JPH02111423A - 中空繊維多重膜セル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一体化した多重膜（ｍｕ　Ｉ　ｔ　ｉｍｅｍｂ
ｒａｎｅ）透過セル中に少なくとも２つの異なる透過性
膜を収容する中空繊維一体化多重膜パーミエーターモジ
ュールに関する。一体化多重膜透過セル中の各々の透過
性膜は流体原料混合物から異なる成分を同時に分離して
各々が流体原料混合物の内の同じでも或は異なってもよ
い特定の成分に富んだ個々の透過質（ｐｅｒｍｅａｔｅ
）流を回収し及び透過質流を含む成分の濃度が減少した
未透過ラフィネート流を生成することができる。本発明
は、特に、中空繊維一体化多重膜セルの製造方法、一体
化多重膜パーミエーターモジュール及びそれらの用法に
関する。

従迷」目叉止 過去数十年の内に、流体分離に膜を用いることがかなり
の度合に発展してきた。この技術では、液体か或はガス
の少なくとも２種の物質の原料混合物から１種或はそれ
以上の成分を選択分離することができる透過性膜を使用
して膜を収容するパーミエータ−或はモジュールを作製
してきた。初期には、パーミエータ−は比較的簡単な構
造であり、単一の選択膜を用いて原料から２ｆｆｆＩの
流れ、すなわち透過流及びラフィネート流を回収した。

はとんどの場合、選んだ透過性膜は所望の成分の透過質
に冨んだ流れと透過した成分の含量の減少したラフィネ
ートとをもたらすものであった。

が、その反対が当てはまる系を有することもでき、よう
。これらの系は原料中の成分を他の成分と分離すること
ができる単一の透過性膜を有する。単一膜パーミエータ
−は単に２つの異なる流体を回収することを可能にした
。このようなパーミエータ−を例示する文献をほんのい
くつか挙げると下記の通りである：１９６４年５月１２
日にＳ　ロウブ（Ｌｏｅｂ）等に発行された米国特許３
、１３３．１３２号、１９６９年５月６日にＪＥ、ギア
リー（Ｇｅａｒｙ）　、　Ｊ　ｒ　、等に発行された米
国特許３，４４２，００２号、１９７４年２月２６日に
Ｒ，Ｊ、レオナード（Ｌｅｏｎａｒｄ）に発行された米
国特許３，７９４，４６８号、１９８０年６月１ｏ日に
Ｍ、Ｊ、コブラン（Ｃｏｐｌａｎ）等に発行された米国
特許４．２０７．１９２号、１９８４年２月７日にＨ，
クズモト等に発行された米国特許 ４．４３０．２１９号。

１９７０年代に、２種より多くの成分或は生成物流を回
収するプロセスにおいて用いるためのパーミエータ−系
において２つの通常異なる透過ｉ生膜を使用する新しい
概念が提示された。この概念はいくつかの変法に至った
。１つの概念では、１９７９年２月２０日にオザキ等に
発行された米国特許４．１４０．４９９号に例示されて
いる通りに、パーミエータ−を各々のパーミエータ−内
の異なる透過性膜にシリーズで接触させ、また、シリー
ズにおける後のパーミエータ−から前のパーミエータ−
に流れの内の少なくとも１つから成分の一部の循環もも
たらした。別の変更態様では１９７８年１０月１０日に
ヘキ等に発行された米国特許４，１１９，４１７号に例
示されている通りに、パーミエータ−及び循環を一層多
く使用したカスケード系が記載された。記載されている
オザキ等及びヘキ等の両方の系では、各々のパーミエー
タ−セルは個々のパーミエータ−セル或はカートリッジ
にたった１つの透過性膜を収容するだけであった。

これらの変更はなおそれ以上の変更に至り、各々のパー
ミエータ−セルが２つの異なるタイプの透過性膜を収容
し、透過性特性の異なる各々の膜は初めに原料混合物中
に存在する異なる流体成分によって選択的に透過するこ
とができ、各々の透過性膜は別のユニットとして別々に
建造された。

これらのパーミエータ−セル或は系は、今、多重膜パー
ミエータ−として知られており、２つの異なる透過性膜
であって、各々が原料混合物から異なる成分を分離する
ことができるもので構成されたパーミエータ−セルであ
り、２つの膜が単一パーミエータ−セル内に存在する。

多重膜パーミエータ−では、原料を同時に異なる膜に接
触させて２つの別の透過質流、すなわち第１成分に冨ん
だ第１流及び第２成分に富んだ第２流を回収する。

具体例として、パーミエータ−モジュールに単一多重膜
パーミエータ−を用いて多成分原料混合物から成分を分
離する或は富ませることができる。

使用する透過性膜が所望の分離を達成するのに要する選
択特性を有することは認めなければならない。代表的な
操作では、特定のガスの富化があり、完全な分離はない
。

多重膜パーミエータ−モジュールに関する主要な問題の
内の１つは満足すべき一体化多重膜透過セルを商業的に
製造することであり、かかるセルは今日迄生産するのが
困難であった。手順はいくつか公表されたが、商業上実
施し得るものはなかった。

オーツ等による、Ｊ、Ｎｕｃｌ、Ｓｃｉ、＆　Ｔｅｃｈ
、、１４．５８９頁（１９７７年）における報文には、
報文の第７図に示す通りに、分離セルが２種類の異なる
透過性膜を収容する２膜パーミエータ−が開示されてい
る。しかし、各々の透過性膜セルユニットは別々に作ら
れていて単一の透過性膜のみを収容するだけである。す
なわち、一方の膜ユニットは多孔質膜を有し、別の膜ユ
ニットは非多孔質膜を有し、２つの膜はガス透過度が異
なる。次いで、２つの異なる透過性膜ユニットを用いて
記載の２膜パーミエータ−を作り、２膜パーミエータ−
を複数カスケード系において用いてガス混合物を分離す
る。オーツ等が記載する２膜パーミエータ−或は２膜パ
ーミエータ−のカスケードを用いて原料混合物中に存在
する単一成分について優れた分離係数をもたらすのが普
通であった。オーツ等は２つの別の各々成分が異なる濃
厚な透過質を回収することを考えず、窒素−クリプトン
混合物からクリプトンを分離することに関係するもので
あった。更に、報文中、著者が２つ或はそれ以上の透過
性膜を共巻取り（Ｇｏ−ｗｉｎｄｉｎｇ）　Ｌ／で本明
細書中以降に規定する通りの一体化多重膜透過セル及び
この一体化多重膜透過セルを用いて本明細書中以降に規
定する通りの一体化多重膜パーミエーターモジェールを
作ることを示唆或は開示する記載はどこにもない。各々
が異なる透過性膜を有する分離膜ユニットを作り、次い
で、これらのセットを用いて記載の２膜パーミエータ−
を作った。

