JPH0211630B2 - - Google Patents
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- JPH0211630B2 JPH0211630B2 JP61504726A JP50472686A JPH0211630B2 JP H0211630 B2 JPH0211630 B2 JP H0211630B2 JP 61504726 A JP61504726 A JP 61504726A JP 50472686 A JP50472686 A JP 50472686A JP H0211630 B2 JPH0211630 B2 JP H0211630B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
請求の範囲
1 35〜65重量%のZnOと、15〜35重量%の
SiO2と、5〜20重量%のB2O3と、1〜20重量%
のWO3とから得られる、但しWO3はその全部又
は一部をMoO3及び/又はSnO2と置換し得るも
のであるケイ酸亜鉛をベースとする防食顔料であ
つて、前記顔料が、ZnOとSiO2から形成された
ケイ酸亜鉛と酸化ホウ素と、並びにWO3、MoO3
及びSnO2からなる群から選択される少なくとも
1種の酸化物又はその水和物とを包含することを
特徴とする前記防食顔料。
SiO2と、5〜20重量%のB2O3と、1〜20重量%
のWO3とから得られる、但しWO3はその全部又
は一部をMoO3及び/又はSnO2と置換し得るも
のであるケイ酸亜鉛をベースとする防食顔料であ
つて、前記顔料が、ZnOとSiO2から形成された
ケイ酸亜鉛と酸化ホウ素と、並びにWO3、MoO3
及びSnO2からなる群から選択される少なくとも
1種の酸化物又はその水和物とを包含することを
特徴とする前記防食顔料。
2 ZnOが40〜60重量%、SiO2が15〜25重量%
及びB2O3が5〜20重量%であり、並びにWO3、
MoO3及びSnO2からなる群から選択される少な
くとも1種の酸化物が、WO35〜10重量%、
MoO35〜15重量%及びSnO25〜10重量%である
ことを特徴とする請求の範囲第1項に記載の防食
顔料。
及びB2O3が5〜20重量%であり、並びにWO3、
MoO3及びSnO2からなる群から選択される少な
くとも1種の酸化物が、WO35〜10重量%、
MoO35〜15重量%及びSnO25〜10重量%である
ことを特徴とする請求の範囲第1項に記載の防食
顔料。
3 35〜65重量%のZnOと、15〜35重量%の
SiO2と、5〜20重量%のB2O3と、1〜20重量%
のWO3、但しWO3はその全部又は一部をMoO3及
び/又はSnO2と置換し得る、とを乾式混合した
後、1100〜1400℃の温度で1〜3時間にわたり溶
融することを特徴とするケイ酸亜鉛をベースとす
る防食顔料の製造方法。
SiO2と、5〜20重量%のB2O3と、1〜20重量%
のWO3、但しWO3はその全部又は一部をMoO3及
び/又はSnO2と置換し得る、とを乾式混合した
後、1100〜1400℃の温度で1〜3時間にわたり溶
融することを特徴とするケイ酸亜鉛をベースとす
る防食顔料の製造方法。
4 前記溶融を約1200℃で約2時間実施すること
を特徴とする請求の範囲第3項に記載の方法。
を特徴とする請求の範囲第3項に記載の方法。
5 前記溶融によつて得られた溶融物を、水中に
注ぎ込むことによつて顆粒を形成した後、前記顆
粒を湿式粉砕することを特徴とする請求の範囲第
3又は4項のいずれか一項に記載の方法。
注ぎ込むことによつて顆粒を形成した後、前記顆
粒を湿式粉砕することを特徴とする請求の範囲第
3又は4項のいずれか一項に記載の方法。
6 水相中で前記湿式粉砕して得られた粉末顔料
を乾燥し、更に粉砕、篩分け処理を行うことを特
