JPH02115170A - Ｎ，ｎ’‐ジメチルアルキレンウレアの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ、Ｎ’−ジメチルアルキレンウレア（以下、
ＤＭＴＲと略す）の精製方法に関する。さらに詳しくは
、イソシアナート類、カルボン酸類で加熱混合し、更に
蒸留することによって、アセトアミド、Ｎ−メチルホル
ムミド等のＤＭＴＲ中に存在する反応副生成不純物を除
去するＤＭＩ類の精製方法に関する。

〔従来の技術〕

窒素を含む環化合物であるＤＭＩ類は、低毒性の優れた
特性を持つ高沸点溶剤であり、また本来、活性水素を持
たない非プロトン性化合物であることから、種々の反応
において溶媒として利用されている。

その製造法は、例えばＮ、　Ｎ’−ジメチルエチレンウ
レア（以下、ＤＭＩと略す）においては特開昭５７−１
７５１７０　、特開昭６１−１７２８６２等に開示され
ており、最終的に蒸留によってＤＭＩが得られ、市販さ
れている。

しかしながら、通常市販のＤＭＩには、水のほかにアセ
トアミド、Ｎ−メチルホルムアミド（以下ＮＭＦと略す
）のようなりＭｒ製造時の副生成物であるプロトン性化
合物が不純物として５０〜５００ｐｐｍ含まれている。

そのために、例えばイソシアナート類のようにプロトン
性化合物とすぐに反応してしまう原料を取り扱う反応に
、ＤＭＩを使用した場合は、満足できる目的生成物の結
果は得られない。

即ち、例えば通常市販されているＤＭＩをイソシアナー
ト［の重合反応溶媒として使用した場合イソシアナート
の一部がプロトン性不純物と反応してしまい、望ましい
高重合度のポリマーを安定して得ることはできない。

Ｃ発明が解決しようとするｉ！！！題〕したがってＤ　
Ｍ　Ｉ　顔中に含有されているプロトン性不純物は極力
除去する必要があるが、精製において水は蒸留などによ
り容易に除去できるものの、アセトアミドやＮ　Ｍ　Ｆ
などのような反応副生物を効率良くほとんど完全に除去
する精製方法はこれまで知られていない。

例えば、通常の精ＤＭ＋をさらに精留工程に付すること
を考えられるが、その場合精密な多段の精留塔を必要と
し、また還流比を大きくした精留を実施しない限り、こ
れらの微量含有物をさらにほぼ完全に分離することは困
難であり、プロトン性不純物除去には多大のコストを要
することがわかった。

従、って、ＤＭＩから水以外のプロトン性不純物である
アセトアミドやＮＭＦなどをいかに容易に除去するかが
重要な課題である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、アセトアミドやＮＭＦ等のプロトン性不
純物がイソシアナート基と容易に反応することに着目し
、鋭意検討した結果、ＤＭＩ類からこれらの不純物を実
質上はぼ完全に除去することに成功し、本発明に達した
ものである。

すなわち本発明は、ＤＭＩＩｉをイソシアナート類と加
熱混合し、ＤＭＩ類中顔中有するプロトン性不純物と反
応させ、次にカルボン酸類とで加熱混合し、他の不純物
や過剰なイソシアナート類を反応させ、更に蒸留分離す
ることで、これら不純物を除去する高純度のＤＭｌｍを
得る方法である。