上記の米国特許４，１１９．４１７号及び同４．１４０
，４９９号は２種類の膜を有する分離セルを記述してい
る（１欄１８−１９行）。両方の場合において、各々の
セルが単一の異なる透過性膜を収容する第２図の２セル
のあるパーミエータ−ユニットを言うのに分離セルなる
用語を用いている。開示されている方法では、複数の２
セルのある分離ユニットを多段シリーズで使用し、第１
分離セルに膜を装備し、第２分離セルに通常異なる膜を
装備してなる２セルのユニットを用いる。そのシリーズ
配置を用いてガス分離する。それらの特許は２つの異な
る透過性膜を共巻取すして本発明の一体化多重膜透過セ
ル或は一体化多重膜パーミエーターモジュールを形成す
る一体化多重膜透過セルには同等触れていない。

Ｒａｄｉｏｃｈｅｍ、Ｒａｄｉｏａｎａｌ、Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ　、　２７．２９９頁（１９７６年）、オーツ等の
「セパレーションオブ　レア　ガシズ　バイ　メンブレ
インズ」は、２区画室を有し、各々の区画室は各々の区
画室に異なる膜を用いて異なる分離機能を達成させる新
規な分離セルについての初期の開示であった。２つの異
なる中空繊維透過性膜を単一の一体化多重透過セルにお
いて一緒に巻取る本発明の一体化多重膜透過セルを示唆
するものはない。

サーカー（Ｓｉｒｋａｒ）はＳｅｐ、Ｓｃｉ、＆　Ｔｅ
ｃｈ、　　１５．１０９１頁（１９８０年）、「アシン
メトリックバーミエーターズーア　コンセプチュアル　
スタデイ」で、多成分ガス分離におけるオーツ等のパー
ミエータ−の概念及びオーツ等のパーミエータ−を用い
ることができる種々の用途を研究した。

挙げている系の中に、異なる膜を第２図によりで示す配
置で反対のチューブシートに接続するものがある。検討
されているその他の可能性は異なる膜の中空繊維を各々
のタイプを別々に束ねる代りに互いの中に一様に分散さ
せることである。サーカーは、１種の材料の中空繊維の
節を、他の膜材料にするつもりのチューブシート内にシ
ールさせるように作ることができたと記述しているが、
これらの構造体をどのようにして作ることができるかを
示していない。サー力−が開示している別の可能な配置
は第３図に示す通りの透過度の異なる平行膜の間に適当
なスペーサーを入れて室にしたスタックである。

スターン（Ｓｔｅｒｎ）等はＪ　、Ｍｅｍｂ、Ｓｃｉ、
、２０．２５頁（１９８４年）、「リサイクル　アンド
マルチメンプレイン　バーミエーターズ　フォーガス　
セパレーションズ」で、種々の膜を種々のパーミエータ
−形状で用いてガス分離することをレビューした。スタ
ーン等の研究では、各々のパーミエータ−セルは異なる
タイプの透過性膜を収容し、本発明において本明細書中
以降に規定する通りに２つ或はそれ以上の異なる膜を巻
取って一体化多重膜透過セルを作るパーミエータ−は用
いられなかった。スターン等が考えたパーミエータ−は
、第１０図に示す通りに種々の配置、シリーズで、パラ
レルで、同じ容器で検討され、２つの異なる透過性膜を
同じ容器或はパーミエータ−モジュールに収容する場合
に、最良の結果が得られるというのがスターン等の結論
であった。しかし、−緒に巻取った２つ或はそれ以上の
異なる膜を収容して本発明の一体化した多重膜透過セル
を形成することを開示或は示唆する例はなかった。

セングブタ（Ｓｅｎｇｕｐｔａ）等は、Ｊ、Ｍｅｍｂ、
　Ｓｃｉ。

２１．７３頁（１９８４年）、「マルチコンポーネント
　ガス　セパレーション　バイ　アン　アシンメトリツ
ク　パーミエータ−コンテイニング　ツー　セパレート
　メンブレインズ」で混合物の内の２つの異なる成分に
優先して選択性の２つの異なる膜を用いて多成分ガス混
合物を分離して３つの生成物流にする複数膜パーミエー
タ−の使用を研究した。この研究は種々のフローパター
ンに関係し、数式化したが、複数の膜パーミエータ−を
作製するのに用いる方法は検討されなかった。ペリジ（
Ｐｅｒｒ　ｉｎ）等は、ＡＩＣｈＥ　Ｊ、、３１．１１
６７頁（１９８５年）ぐ　「モデリング　オブパーミエ
ーターズ　ウィズ　ツー　ディファレント　タイプス　
オブ　ポリマー　メンブレインズ」でフローパターンを
検討し、２つのタイプの膜を同じパーミエータ−モジュ
ールに入れたガス分雌用数学的モデルを開発している。

ペリジ等が採用した系は２つの膜をさし入れずに、たと
え２つの膜ユニットを同じ容器或はパーミエータ−モジ
ュールに入れるとしても各々の膜を互いに離したままに
した。ペリジ等はどのようにしてユニットを作製するか
をどこにも開示していない。

セングプタ等はＡＩＣｈＥ　ｊ、、３３．５２９頁（１
９８７年）、「ターナツー　ガス　ミクスチャー　セパ
レーション　イン　ツー−メンプレイン　バーミエータ
ーズ」で、同時に２つの異なるタイプの透過性膜、セル
ロースアセテート及びシリコーンゴムを収容した中空繊
維パーミエータ−モジュールにおいて多成分ガス混合物
を一段分離して原料を３つの流れ、すなわち各々の流れ
が異なる成分に富んだ２つの透過質及び１つの不合格品
（リジェクト）に分離することを研究した。開示されて
いるパーミエータ−では、第２図に示す通りに、２つの
透過性膜を一緒にシェル或はモジュールの中に注封し或
は収容し、透過質を個々に捕集し得るように端部な互い
に分離した。その文献は２つの異なる透過性膜を一緒に
巻取って本発明の一体化した多重膜透過セルを形成する
ことを示唆或は開示していない。

