら、適
当な可溶fb i1陽イオンはどれでも起用される。
前述のように、これらの化合物は公知の洗剤ビルグーで
ある。これら化合物は本発明の組成1カに中和のビルダ
ーとしで用いられるが、あるいは1個又はそれ以上の他
のビルダーと併用しでもよい。
本発明の好ましい具体例では、ジピコリン酸化合物を結
晶性又は無定形のアルミノ珪酸アルカリ金属塩とOf用
りる。アルミノ珪酸塩は好ましく(よ1o〜60重FI
I% (7) ift テ、更に好i L < 4,1
2O−bo重量%の甲で存在する。本発明のこの具体例
の場合、ジピコリン酸化合物は比較的少Ql、たとえば
1〜10車ω%の存在が適当である。
本発明の具体例に用いるアルミノ珪酸アルカリ金属〈好
ましくはブ[・リウム)inは結晶性又は無定形あるい
はそれらの混合物のいずれて・もよくて、一般式: %式% を右する。
これらの物質は若干の結合水を含有していて、少なくと
も約50■Ca0zlのカルシウムイオン交換能を持つ
ことが必要である。好ましいアルミノ珪酸ナトリウムは
 L5−3.5の8102単位(上記式中)を含イ1す
゛る。無定形物と結晶性物の画質ともに、文献に記載の
如く、珪酸ツートリウムとアルミン酸ナトリウムとの反
応によって容易に製造することができる。
適当な結晶性アルミノ珪酸±1−リウムイオン交換洗剤
ビルダーは、たとえば、英国特許用1473201号(
1lenke l )および第1429143号(Pr
octer & Gamble)に記載されている。こ
の型の好ましいアルミノ珪酸プトリウムには市販されて
いる周知のゼAライ]−△及びXと、それらの混合物が
ある。特に好ましいものはゼオライト4Δである。
必要あるいは所望により本発明の組成物中に他のビルダ
ーを3んでもよく、右は又は無機の水溶f1あるいは非
水溶性ビルグーの適当なしの自体は、洗剤配合業者の容
易に想到づるところである。存在さU得る無機ビルグー
には、オルト−、ピロ及びトリポリ−リン酸アルカリ金
属(一般的にはりトリウム)塩があり、有機ビルダーに
はニトリ[+ 1−リアセタート、クエン耐応1及びカ
ルレボキシメチル第1:シスクシナートがある。ここに
列挙したものが細紐的である意図はない。洗剤ビルグー
の総I11のレベルは一般には20〜80千ら1%の範
囲内にある。
本発明の好ましい11体例では、組成物が含イ1する無
機リン酸塩ビルダーは101トけ%より少イ≧く、より
好ましくは無機リン酸塩を実質的には含まない。
グラフト共重合体 本発明の組成物に使用されるグラフ1−共重合体は欧州
特1、T公開第2190118号(BASr)に記載さ
れている。該共重合体は、分子量(数平均) 2000
〜100000のポリアルキレンオー1シトを部分的に
鹸化しでもよい耐酸ビニルでグラフ1〜し、その際ポリ
アルキレンA1シトと酢酸ビニルとの重量化を1:02
乃〒1:10として得られる。酢酸ビニルは、たとえば
、15%までの節回で鹸化してよい。ポリアルキレンA
1シトにはエチレンオヤシド、プロピレンオキシド及び
/又はブヂレンオキシドから成る構成中位を含み、ボリ
エヂレンAキシドが好ましい。
好ましくは、ポリアルキレンオキシドが4000へ−5
0000の数丁均分:j″−14′1をイー1し、ポリ
アル臂レンオキシドと酢酸ビニルの重畢比は 1:05
乃〒1:6rある。特に好、上しいの【よ、分子4ti
2000〜50000のポリLブレンAキシドから講)
りされるΦ合体で1ポリエブレンオキシドと酢酸ビニル
の小も1比が1:05乃至1:6のものである。
この定義に入る物質であって、分子a16000(エチ
レンオキシド136+i位に相当)のボリエf−レンオ
キシドをベースとし、1重1%部のポリエチレンオキシ
ド当り約3重晴部の酢酸ビニルを含み、−ぞの物自体は
24000の分子量を右するものがB A SFから5
okalan  (商標)HP22として市販されでい
る。
本発明の組成物中に存J−る重合体の吊は0.1〜31
1′i埴%、好ましくは03〜1重量%である。
任息の成分 上記した成分、すなわち界面活性剤系、ジピコリン酸化
合物、その伯のビルダー及びグラフト共重合体と同様に
、洗剤組成物への配合に好適でd)ることが公知の他の
非干渉性成分も本発明の組成物に含んで・よい。
たとえば、本発明の洗剤組成物は適宜漂白剤系を含有し
てよい。好ましいのは漂白用ペルオキシ化合物、たとえ
ば、無機過酸塩又は右別ペルオキシ酸であり、これらは
低温洗濯での漂白作用を向上さぼるだめの活性剤と併用
してもよい。熟達した洗剤業者であれば通常の原理を応
用して適当な漂白剤系を難なく選ぶであろう。
本発明の洗剤組成物中に存在してよい他の物質としては
珪酸ナトリウム、蛍光剤、硫酸ナトリウムのような無橢
塩、M累、適当な8’l泡剤又は起泡剤、顔料及び香料
が挙げられる。また、この列挙が網羅的であることを意