本発明方法において使用するイソシアナート類はいずれ
でも使用でき、何ら制限されることはない。ン容媒がＤ
ＭｒもしくはＮ、Ｎ’−ジメチルプロピレンウレアの場
合、使用できるイソシアナート類としては、例えばメチ
レンジイソシアナート、エチレンジイソシアナート、ト
リメチレンジイソシアナート、１−エチルエチレンジイ
ソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ペン
タメチレンジイソンアナート、２−メチルブタン−１，
４−ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、ヘプタメチレンジイソシアナート、２，２゛−ジメ
チルベンクン−１，５−ジイソシアナート、２．５−ジ
メチル−・キサン−１，６−ジイソシアナート、２，２
．４−トリメチルベンクン−■、５−ジイソシアナート
、オクタメチレンジイソシアナート、ノナメチレンジイ
ソシアナート、２，２．４−　トリメチルヘキサンジイ
ソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ウンテ
カメチレンジイソシアナート、ドデカメチレンジイソシ
アナート、トリデカメチレンジイソシアナート、テトラ
デカメチレンジイソシアナート、ペンクデカメチレンジ
イソシアナート、ヘキサデカメチレンジイソシアナート
等の脂肪族イソシアナート、シクロプロパン−１，２〜
ジイソシアナート、シクロプロパン−ＩＩ２−ビス（カ
ルボニルイソシアナート）、シクロブタン−１，２−ビ
ス（メチルイソシアナート）、シクロヘキサン−１，２
−ジイソシアナート、シクロヘキサン−１，３−ジイソ
シアナート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナー
ト、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアナ
ート、ｌ−エチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシア
ナート、４゜５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジ
イソシアナート、１．２−ジメチルシクロヘキサン−ω
　ω゛−ジイソシアナート１．４〜ジメチルシクロヘキ
サン−ω、ω゛−ジイソシアナートイソホロンジイソシ
アナート、１，３．５−　）ジメチル−２−プロピルシ
クロヘキサン−１ω、２ω−ジイソシアナート、ジシク
ロへキシルメタン−４，４′〜ジイソシアナート、ジシ
クロヘキシルメチルメタン−４，４′−ジイソシアナー
ト、ジシクロへキシルジメチルメタン−４，４゛−ジイ
ソシアナート、２，２°−ジメチルジシクロヘキシルメ
タン−４，４°−ジイソシアナート、３，３°−ジメチ
ルジシクロヘキシルメタン−４，４゛　−ジイソシアナ
ート。

３３’−５，５’−テＩ・ラメチルジシクロヘキシルメ
タン−４，４’−ジイソシアナート、２，５−イソシア
ナートメチルテトラヒドロフラン、２．２−イソシアナ
ートメチルテトラヒドロフラン−５，５°−エーテル、
２．２．４４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジ
イソシアナート、２，２，４．４−テトラエチル−１，
３−シクロブタンジイソシアナート、２．４−ジエチル
−２，４−ジメチル−１，３−シクロブタンジイソシア
ナート、２．４−ジメチル−２，４−ジプロピル−１，
３−シクロブタンジイソシアナート、２．２−ジブチル
−２，４−ジエチル−１，３−シクロブタンジイソシア
ナート、２，４−ジエチル−２４−ジメチル−１，３−
シクロブタンジイソシアナート、２，４−ジエチル−２
，４−ジオクチル−１，３−シクロブタンイソシアナー
ト、２，４−ジメチル−２，４−ジプロピル−１，３−
シクロブタンジイソシアナート、２゜４−ジデシル−１
，３−シクロブタンイソシアナートボンルイソシアナー
ト、５−ジメチル−１，３−シクロへキシレンジイソシ
アナート等の脂環族イソシアナート、ジメチルスルフォ
ンジイソシアナート、チオジエチルジイソシアナート、
チオジプロピルジイソシアナート、チオジヘキジルジイ
ソシアナ−１・、３３−ジニトロペンクン−１，５−ジ
イソシアナ−１・、３−ニトラザ−１，５−ペンクンジ
イソシアナート、３゜６−ジニトラザー１．８−オクタ
ンジイソシアナート、２−ニトラザ−１，４−ブタンジ
イソシアナート、３，１０−ニトラザ−１，１２−ドデ
カンジイソシアナ−１−２３７−ジニトラザー１．９−
ノナンジイソシアナート、３゜６．９−　）リニトラザ
ーｌ、１１−ウンデカンジイソシアナート、２．５−ジ
ニトラザー１，６−ヘキサンジイソシアナート、等の硫
黄・窒素含有脂肪族ジイソシアナ−１・、１．３−キシ
レンジイソシアナートシレンジイソシアナート、１，４
−ジエチルヘンゾール−ω、ω゛−ジイソシアナー　ト
、ｍ−フェニレンビス（イソプロピルイソシアナート）
、ｐ−フェニレンビス（イソプロピルイソシアナート）
　、１．３ジフェニルプロパン−】、３−ジイソシアナ
ート、１４−ジメチルナフタリン−ω、ω゛−ジイソシ
アナート、１，５−ジメチルナフタリン−ω、ω゛−ジ
イソシアナート、アントラセン−９，ＩＯ−ビスメチル
イソシアナート、ビス（２−イソシアナートエチル）テ
レフタレート、ビス（２−イソシアナートエチル）−ｐ
フェニレンジアセテート、ジフェニルエーテル−４，４
“−ビスメチルイソシアナー）、４．４’−ｎ−プロピ
ルビフェニル−ω、ω°−ジイソシアナート、ビス（２
−イソシアナートエチル）イソフタレート、ビス（２−
イソシアナートエチル＞−ｐ−フェニレンジアセテート
等の芳香族環を有する脂肪族ジイソシアナート、カルボ
ニルジイソシアナート、メチルエーテル−ω、ω°−ジ
イソシアナート、エナレングリコールジエチルエーテル
−１，ｌｏ−ジイソシアナート、ジプロピルエーテル−
ω、ω１−ジイソシアナート、３−メトキシへキサメチ
レンジイソシアナート、３−ブｌ−キシへキサメチレン
ジイソシアナート、プロピレングリコールジプロピルエ
ーテル−ω。