ＡＩＣｈＥ　Ｊ、、３２．１８８９頁（１９８６年）、
ペリン等の「セパレーション　オブ　ヘリウム−メタン
　ミクスチャー　イン　パーミエーターズウイズ　ツー
　タイプス　オブ　ポリマー　メンブレインズ」に、２
膜パーミエータ−が開示されかつ使用されている。第１
欄及び１８９１頁の表１において、評価した６つの異な
るパーミエータ−モジュールを検討し、３つのパーミエ
ータ−モジュールをシリコーンゴムのみで作り、３つの
パーミエータ−モジュールをセルローストリアセテート
のみで作った。第２欄及び１８９１頁の表２において、
２つの異なるタイプの透過性膜を互いに混ぜ合わせて囲
むパーミエータ−モジュールを検討し、それらの構造を
第２図に示している。２膜パーミエータ−の製造におい
て、チューブシート或はヘッダーの内の１つに、単一流
の代りに２つの透過質生成物流用の二元出口を装備した
ことを、著者は記述しかつ第２図は示している。著者は
構造が単一膜パーミエータ−と同様であると言っている
が、文献中には、１つのチューブシートにおける１つの
膜用出口及び第２チユーブシートにおける他の膜用出口
を有する本発明の一体化多重膜透過セル或はその製造方
法の示唆或は開示は特に無い。

１９８０年６月１０日にＭ、　Ｊ、コブランに発行され
た米国特許４，２０７，１９２号は、単一タイプの透過
性膜から中空フィラメント分離用セル及びモジュールの
作製方法を開示している。その特許は、内腔の一端か或
は両端のいずれかを開放することができるモジュールを
作製し得ることを教示している。しかし、本発明に開示
する通りの一体化多重腹透過セルの作製或はセル中に２
つ或はそれ以上の異なる透過性膜を有する一体化多重膜
パーミエーターモジュール或はこれを達成する方法の示
唆或は開示は全くない。

文献の内に、一体化多重膜透過セル或は一体化多重膜透
過セルの製造方法或は一体化多重膜透過セル中に２つ或
はそれ以上の透過性膜を収容する本明細書以降に規定す
る通りの一体化多重膜パーミエーターモジュールの製造
方法の示唆或は開示を載せているものはない。

ル囲辺且蔦 本発明は中空繊維一体化多重膜透過セル、該セルを収容
する中空繊維一体化多重膜バーミエーターモジュールの
製造方法、該セル及び該パーミエータ−を用いて多成分
混合物中の成分を互いに分離する方法、該セル自体に関
する。その方法では、２つ或はそれ以上の異なる透過性
膜を用いて一体化した多重膜透過セルを加工するもので
、該セルでは、各々の透過性膜は多成分流体混合物から
異なる成分を分離して各々の透過性膜から別の流体透過
質流を回収し、各々の透過質流は初めに原料流中に存在
する物質の内の少なくとも１種に富み、未透過のラフィ
ネート流は透過質流を構成する富化物質の濃度が低下し
ている０本発明の一体化多成分透過性セルは異なるタイ
プの中空繊維を互いに編成し或は層間に入れ、中空繊維
が互いに密管接触するように連続プロセスによって作る
。

今、図面を参照しながら本発明を説明する０図面は互い
（こ比例しない、加えて、第１Ｂ図、第２図及び第４図
における端部のサイズの縮小は説明のために誇張した。

端部は必ずしもそのような形状にする必要はなく、一体
化多重膜透過セルの本体と本質的に同じ寸法までに或は
それよりも大きくすることができる。これは、巻取りプ
ロセスの間にセルのスタブ端部をフィラメント及び／又
は他の材料、例えばモノフィラメントで作り上げる慣用
の巻取手順によって容易に達成することができ、それで
セルは一端から他端まで本質的に同じ直径を有する。

羽且Ω韮」 本発明に従えば、２つ或はそれ以上の中空繊維透過性膜
、好ましくは各々が流体混合物から異なる成分を分離す
ることができる異なる中空繊維透過性膜から加工する一
体化多重膜透過セルを製造する。一体化多重膜透過セル
を使用して一体化多重膜パーミエーターモジュールを作
り、該モジュールを用いて各々の透過性膜から別々の流
体透過質流を回収するものであり、各々の流れは原料流
の特定物質に富み、未透過ラフィネート流は透過質流中
の富化物質の濃度が低下している。

本明細書中で用いる通りの「成分」なる用語は、初めに
原料混合物中に存在していた個々の化合物或は物質、或
は初め原料混合物中に存在していた化合物或は物質の中
の１種或はそれ以上が今冨化状態で存在する化合物或は
物質の混合物を意味する。すなわち、成分は原料流にお
けるそれの元の濃度よりも高い濃度で透過質流或はラフ
ィネート流中に存在する。

本明細書全体にわたり、「一体化多重膜透過セル」なる
用語は、２つ或はそれ以上の異なる中空繊維透過性膜を
互いに本質的に密接に接触させてなる。例えば撚り合せ
る、編成する、層間に入れてなる透過性膜ユニットを意
味し、また形状、スペーシング及び／又は流体流れを変
えるために流体の成分について、中空１６１　ｌｆｆ１
透過性膜の一部を充実繊維及び／又は非透過性中空繊維
或は毛管に代えるそれらのユニットも含み、これらのユ
ニットもまた「多重膜セル」と呼ぶことができる。

「一体化多重膜パーミエーターモジュール」なる用語は
、一体化多重膜透過セル及びハウジングを含むユニット
を意味し、該ユニットに全ての必要とする装置手段、流
体混合物を供給し及び透過質及びラフィネートを回収す
る開口を装備する。

これらのユニットもまた「多重膜パーミニ−クー」と呼
ぶことができる。透過性膜を収容するガス分離用セル或
はユニットの製造は当業者によく知られており、公表さ
れた文献、例えば上記米国特許４，２０７．１９２号に
十分に記載されている。