図してはいない。
洗剤組成物の¥J造 本発明の洗剤組成物はいずれの適当な方法で製造しても
よい。洗剤粉末を製造するには、非感熱性の相容性成分
のスラリーを噴霧乾燥した後、スラリー経由の加工には
不適当な成分に吹き付けるか又は後から調合づるのが適
当ぐある。熟練した洗剤配合業者は、スラリーに含める
べき成分と後から調合又は吹き付けづるべき成分を、一
般には容易に決定できよう。
グラノド共重合体は、20%の固形分を右する溶液とし
て入手でき、この液はpl+を12以下に保つとすれば
、スラリー加工温度で安定であって、問題なくスラリー
に配合できるのである。
同様に、ジピコリン酸化合物は通常スラリー中に含める
ことができる。
本発明を以FにA限定的実施例により史に説明するが、
別に断らない限り部と百分率は手置部と1■呈百分−r
である。
実  施  例 慣用のスラリー作製法、噴霧乾燥法及び後調合法によっ
て以下の処方C4個の洗剤組成物を製造した。
百分率 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム 非イオン界面活性剤 7EO ゼオライト 4△(水和物基1 9.0 アルカリ性珪酸ナトリウム 硫酸す1〜リウム 炭酸ナトリウム ナトリウムカルボキシメチル セルロース 蛍  光  剤 0.7 過硼酸ツートリウム・−水塩 テトラアセデルエチレンジアミン (76%細#I) 酵素顆粒 DPA(ジビ〕リン酸ナトリウム) グラフト共重合体(Sokalan 1IP22)水及
び微少成分 0又は2.0 0又は0.5 100、0まで 4個の組成物の詳細を下表に示す。
組成物の汚れの懸濁(再付着防止)性を次の手順によっ
て比較した。清潔な、未洗1ηの新しいポリエステル試
験布2枚を5枚の汚れた布と一緒に、ターボトメ−ター
により60℃r液とイ■の比を約50:1どして50°
 (フランス硬度)の硬水中で洗i?i’ L/、洗1
71液には被験洗剤組成物49/ρを含ませた。
汚れた布には粘土、油、脂肪、蛋白類及びインキのよう
な一連の異なる汚れをつけた。汚れたをiは洗濯8のサ
イクル毎に新たな汚れた布(同じ範囲の汚れによる)と
交換し4tがら、更に9回洗濯4ノ゛イクルを繰返した
2枚の新しい布の反則率を洗)η前と10回[]の洗濯
サイクルの後とで測定した。10回の洗濯後の洗イR物
の反射率の低下を以下に示すが、反!8率の減少が低い
程、生じた再付着は小ざか−)だ。
−宋一一乃 例       反射率の変化(Δ Rネ
 ) A  対   照                 
 −6,OB  0.5%5okalan flP22
      −7.0G         2.0X 
DPA     −3,810,5%5okalan+
 2.0χDPΔ    −2,2組成物へからCは比
較例であるのに対し、組成物1は本発明の例ぐある。グ
ラフト共重合体5okalan 1IP22はその物で
は再付着に対づる効果は余りなかった。ジピコリン酸ナ
トリウム巾独Cは再付着に対し多少実質的に有利な効果
があったが、その効果はグラフト共i(合体の存在によ
り非常に目ひって高まった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記より成る洗剤組成物。 (a)2〜50重量%の、1個又はそれ以上の陰イオン
    、非イオン、陽イオン、両性イオン又は両性の界面活性
    剤を含む洗浄活性系、 (b)0.5〜60重量%の、一般式 I : ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは水素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、
    アミノ基、アルキル置換アミノ基、カルボキシル基又は
    C_1_−_4−アルキル基を表わす) の化合物及び/又はその水溶性あるいは水分散性の塩、
    及び (c)0.1〜3重量%の、(i)ポリエチレン、ポリ
    プロピレン又はポリブチレンの各オキシドと(ii)酢
    酸ビニル(適宜一部鹸化)のグラフト共重合体で(i)
    と(ii)の重量比が1:0.2から1:10のもの。
  2. (2)更に10〜60重量%の結晶性又は無定形のアル
    ミノ珪酸ナトリウムビルダーを含む、請求項1に記載の
    洗剤組成物。
  3. (3)グラフト共重合体(c)が、分子量(数平均)2
    000〜100000のポリアルキレンオキシドを酢酸
    ビニル(適宜一部鹸化)により、前者と後者の重量比を
    1:0.2から1:10としてグラフトして得られる、
    請求項1又は2に記載の洗剤組成物。
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