ωゝ−ジイソシアナート、ジプロピレングリコールジプ
ロピルエーテル−ω、ω　−ジイソシアナート、カルボ
キシエタン−１，２−ジイソシアナート、カルボキシプ
ロパン−１，３−ジイソシアナート、カルボキシブタン
−１，４−ジイソシアナート、ジー（２イソシアナート
カルボキシエチル）エーテル、２２−ジ（４−イソシア
ナートカルボキシフェニル）プロパン、１．１１−ジイ
ソシアナート−６−アセトキシウンデカン、１，１１−
ジ・イソシアナートウンデカン６−オン、ビス（２−イ
ソシアナートエチル）カーボネート、ビス（４−イソシ
アナートエチル）カーボネート、リジンジイソシアナ・
−ト、フマル酸ジエチル−ω、ω゛　ジイソシアナート
、コハク酸ジエヂルーω、ω°−ジイソシアナート、ア
ジピン酸ジエチル−ω、ω″−ジイソシアナート、等の
酸素を玉鎖に含む脂肪族ジイソシアナート、ビフェニル
−２，４″−ジイソシアナート、ビフェニル−４４゛−
ジイソシアナート、３，３”−ジメチルビフェニル−４
，４ジイソシアナ−１・、３，３゛−ジフトキンビフェ
ニル−４，４゛−ジイソシアナート、２−ニトロビフェ
ニル４．４”−ジイソシアナート等のビフヱニル化合物
から誘導されるジイソシアナート、ジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−２２
′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−２，４ジイ
ソシアナート、３，３°−ジクロロジフェニルメタン−
４，４′　−ジイソシアナート、３，５−ジメチルジフ
ェニルメタン−４，４°−ジイソシアナート、２．２−
ジメチルジフェニルメタン−４，４°−ジイソシアナー
ト、３３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアナート、３−メトキシジフェニルメタン−４，
４゜−ジイソシアナート、２．４．６−　トリメチルジ
フェニルメタン−３，４′−ジイソシアナート、２．２
’、５．５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４
°−ジイソシアナ−１−１３，３＋−ジメトキシジフェ
ニルメタン−４□４′ジイソシアナート、４，４゛−ジ
メトキシジフェニルメタン−３，３゛−ジイソシアナー
ト、４，４゛−ジェトキシジフェニルメタン−３，３゛
−ジイソシアナート、２２゛〜ジメチル−５，５゛−ジ
メトキシジフェニルメタン４．４“−ジイソシアナート
、３，３°、５．５’−テトライソプロピルジフェニル
メタン−４，４゛−ジイソシアナート、ビス（４−イソ
シアナートフェニル）ジメチルメタン、ビス（３−クロ
ロ４−イソシアナートフェニル）ジメチルメタン、ビス
（４−イソシアナートフェニル）ジトリフルオロメチル
メタン、ビス（４−イソシアナー　トフェニル）−２−
ニトロフェニルメタン、ビス（４−イソシアナートフェ
ニル）−４−ニトロフェニルメタン、ビス（４〜イソシ
アナー・トー２．５−ジメチルフェニル）フェニルメタ
ン、ビス（４−イソシアナートフェニル）エチレン、ビ
ス（４イソシアナートフエニル）ジフルオロエチレン、
ビス（４−イソシアナートフェニル）シクロヘキシルメ
タン、ビベンジルー４．４−ジイソシアナート、ビベン
ジルー２．４−ジイソシアナート等のジフェニルから誘
導されるジイソシアナート、ナフタリン１．４−ジイソ
シアナート、ナフタリン−１，５−ジイソシアナート、
１−メチルナフタリン−１，５−ジイソシアナート、ナ
フタリン−２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２
，７−ジイソシアナート、■、１゛−ジナフチルー２，
２°−ジイソシアナート、その他にジフェニルエーテル
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド
−４，４’−ジイソシアナート、１，８−ジクロロカル
バゾール−３，６−ジイソシアナート、ジフェノキシシ
リコンジイソシアナート、トリブチルアンチモンジイソ
シアナート、トリイソブチルアンチモンジイソシアナー
ト、フェニルリンジイソシアナート、ベンジルリンオキ
サイドジイソシアナート、フェニルリンオキサイドジイ
ソシアナート、■−メチルベンゾールー２．４．６−　
　）ジイソシアナート、１，３．５−　トリメチルベン
ゾ−ルー２．４．６−　トリイソシアナート、ビフェニ
ル−２，４，４°−トリイソシアナート、メチルジフェ
ニルメタン−４，６，４’−１−ジイソシアナート等の
ジおよびトリイソシアナートが挙げられる。これらの中
では比較的安価で容易に入手可能であり、しかも工業的
に扱い易いジフェニルメタン−４，４”−ジイソシアナ
ート、キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、■、４−ジメチルシクロヘキサンーω
、ωジイソシアナート、トリレン−２，４−ジイソシア
ナート等が好適に用いられる。