本発明の中空繊維一体化多重膜透過セルは、２つ或はそ
れ以上の中空繊維をシャフト上に巻取って環状バンドル
を作る。単一タイプの中空繊維を巻取って透過性膜セル
を単一透過質流及び単一ラフィネート流を回収する環状
バンドルの形に形成する手順が米国特許３，４２２．０
０８号、同３．７９４，４６８号、同４，２０７，１９
２号に開示された。しかし、これらの特許は２或はそれ
以上の異なるタイプの中空繊維を収容して環状ハンドル
を形成し或は複数の透過質流を回収することができるバ
ンドルを形成した一体化多重膜透過セルを製造し得る可
能性或はこのようなバンドルのいずれかを製造する方法
を何ら開示も示唆もしていない。

本発明の一体化多重膜透過セルを作製する好ましい方法
では、２種の異なるタイプの中空繊維透過性膜の交互コ
ースを回転シャフト上に螺旋方式で連続して巻取って２
つの透過性膜の交互コースを有する環状バンドルを形成
する。１つの特別様式では、それらを同時に巻取る。螺
旋状巻取りは、本明細書以降で一層十分に説明する通り
に、環状バンドルのスタブ端部をチューブシートに埋封
し、スライスして中空繊維の内腔を開けた後に、該一体
化多重膜透過セルの一方の注封端は使用する中空繊維透
過性膜の内の第１のみの開放内腔を有し、一体化多重膜
透過セルの反対の他方の注封端は使用する中空繊維透過
膜の内の第２のみの開放内腔を有することになるように
して行う。

このようにして、一体化多重膜透過セルの各々の端部は
元の原料流から異なる透過質流、すなわち第１及び第２
透過質流を回収することが可能になる。本発明の方法を
実施して本発明の新規な一体化多重膜透過セルを製造す
る方法は第１図を参照して最も良く理解される。該方法
は米国特許４、２０７．１９２号において用いられた装
置と同様であるが、本発明のゴールを達成するために改
造したものを用いる。

第１図を参照すれば、第１Ａ図は一体化多重膜透過セル
を加工する開始を示し、第１Ｂ図は完成した一体化多重
膜セルを示す。プロセスで用いる装置は市販されており
、図に示さないが、本明細書中以降に説明する通りで改
造して２つ或はそれ以上の異なるタイプの繊維を巻取る
のを可能にした。第１図に、改造した巻取り装置のその
部分だけ、すなわちリードスクリュー及びガイドを示す
。環状パーミエータ−セルを作製する従来公知の手順で
は、単一のガイドだけを使用する。本発明の方法では、
ガイドを複数使用して、各々のタイプの繊維について１
つを巻取るのが好ましい。

第１Ａ図は一体化多重膜透過セル１１２の作製の始まり
を示す。２つの異なるタイプの中空繊維透過性膜１０１
及び１０２を、個々のストランドとしてか或は繊維の複
数のストランドの集合としてのいずれかで、貯蔵スプー
ル（図示せず）からガイド１０３及び１０４に供給する
。ガイド１０３及び１０４はリードスクリュー１０５に
おいて方向矢印によって示す軸方向路１１５に沿つて移
動する。ガイド１０３及び１０４をリードスクリュー１
０５内に互いに所定の距離１０７を置いて配置する。そ
れで中空繊維透過性膜１０１は回転マンドレル１０６に
螺旋でマンドレル１０６上中空繊維透過性膜１０２より
更に距離１０７分左０点に巻かれることになり、中空繊
維透過性膜１０２は回転マンドレル１０６に螺旋でマン
ドレル１０６上中空繊維透過性膜１０１より更に同じ距
離１０７°分右の点に巻かれることになり、距離１０８
に沿った中間点では、両方の中空繊維透過性膜１０１及
び１０２がマンドレル１０６上に交互螺旋で巻かれるこ
とになる。距離１０７及び１０７°は該セルにおいて本
質的に同じであるのが普通である。注封してスライスし
た後に、各々のチューブシート端部におけるスライス作
業が切って両方の透過性膜にしないような十分な任意の
長さを選ぶことができる。経済性のために、この距離は
できるだけ最小に保つべきである。この螺旋状の巻取り
は方向矢印１１５で示す前後の軸方向路で所望の量の巻
取りを達成するまで続き、距離１０Ｂに沿って１０１及
び１０２の交互螺旋層或はコース、セルの左側の距離１
０７に１０１のみの螺旋巻取り、セルの右側の距離１０
７゛に１０２のみの螺旋巻取りを有する本発明の一体化
多重膜透過セルが作られる。本検討から明らかな通りに
、第１Ａ図は装置及び一体化多重膜透過セル作製中の左
側の部分のみを示す。

第１Ｂ図は第１Ａ図について説明した螺旋巻取りプロセ
スの完了における一体化多重膜透過セル１１２の形状を
概略的に示す。第１Ｂ図において、同じ数値表示を適用
し、この図はまた中空繊維透過性膜１０１のみを収容す
るスタブ端部１０９、中空繊維透過膜１０２のみを収容
するスタブ端部１１０．１０１及び１０２の両方の交互
螺旋巻き層を収容する本体１１１を示す。スタブ端部の
形状は前に記述した通りに誇張した。

次いで、一体化多重膜透過セルの２つの端部を慣用の方
法で注封し、チューブシートを切断或はスライスして内
腔な開ける。スタブ端部１０９及び１１０のみを注封す
ることを選ぶことができ或はチューブシートの一端或は
両端を本体１１１の中に伸ばして追加の支持体とするこ
とを選ぶことができる。しかし、どちらの手順に従って
も、スタブ端部１０９及び１１０のスライシングは決し
て本体１１１に侵入しない。そうすることは、回収する
透過質が望まない成分で汚染されることになる。

第２図は一体化多重膜透過セル１１２を製造する別の実
施態様を示すもので、２つのリードスクリュー１０５及
び１０５°を巻取りプロセス用に用い、別々のガイド１
０３及び１０４をそれぞれ備えた各々のリードスクリュ
ーを選択的に互いに隔てる０巻取りの角度、繊維の張力
及びその他のパラメーターを中空繊維透過性膜１０１及
び１０２の各々について個々に調節することができるの
で、同じ目的を一層調節して達成する。

第３図は第２図の面３−３に沿った横断面図である。第
３図はリードスクリュー１０５及び１０５°を配置する
ことの可能性の内の１つだけを示す。リードスクリュー
はマンドレル１０６及び本体１１１の周囲のまわりの任
意の所望の位置に配置することができる。

第４図は１つのタイプの一体化多重膜パーミエーターモ
ジュール４０１の代表的な図であり、体化多重膜透過セ
ル４０２をマンドレル上に支持させて円筒形本体４０３
内に入れ、該円筒形本体４０３に末端キャップ手段４０
４、原料人口４０５、中空繊維透過性膜１０１透過質生
成物流用透過質出口手段４０６、中空繊維透過性膜１０
２透過質生成物流用透過質出口手段４０７、非通過質ラ
フィネート流用ラフィネート用出口手段４０８、チュー
ブシート４０９及び４１０．ポット面からポット面に及
ばせず、チューブシート４０９及び４１０と間隔を開け
てガスがバンドルマトリックスを出入りするのを可能に
したガスバリヤ−ラッピング４１１、周囲シール手段４
１２、例えば密接嵌合Ｏ−リングを装置する。

スペースを開けた線４１３は中空繊維透過性膜１０１を
スライスドチューブシート４０９に埋封してなる膜セル
の外郭線を示し、スペースを開けた線４１４は中空繊維
透過性膜１０２をスライスドチューブシート４１０に埋
封してなる膜セルの外郭線を示し、２つの膜セルは別々
のループセルであり、各々は開放コアーを有し、−緒に
なって一体化多重膜セル４０２を構成する。点線４１５
はチューブシート４０９に埋封した中空繊維透過性膜１
０２のルーブト端部を示し、点線４１６はチューブシー
ト４１Ｏに埋封した中空繊維透過性膜１０１のルーブト
端部を示す、再び、スタブ端部の形状は４１３及び４１
４で誇張して示した。

第４図で示す一体化多重膜パーミエーターモジュールに
ついての構造に加えて、モジュールは他の任意の構造を
有することができる。例えば、モジュールは米国特許４
゜６７６．８０８号の図面に示されるものと同様である
が、本発明の一体化多重膜パーミエーターセルをケーシ
ング内に収容し、別々の透過質成分流及びラフィネート
流を回収するように作り及びデザインした構造を有する
ことができる。当業者ならば種々のモジュール構造を作
製することができ、それらをどのように操作し、例えば
流体混合物をケーシングの側面に供給するか或は該セル
を配置したモジュールのケーシングの端部に供給するか
を十分に認識している。

前述した通りに、環状透過性膜セルを製造する装置は知
られており、かつ単一タイプの中空繊維透過性膜を収容
する環状膜セルを作製するのに広く用いられてきた。熟
練した技術者ならばこの装置を改造して中空或は充実の
異なるタイプの繊維を複数同時に巻取り、適当なスクリ
ューリード及びガイドを加入して環状或は球状のモジュ
ールを形成することを可能にしかつこの装置を使用して
本発明の新規な一体化多重膜透過セルを製造することが
できる。

一体化多重膜透過セルを作製する代表的な実施態様では
２つのタイプの中空繊維透過性膜、例えばタイプＡ及び
タイプＢを用いて該一体化多重膜セルを作る。２つのタ
イプの透過性膜を第１図に示す通りにして巻取って、第
１Ｂ図のセクション１０Ｂに沿ってタイプＡ及びタイプ
Ｂ中空繊維透過性膜の交互層或はコース、第１Ｂ図のセ
クション１０７におけるタイプＡ中空繊維、第１Ｂ図の
セクション１０７°におけるタイプＢ中空繊維を有する
環状セルを形成する。巻取りを完了して、一体化多重膜
透過セルの端部セクションを注封してチューブシートを
形成し、両方のチューブシートを切断或はスライスして
該セルの一端にタイプＡ中空繊維の内腔な開け、該セル
の他端にタイプＢ中空繊維の内腔な開ける。

第１Ｂ図に示すスタブ端部、例えば１０９のみを埋封し
、これより、例えば中空繊維のタイプＡのみを埋封する
ようにチューブシートを形成することができ、或は例え
ば第４図に示す通りにスタブ端部１０９におけるタイプ
Ａ中空繊維プラスタイブＡ及びそれに隣接するタイプＢ
繊維の両方を収容するセクションを埋封するようにスタ
ブ端部、例えば１０９及び１０８セクシａンの一部を埋
封するようにチューブシートを形成することができる。

どちらの技法も用いることができるが、チューブシート
をスライスして中空繊維内腔を開ける場合、一端におけ
るスライスはタイプＡ及びタイプＢの両方の中空繊維を
切断すべきでない。

本発明の一体化多重膜透過セルを切り取った後に、収容
して二成分（或はもっと複雑な）混合物から流体を分離
するのに用いる一体化多重膜パーミエーターモジュール
を作製する。

一体化多重膜パーミエーターモジュールの略図を第４図
に示す、実施において、分離させる多成分原料混合物を
原料入口４０５より導入して一体化多重膜パーミエータ
ーセル４０２に接触させる。原料は螺旋に巻取って一体
化多重膜透過セル４０２を形成した透過性膜１０１及び
１０２を囲む細隙のあるスペースの中を流れ、第１成分
は選択的に透過性膜１０１を透過して出口手段４０６よ
り回収され第２成分は選択的に透過性膜１０２を透過し
て出口手段４０７より回収され、非透過ラフィネート流
が出口手段４０８より回収される。このようにして、２
つの別の透過質流を同時に回収しかつ第３ラフイネート
流と分離させる。

第１Ｂ図に示す通りの単一のリードスクリューを用いた
一体化多重膜透過セルの製法は、常に２種或はそれ以上
の繊維を並流に供給することを必要とし、これより各々
の繊維の速度を変更することはほとんどできない。（２
つのリードスクリューの場合）第２図に示す通りの２つ
或はそれ以上のリードスクリューを複数用いた製法は一
層広い操作の選択をもたらす。リードスクリューはガイ
ドの並流及び対流移動をもたらすように操作することが
でき、広範囲の巻取りパターンを可能にする。離れたリ
ードスクリューは、また、各々のタイプの繊維を異なる
角度、張力、速度、等で巻取ることを可能にする。その
結果、本発明の一体化多重膜透過セルは、１つのタイプ
の膜面積を他のタイプのものよりも大きくして作ること
ができる。このことは、使用する異なる透過性膜タイプ
が異なる相対ハンドルを有する場合に重要である。