これらのイソシアナート類はそれぞれ単独で用いること
も、また二種以上を混合して用いてもよい。

一方、カルボン酸類としては、前段階の処理で用いた過
剰なイソシアナート［を完全に分離除去する為に使用さ
れる。

つまり、過剰なイソシアナート類は、例えばＤＭｌとそ
れ自身分離不可能であっても、カルボン酸類を反応させ
ることによってより畜沸点な酸アミドとし、Ｄ　Ｍ　Ｉ
　類と容易に分離可能とするためである。

従って使用するカルボン酸類としては、溶媒と実質上分
離可能であれば良く、モノカルボン酸、ジカルボン酸、
トリカルボン酸、いずれでも使用でき何ら制限されるこ
とはない。

例えばモノカルボン酸類としては、ノナメチルカルボン
酸、デカメチレンカルボン酸等の脂肪族カルボン酸、ナ
フタレンモノカルボン酸類、ビフェニルモノカルボン酸
類、ビフェニルエーテルモノカルボン酸、等の芳香族カ
ルボン酸、ジシクロヘキシルメタンモノカルボン酸、ジ
シクロへキシルジメチルメタンモノカルボン酸等の脂環
族カルボン酸が挙げられ、又、ジカルボン酸類としては
、例えば１，３−キシリレンジカルボン酸、１．４−キ
シリレンジカルボン酸、アジピン酸、ヘプクメチレンジ
カルボン酸、ノナメチレンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエ
ーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン
−４，４゛−ジカルボン酸、ビフェニル−４＋４１−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４ジカルボン
酸、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジカルボン酸
、ジシクロヘキシルメタン−４，４゛−ジカルボン酸、
３．３″−５，５’−テトラメチルジシクロヘキシルメ
タン−４，４゛−ジカルボン酸、等の脂環族ジカルボン
酸、テトラヒドロフラン−２，５−ジカルボン酸、チオ
フェン−２，５−ジカルボン酸、ピリジン２．６−ジカ
ルボン酸、ジベンゾフラン−２，７−ジカルボン酸等の
複素環ジカルボン酸が挙げられる。