上述した巻取り方法は好ましいものであり、効率的な一
体化多重膜透過セルを生成する。しかし、逐次巻取り手
順を用いて本明細書中で「逐次多重膜セル」と呼ぶもの
を作り得る場合がいくつかある。このようなセルは隣接
する層が互いに異なる玉ねぎに見られる層と同様のラメ
ラ構造を有する。これらの逐次セルは少なくとも２種の
異なるタイプの繊維の交互複数層からなる。これらの逐
次セルは、初めに第１図或は第２図に示すガイドの内の
１つを用いて第１タイプの中空繊維透過性膜の所望の厚
さの多屡環を形成し、次いで該初めの所望の厚さの上に
、第１図は第２図に示すガイドの内の１つを用いて第２
タイプの中空繊維透過性膜の第２の所望の厚さの多層を
適用して作る。この交互或は逐次層形成　（ｌａｙｅｒ
　ｉｎｇ）は、各々のスタブ端部１０９及び１１０が１
つのタイプの中空繊維透過性膜のみを有する所望′の直
径のモジュールが得られるまで続くことができる。この
逐次製造方法は前述した製造方法程に好都合とは考えら
れないが、作製される膜セルには本発明の範囲内にある
と考えられ、修正一体化多重膜透過セルと考えることが
できる。

また、前述した方法及び逐次方法の両方を用いて原料混
合物中の物質について本質的に透過性でない充実繊維或
は中空繊維と共に単一の透過性膜を収容する膜セルを製
造することができ、特許請求の範囲に記載した方法はか
かる膜の製法をその範囲内に含むものと考える。

使用する中空繊維透過性膜が同じ化合物を透過するが異
なる選択率において行うことができる材料を構成し、こ
れにより各々の透過質或はラフィネート成分中に同じ化
合物を異なる濃度で有する流体原料混合物からの異なる
「成分」の回収を可能にさせ得る場合がいくつかある。

例えば、ヘリウム１０妬／メタン９０％の混合物からの
ヘリウムの回収において、２つの異なる中空繊維透過性
膜から作った一体化多重膜透過セルを収容する一体化多
重膜パーミエーターモジュールを使用して２つの別の成
分流であって各々がヘリウムに冨んだもの及びヘリウム
の減少したラフィネート流、例えばヘリウム５０％及び
メタン５０％の第１透過質成分流及びヘリウム９０％及
びメタン１０％の第２透過質成分流を残分を含むラフィ
ネート成分と共に回収することができる。

好ましい一体化多重膜透過セルは上述した螺旋巻取り技
法によって作るものであるが、その他の製法を用いるこ
とができる。例えば、１９７３年８月２８日に発行され
た米国特許３．７５５．０３４号に或は１９８６年１月
１４日に発行されたカナダ特許１，１９９．２８０号に
或はヨーロッパ特許出願１８３．２５６Ａ号に記載され
ている通りの平面位の透過性中空繊維及び異なる中空繊
維の交互層を配列して本発明の一体化多重膜透過セルを
形成することができる。

本発明の一体化多重膜透過セルを製造するのに用いるこ
とができる異なるタイプの透過性膜の組合せの例として
、下記を挙げることができる：シリコーンゴム／ポリス
ルホン、シリコーンゴム／セルロースアセテート、ポリ
スルホン／ポリイミド、等、及び下記を含む：ゴムポリ
マーとガラス状ポリマーとの組合せ、ゴムポリマー或は
ガラス状ポリマーとイオン交換膜との組合せ、同じ一般
的タイブの２種の異なる膜であって各々が異なる透過度
特性を有するもの、モレキュラーシーブ膜、固定化液体
膜能動輸送膜、等。

本発明の一体化多重膜セルを用いて２種或はそれ以上の
流体成分を含有する混合物、例えば下記の混合物から別
々の透過質原料或は成分を回収することができる：リホ
ームド天然ガス；Ｈ２−ＣＯ２−ＣＯ−ＣＩ＋４−Ｎ２
　：発生炉ガス；　）Ｉ２−ＣＯｚ−ＣＤ−Ｎｚ　’リ
ホーマーオフガス、　Ｈ□−ｃｏ−ｃｏｔ　　；高イオ
ウサワー天然ガス、　　ＣＨ４−Ｃｏ□−Ｈ２Ｓ　、後
シフトリアクターガス；　Ｈ２−ＣＤ−Ｃｏ□−Ｎ２；
アンモニアパージ流；　Ｈ２−Ｎｚ−ＣＩ（４−Ａｒ　
：　Ｈｅ及びＮ２を含有する天然ガス；　　Ｈｅ−Ｃ）
Ｉ４−Ｎｉ　：深海ダイビングガス。

Ｈｅ−０ｚ−Ｎｚ　：　Ｎ２−Ｃｌ１４　；　Ｈｅ−Ｃ
Ｈ４；　Ｈ２−Ｃ）＋４　；　Ｃｏｔ−ＣＨ４０２−Ｎ
２　；等。

透過性中空繊維の製法及びそれらを製造するのに用いる
材料はよく知られている。用いる中空繊維は半透過性で
あり、稠密壁、多孔質、非対称性或は複合にすることが
できる。このような中空繊維は、■、カバッソ（Ｃａｂ
ａｓｓｏ）、「ホロウファイバーメンブレインズ」、キ
ルクーオスマー　Ｅｎｃ、ｏｆＣｈｅｍ、Ｔｅｃｈ、　
１２巻、第３版、４９２−５１７頁（１９８０年）及び
１．カバッソ、「メンブレインズＪ　、　Ｅｎｃ、ｏｆ
　Ｐｏ１．Ｓｃ、＆　Ｅｎｇ、、　９巻、第２版、５０
９−５７９頁（１９８７年）に記載されている手順によ
って容易に作られる。これらの文献を本明細書中に援用
する。多くの中空繊維は多孔質であり、流体が流れるた
めのチャンネルが中空繊維の外面と内面との間に存在す
ることが知られている。細孔は約２００，０００オング
ストロームより小さい平均横断直径を有するのが普通で
あり、いくつかの多孔質中空繊維では、平均細孔横断直
径は約５０，０００或は約１０，０００オングストロー
ムよりも小さく、平均細孔横断直径が約５〜約２００オ
ングストローム程に小さくなり得る場合がいくつかある
。意図する用途（例えば、ガス−ガス、液−液、マイク
ロ濾過、限外濾過、等）に応じて、適当な細孔直径寸法
を有する中空繊維を選ぶことができる。

中空繊維の壁を十分に厚くし、それで中空繊維を取り扱
うのに特殊な装置を必要としないようにするのが有利で
ある。中空繊維の外直径は約１ミル（０，０２５ｍｍ）
或はそれ以下から約１００ミル（２，５ｍ　ｍ　）或は
それ以上にすることができ、約２ミル（０，０５ｍｍ）
〜約８ｏミル（２，０ｍｍ）にするのが好ましい、中空
繊維の壁厚みは約０．１〜約１２　ミ）Ｉｉ　（０，０
０２５〜０．３０ｍｍ−）或はそれ以上にすることがで
き、少なくとも約０．２ミル（０，００５ｍｍ）　〜約
２０ミル（０，５１ｍｍ）までにするのが好ましい。

既知の有機材料、例えば熱可塑性或は熱硬化性の天然及
び合成ポリマー及びそれらのブレンド及びアロイな含む
、の内の任意のものを用いて中空繊維を製造することが
できる。代表的なポリマーは置換或は未置換のポリマー
にすることができ、下記から選ぶことができる：ポリス
ルホン；ポリ（スチレン）、スチレン含有コポリマー、
例えばアクリロニトリル−スチレンコポリマー、スチレ
ン−ブタジェンコポリマー、スチレン−ビニルベンジル
ハライドコポリマーを含む；ポリカーボネート：セルロ
ース系ポリマー、例えばエチルセルロース、セルロース
アセテート；セルロースーアセテートーブチレート、セ
ルロース−プロピオネート、メチルセルロース、等；ポ
リアミド及びポリイミド（アリールポリアミド及びアリ
ールポリイミドを含む）：ポリ′エーテル：ポリ（アリ
ーレンオキシド）例えばポリ（フェニレンオキシド）；
ポリウレタン：ポリエステル（ポリアリ−レートを含む
）；例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ア
ルキルメタクリレート）、ポリ　（アルキルアクリレー
ト）、等：ボリスルフイド；上述したものと異なるアル
ファーオレフィン性不飽和を有するモノマーからのポリ
マー、例えばポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、
ポリ（ブテン−１）、ポリ（４−メチルペンテン−１）
、ポリビニル、等：ポリ（ビニルクロリド）、ポリ　（
ビニルアルコール）、ポリ　（ビニリデンクロリド）、
ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリ（ビニルエステル）
、例えばポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルプロ
ピオネート）：ポリホスファジン；等、無機材料、例え
ばセラミック、ガラス、等から作られる中空繊維もまた
知られている。有機及び無機の両方の材料を使用して中
空繊維を作ることが知られている。

多くの場合、中空繊維は、薄膜形成性材料を多孔質中空
繊維の表面に適用した複合膜の形である。これは既知の
手順の内のいずれかにより、例えば米国特許４，２３０
，４６３号に示す通りに、或は米国特許４，４６７，０
０１号に示す通りにして作ることができ、膜形成性材料
の溶液を塗布して約７、０００オングストロームまで、
好ましくは約５００〜約２，０００オングストロームの
仕上がった乾燥コーティングを多孔質中空繊維の外面に
密着して付着させる。上述した通りに、カップリング剤
及び／又は化学処理によって密着を促進させる場合がい
くつかある。

有用な膜形成性材料の代表は置換する或は未罫換にする
ことができるポリマーである。材料は下記を含む：合成
ゴム；天然ゴム：相対的に高い分子量及び／又は高い沸
点の液；有機プレポリマー：ポリ（シロキサン）；ポリ
シラザン；ポリウレタン；ポリ（エビクロロヒドリン）
；ポリアミン：ポリアミド：アクリロニトリル含有コポ
リマ、例えばポリ（ａ−クロロアクリロニトリル）コポ
リマー；ポリエステル（ポリラクタム及びポリアリ−レ
ートを含む）、例えばポリ（アルキルアクリレート）、
ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリスクシネート、
アルキド樹脂：セルロース系ポリマー；ポリスルホン；
ポリ（アルキレングリコール）、例えばポリ（エチレン
グリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、等；α
−オレフィン性不飽和を有するモノマーからのポリマー
、例えばポリ（オレフィン）、例えばポリ（エチレン）
、ポリ（プロピレン）、ポリ（ブタジェン）、ポリ（２
，３−ジクロロブタジェン）、ポリ（クロロプレン）、
ポリスチレン（ポリ（スチレン）コポリマー、例えばス
チレン−ブタジェンコポリマーを含む）、ポリビニル、
例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルアルデ
ヒド）（例えば、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビ
ニルブチラール））、ポリ（ビニルケトン）（例えば、
ポリ（メチルビニルケトン））、ポリ（ビニルエステル
）（例えば、ポリ（ビニルベンゾエート））、ポリ（ビ
ニルハライド）、ポリ（ビニリデンハライド）；フッ素
化エチレンコポリマ一二ボリ（アリーレンオキシド）；
ポリカーボネート：能動輸送及び液体膜二等及び上記か
らの反復単位を含有するブロックインターポリマーを含
む全てのインターポリマー、上記の内のいずれかを含有
するグラフト及びブレンド、上述したポリマーのモノマ
ー チューブシートは中空繊維のバンドルの端部分を充実注
封材料に埋封してなる。チューブシートの形成は任意・
の適当な方法で実施することができ、このような手順は
当分針でよく知られており、例えば、米国特許３，３３
９．３４１号、同３．４４２．３８９号、同３．４５５
．４６０号、同３．６９０，４６５号、同４，２０７．
１９２号に記載されており、これらの米国特許を本明細
書中に援用する。注封用材料は通常チューブシートを作
る際に液状であり、凝固して耐圧性の漏れのない構造に
なる。

注封用材料は無機或は有機或はこれらの混合物にするこ
とができる。冷却或は硬化する際に凝固する有機樹脂、
特に透過性中空繊維の外壁への強い密着結合を形成して
ほとんど収縮を示さないものを用いるのが普通である。

これらの材料はよく知られており、文献、例えば米国特
許４、３６９．６０５号に十分に記載されており、同米
国特許を本明細書中に援用する。

本発明の一体化多重膜透過セルは半透膜によって分離し
得る任意の流体混合物、例えばガス／ガス、ガス／液、
液／液混合物の分離を行うのに有用である。このような
セルを本明細書中で一体化多重膜パーミエーターモジュ
ールと呼ぶユニットとして作るのが普通であり、かかる
パーミエータ−のデザイン及び構造は本明細書中に提示
する詳細な説明を見れば当業者に問題を持出さない、モ
ジュールは、知られている通りに、単一端は複端にする
ことができる。