又、トリカルボン酸類としては、ブタン−Ｌ２，４トリ
カルボン酸、ペンタン−１，２，５−）ジカルボン酸等
の脂肪族トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，２，３
−トリカルボン酸、シクロペンタジェニル−３，４，４
“−トリカルボン酸、シクロペンタジェニル−１，２，
４−トリカルボン酸等の脂環族トリカルボン酸、ベンゼ
ントリカルボン酸類、ナフタレントリカルボン酸類、ジ
フェニルトリカルボン酸類、ジフェニルスルホントリカ
ルボン酸類、ジフェニルエーテルトリカルボン酸類、ベ
ンゾフェノントリカルボン酸等の芳香族トリカルボン酸
、ピリジントリカルボン酸類、２−（３°、４゛−ジカ
ルボキシフェニル）−５−（３’−カルボキシフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾール、２．（３’、４’
−ジカルボキシフェニル）−５−カルボキシベンゾイミ
ダゾール、２−（３°、４゛−ジカルボキシフェニル）
−５−カルボキシベンゾオキサゾール、２−（３”、４
゛−ジカルボキシフェニル）−５−カルボキシヘンジチ
アゾール等の複素環トリカルボン酸等が挙げられる。

これらの中では、比較的安価で、容易に入手可能である
テレフタル酸、イソフタル酸等が好適に用いられる。こ
れらのカルボン酸類もまた、それぞれ単独で用いること
も、又二種以上を混合して用いてもよい。

本発明方法において、用いるイソシアナート類とカルボ
ン酸類との組合せは、その反応生成物が溶媒と蒸留分離
可能であればいずれでも良く、何ら制限されることはな
い。

例えば、沸点の低いイソシアナー）！あるいは溶媒と同
程度の沸点を有するイソシアナート類を用いた場合でも
後のカルボン酸を任意に選択することによって、その反
応生成物の沸点を自由に操作し、溶媒と分離可能とする
ことができる。

本発明におけるイソシアナートＭの添加量は、溶媒に含
まれるプロトン性不純物量によって決定される。この中
にはＮＭＦ、アセトアミド等の他、水分も含まれている
が、水分については、加熱上窒素バブリングすることに
より容易に除去でき、この操作を行うことにより、実質
上水分は考慮しなくても良い。水分以外のＤＭＩ類中顔
中純物量としては０．０５〜１％程度と推定され、従っ
て、イソシアナー）１１の添加量としては、溶媒に対し
て０．０１〜１０％が良く、好ましくは０．１〜５％が
良い。

又、添加温度、時間についてはイソシアナート基のアミ
ン等に対する反応性が良いことから一５０°Ｃ〜２５０
“Ｃ，０，１〜５時間で行われ、処理前後の脱水工程や
７留工程を踏まえ、好ましくは５０〜２０ｏ　’ｃ、　
ｏ、ｓ〜２時間が良い。

又、カルボン酸類の添加量としては、過剰なイソシアナ
ート基と溶媒中のカルボン酸基に対して活性な不純物と
に対応するだけの量以上あれば良い。

従って溶媒に対して０．０１〜１０％が良く、好ましく
は０．１〜５％である。

又、反応温度、時間については、カルボン酸基がイソシ
アナート基等に対して反応性が良いことから、−５０°
Ｃ〜２５０°Ｃ１０，１〜５時間で行われ、処理前後の
脱水工程や、蒸留工程を踏まえ、好ましくは５０〜２０
０　’ＣＳ０．５〜２時間が良い。

処理後に行う蒸留分離操作は、常圧、減圧下いずれでも
可能であり、蒸留法としては、薄膜蒸留法、単蒸留法、
精密蒸留法いずれでも良く、何ら制限されることはない
、蒸留条件としては、常圧下、減圧下共使用する溶媒に
よって決定され、例えばＤＭＩを減圧蒸留する場合は１
〜５　ｍｍＨｇ、８０〜１２０’Ｃの条件下で行うこと
ができるが、必ずしもこれに限るものではない。