中空繊維一体化多重膜透過セルは螺旋に巻いた中空繊維
を適当な保持装置にシールし、中空繊維の端部なチュー
ブシートに封入してなる。一般に注封として知られてい
る封入した後に、チューブシートを切断し或はスライス
し或は切り、それで異なる中空繊維の内腔を開けて妨げ
られない流れを可能にする。一体化多重膜パーミエータ
ーモジュールを、中空繊維の外面上の原料の流れと一体
化多重膜透過セルを構成する異なる中空繊維の内腔内の
透過質の流れとの分離をもたらすように作り、こうして
別々の複数透過質流をラフィネート流から分離して回収
することを可能にする。

チューブシートを製造する手段は多く知られている０代
表的な手順では、図に示す一体化多重膜透過セルのスタ
ブ端部な金型に入れ、金型に注封用樹脂組成物を所望の
深さにま−で満たし、バンドルを樹脂充填金型内に樹脂
が硬化するまで保つ。

所望の場合には、硬化を助けるのに熱を用いてもよい、
樹脂が硬化した後に、一体のチューブシートを周囲温度
或は高い温度で硬化させ、硬化した後に、慣用の手段に
よってスライスし、切断し或は切って中空繊維の端部の
内腔を開ける。その方法を他方のスタブ端部において繰
り返して多成分原料から少なくとも２種の異なる透過質
流及びラフィネート流を分離することができる少なくと
も２種の異なる透過性中空繊維を含む本発明の一体化多
重膜透過セルを得る。

【図面の簡単な説明】

第１図は単一リードスクリューを用いた２つの異なるタ
イプの透過性中空繊維を収容する一体化多重膜透過セル
の成形加工を示す、第１Ａ図は中空繊維透過性膜の巻取
りの開始における成形加工を示し、第１Ｂ図は巻取り手
順の終りにおける成形加工を示す。 第２図は２つのリードスクリューを用いた２つの異なる
タイプの中空繊維を収容する一体化多重膜透過セルの成
形加工を示す。 第３図はリードスクリューの１つの可能な配置を示す第
２図の横断面図である。 第４図は２つの異なるタイプの中空繊維を収容する一体
化多重膜透過セルで作った一体化多重膜パーミエーター
モジュールの略図である。 １０１．１０２：中空繊維透過性膜 １０３．１０４ニガイド １０５．１０５°　：リードスクリュー１０６：回転マ
ンドレル １０９．１１０ニスタブ端部 １１１：本体 ４０１ニ一体化多重膜パーミエータ−モジュール４０２
ニ一体化多重膜透過セル ４０９．４１０：チューブシート ４１１：ガスバリヤ−ラッピング ４１２：シール手段 Ｆ　Ｉ　Ｇ。 １Ａ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも２つの異なる中空繊維透過性膜を含む一
   体化した多重膜透過セルの製造方法であって、２つの異
   なる中空繊維透過性膜を各々別々のガイド手段によって
   調節して巻取り、該中空繊維透過性膜を本質的に互いに
   密接に接触させて巻取って中央本体部分及びスタブ端部
   を有するセルを作り、該中央本体部分は本質的に異なる
   中空繊維透過性膜を互いに密接に交互接触させて含み、
   該スタブ端部は各々のスタブ端部領域を注封材料中に別
   々に封入して末端チューブシートを形成する中空繊維透
   過性膜の内の本質的に１つのみを含み、チューブシート
   を切断してそれぞれのチューブシート内に封入したスタ
   ブ端部において中空繊維透過性膜の内腔を開ける工程を
   含み、ガイド手段を軸方向巻取り路に沿って一方を他方
   と選定した距離に保つ前記方法。 ２、複数のガイド手段を単一リードスクリューにおいて
   互いに所定の距離に位置させる特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３、複数のガイド手段を複数のリードスクリュー内の互
   いに所定の距離に別々に位置させる特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ４、少なくとも２種類の異なる中空繊維透過性膜を互い
   に本質的に密接に接触させて巻取ってなりかつ中央体部
   分及びスタブ端部を有する多透過性膜ユニットを含み、
   該中央体部分は本質的に互いに交互に接触する異なる中
   空繊維透過性膜を含み、該スタブ端部は各々本質的に該
   中空繊維透過性膜の内の１つを含む一体化多重膜透過セ
   ル。 ５、各々のスタブ端部領域をスライスドチューブシート
   内に封入し、中空繊維透過性膜内腔を開けてその中に流
   体流れをもたらす特許請求の範囲第４項記載の一体化多
   重膜透過セル。 ６、特許請求の範囲第４項記載の一体化多重膜透過セル
   をハウジングで囲んでなる一体化多重膜パーミエーター
   モジュールであって、流体入口手段、透過質出口手段、
   ラフィネート出口手段、該均一多重膜セルを均一多重膜
   パーミエーターモジュールに装着する手段を装備した一
   体化多重膜パーミエーターモジュール。 ７、１種或はそれ以上の透過質流が多成分原料流の内の
   少なくとも１種の成分に富んだ該原料流から少なくとも
   ２種の異なる透過流を同時に回収し、透過質流を含む物
   質の濃度が低下した未透過ラフィネート流を同時に回収
   する方法であって、多成分原料流を特許請求の範囲第４
   項記載の一体化多重膜透過セルに接触させて透過質流及
   びラフィネート流を回収することを含む方法。 ８、少なくとも２種類の異なる中空繊維透過性膜を交互
   の複数層で巻取ってなりかつ中央体部分及びスタブ端部
   を有する多透過性膜ユニットを含み、各々の層は異なる
   中空繊維透過性膜の内の１つのみの多層で構成されかつ
   そのコースを複数含み、異なる中空繊維透過性膜の内の
   １つの各々の層は中央本体部分において異なる中空繊維
   透過性膜の第２のものの少なくとも１つの層と接触し、
   該中央本体部は互いに逐次螺旋接触する異なる中空繊維
   透過性膜の交互層を含み、該スタブ端部は該中空繊維透
   過性膜の内の本質的に１つのみを含む逐次多重膜セル。 ９、前記原料流が空気である特許請求の範囲第７項記載
   の方法。