〔実施例〕

以下に実施例を示すが、実施例及び比較例において使用
したＤＭＩ類中顔中純物含有量および得られたポリマー
の物性値は以下の方法により測定した。

アセトアミド、ＮＭＦ 高速液体クロマトグラフィーを用いて分析測定した。

分析条件： カラム；　ＹＭＣＰａｃｋ　Ａ−３１２００５（山村化
学研究所製） 温　度；室温 流速；０．８　ｍｊ！／ｍｉｎ 移動相ニア七トニトリル３χ、水溶液リン酸緩衝液（Ｐ
Ｈ＝２．２３） 検出器；Ｕｖ検出器（２０５ｒ＋ＩＩ＋）アセトアミド
はＲＴ（保持時間）　−４，２ｍ１ｎ、　ＮＭＦはＲＴ
（保持時間ノー４．５ｍ１ｎのところでピークが検出さ
れ、それぞれ検量線を作成し、絶対固を算出した。検出
下限界はｉｏｐｐｍである。

対ｍ支コＪユ１つ− 対数粘度（η１ｎｈ）は、 ｔｏ−粘度計中の溶媒の流下時間 ｔ　−同一粘度計中の同一溶媒のポリマー希薄溶媒の流
下時間 ｃ　−溶媒１００成中のポリマー固形分のグラム数で表
した濃度 であり、重合液のポリマー固形分をモノマー、溶媒仕込
み量より算出し、Ｎ−メチルピロリドンで０．１ｇポリ
マー固形分／Ｌｏｏｍの濃度となるよう１４釈し、温度
３０°Ｃ７’測定した。

なお、溶媒および？８液の水分測定は、カールフィッシ
ャ水分計（京都電子製ＭＫ−２１０、電量滴定方式）を
用いて室温にて測定した。

玉埒分玉量 重合液をジメチルホルｌ、アミドで稀釈し、ＧＰＣを用
いて、分子量分布曲線のピークを測定し、ポリスチレン
　スタンダードによって平均分子量を得た。

刀し文 通常のＢ型粘度計を用い、重合液を２３°Ｃの恒温室に
て一晩保管した後、測定した。

実施例１ 撹拌機、温度計、コンデンサー（￥Ｉ出装置）′ａ下ロ
ート、窒素導入管を備えた２２の反応器中へ市販のＤＭ
ｌｌ、５ｋｇ（アセトアミド１５０ｐｐｍ、　Ｎ　ＭＦ
　６０ｐｐｒＬｌ含有）を装入し、攪拌しながら、窒素
ガスを通し２００°Ｃに加熱し２時間バブリングを行っ
た後、トリレン−２，４−ジイソシアナート１５ｇ（１
呵χ）を滴下ロートにより１０分間を要し添加した。添
加後バブリングを続けなから２００°Ｃで１時間撹拌し
た。

次いでテレフタル酸１５ｇ（１ｗｔχ）を添加し２００
　’Ｃで１時間バブリング、撹拌させた。１００°Ｃに
冷却後、３〜５　ｍｒａＨＨニ減圧し、９０〜１００°
Ｃに保ちながら単蒸発を行い、ＤＭ＋を留出させた結果
、１．４３ｋｇ（９５χ）の精製ＤＭＩが得られた。

不純物を測定したところ、アセトアミド、ＮＭＦも検出
されなかった（１０ｐｐｍ以下）。

実施例２〜１１ 実施例１に示した装置を用い同様な条件下で処理時のイ
ソシアナートとカルボン酸との徂合せをかえて実験を行
った結果を第１表に示す。

（以下余白） 参考例１ 攪拌機、温度計、コンデンサー、滴下ロート、窒素導入
管を備えた１１の反応器中に実施例１で得られたＤ　Ｍ
　１７４０ｇにテレフタル酸３４．２ｇ（０，２０６モ
ル）を窒素雰囲気中で装入後、撹拌しながら窒素ガスを
通し２００″Ｃに加熱した。さらに、窒素バブリング続
けながら１時間加熱した。

次いで１５０°Ｃで１５時間乾燥処理した弗化カリウム
粉末０．１２３ｇ　（テレフタル酸に対し１．０モルχ
）を窒素雰囲気中で添加し、攪拌しながら２００°Ｃに
昇温した。反応器中のＤＭＩ溶液に窒素をコｍしながら
２００°Ｃに維持して、窒素雰囲気下トリレンー２．４
ジイソシアナート３５．８ｇ（０，２０６モル）を滴下
ロートより１．５時間に渡って連続的に滴下させた。

滴下終了後３０分間２００°Ｃで維持した後室温まで冷
却し、淡黄色の重合液を得た。

Ｂ粘度は４７ボイズ、対数粘度はηｉｎｈ　＝１．８３
、平均分子量２６万であった。

この重合液を通常の湿式紡糸装置を用いて５０“ＣでＤ
ＭＩ水溶液へ押出し、糸切れを起こすことなく紡糸出来
、乾燥延伸後２デニールの糸を得た。

強度は原糸１本当り６ｇ／デニールであった。

参考比較例１ 実施例１の原料として用いた市販のＤＭ＋を用いる以外
は参考例１と同様に重合した結果、淡黄色の重合液を得
たが、Ｂ粘度は８ボイズと低く、対数粘度もηｉｎｈ　
＝１．２７、平均分子量１７．７万でしかなかった。

この重合液を通常の湿式紡糸装置を用いて５０’ＣでＤ
ＭＩ水溶液へ押出し紡糸したが、糸切れを起こして紡糸
出来ながった。

参考例２ Ｎ、Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア（アセトアミド］
０ＯｐｐＩＷ、　Ｎ　Ｍ　Ｆ　１１００ｐｐ含有０．５
ｇを用いた以外は実施例１と同様にして前処理した結果
、１．４５ｋｇの精製Ｎ、Ｎ″−ジメチルプロピレンウ
レアが得られた。不純物を測定したところ、アセトアミ
ドもＮＭＦも検出されなかった。

次に上記溶媒を用いる以外は実施例１と同様の方法で重
合した結果、淡黄色のポリアミド重合液を得た。Ｂ粘度
は３４ポイズ、対数粘度はηｉｎｈ　＝１．７６、平均
分子量２１万であった。

この重合液を通常の湿式紡糸装置を用いて５０°ＣでＮ
、　Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア水？８Ｈ”−押出
し、糸切れを起こすことなく紡糸出来、乾燥延伸後２デ
ニールの糸を得た。強度は原糸１本当り５゜５ｇ／デニ
ールであった。

参考比較例２ 参考例２に用いた市販のＮ、　Ｎ’−ジメチルプロピレ
ンウレアを処理することなくそのまま用いた以外は参考
例１と同様に重合した結果、Ｂ粘度５ボイズ、対数粘度
ηｉｎｌ＋　＝０．９８、平均分子量１２．８万であっ
た。この重合液を参考例２と同様にして紡糸したが、紡
糸出来なかった。

〔発明の効果〕

Ｎ、Ｎ’−ジメチルアルキレンウレア中に含有するアセ
トアミド、ＮＭＦなどの微量のプロトン性不純物を、さ
らに実質的に含有されない程度まで精製するには困難を
要するが、本発明方法では容易に達成でき、実質上、高
純度のＮ、Ｎ″−ジメチルアルキレンウレアが得られる
。

特許出廓人 三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアルキレンウレアをイソシアナ
   ート類、続いてカルボン酸類で加熱混合後、蒸留するこ
   とによりＮ，Ｎ’−ジメチルアルキレンウレア中に含有
   するプロトン性不純物を除去することを特徴とするＮ，
   Ｎ’−ジメチルアルキレンウレアの精製方法。 ２、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアルキレンウレアがＮ，Ｎ’−
   ジメチルエチレンウレアである請求項１記載の方法。 ３、イソシアナート類が、芳香族ジイソシアナートであ
   りカルボン酸類が芳香族ジカルボン酸である請求項１記
   載の方法。