徴とする請求の範囲第3、4又は5項のいずれか
一項に記載の方法。
を乾燥し、更に粉砕、篩分け処理を行うことを特
徴とする請求の範囲第3、4又は5項のいずれか
一項に記載の方法。
明細書
本発明は、健康に害を及ぼさない防食顔料及び
この顔料の製造方法に係る。
この顔料の製造方法に係る。
本発明の顔料はケイ酸亜鉛をベースとし、この
ケイ酸亜鉛はB2O3によつて、また場合によつて
は別の酸化物タイプの錯化剤か、又は錯ポリ酸若
しくは錯ヘテロポリ酸を形成し得る酸化物によつ
て改質されている。
ケイ酸亜鉛はB2O3によつて、また場合によつて
は別の酸化物タイプの錯化剤か、又は錯ポリ酸若
しくは錯ヘテロポリ酸を形成し得る酸化物によつ
て改質されている。
防食塗装系の製造には、非常に良好な耐食作用
を有する鉛顔料が様々な形で用いられる。
を有する鉛顔料が様々な形で用いられる。
特に自動車工業における電気泳動被覆では、鉛
母及びシリコクロム酸鉛に加えて、ケイ酸鉛も使
用される。その場合被覆された工作物の耐食性
は、被覆剤の不揮発性材料中に存在するケイ酸鉛
によつて著しく改善される。
母及びシリコクロム酸鉛に加えて、ケイ酸鉛も使
用される。その場合被覆された工作物の耐食性
は、被覆剤の不揮発性材料中に存在するケイ酸鉛
によつて著しく改善される。
鉛化合物は健康にとつて有害な物質に属するた
め、例えば上記ケイ酸鉛と同じか又はこれより良
好な防食作用を有する、鉛化合物を含まない顔料
を開発するために様々の努力がはらわれてきた。
め、例えば上記ケイ酸鉛と同じか又はこれより良
好な防食作用を有する、鉛化合物を含まない顔料
を開発するために様々の努力がはらわれてきた。
ケイ酸鉛をケイ酸亜鉛に代替する試みがなされ
たが、これらの試みからは要望する防食活性は得
られなかつた。
たが、これらの試みからは要望する防食活性は得
られなかつた。
本発明のケイ酸亜鉛をベースとする防食顔料
は、ZnO35〜5重量%と、SiO215〜35重量%と、
B2O35〜20重量%と、WO31〜20重量%とから得
られ、但しWO3はその全部又は一部をMoO3及
び/またはSnO2と置換し得るものであり、得ら
れた前記顔料は、結合物全体の量が100%となる
ように、ZnOとSiO2から形成されたケイ酸亜鉛
と、酸化ホウ素と、並びに、WO3、MoO3及び
SnO2からなる群から選択される少なくとも1種
の酸化物又はその水和物とを包含することを特徴
としている。
は、ZnO35〜5重量%と、SiO215〜35重量%と、
B2O35〜20重量%と、WO31〜20重量%とから得
られ、但しWO3はその全部又は一部をMoO3及
び/またはSnO2と置換し得るものであり、得ら
れた前記顔料は、結合物全体の量が100%となる
ように、ZnOとSiO2から形成されたケイ酸亜鉛
と、酸化ホウ素と、並びに、WO3、MoO3及び
SnO2からなる群から選択される少なくとも1種
の酸化物又はその水和物とを包含することを特徴
としている。
支持体であるケイ酸亜鉛の構成成分を、単一の
若しくは組合された上記特定の酸化物と一緒に溶
融させることによつて、ケイ酸亜鉛単独の効果よ
り明らかに高活性の防食効果をもたらす防食顔料
が得られることが判明した。さらに、該顔料は従
来特定の用途に用いられたケイ酸亜鉛と同じか又
はそれより良好な防食性を与えた。この顔料は
ZnO、SiO2、B2O3及びWO3から製造され得、そ
の際、WO3はその全部若しくは一部を、MoO3及
び/またはSnO2と置換することができ、従つて
この顔料は少なくとも4種の成分を含有する。と
ころで、WO3、MoO3及びSnO2のうちから選択
した1種以上の酸化物を一緒に加える場合には、
酸化ホウ素は好ましくは5〜10重量%の量で添加
される。より好ましくは、ZnOが47〜60重量%、
SiO2が15〜25重量%、上記特定範囲の量の酸化
ホウ素、並びにWO3、MoO3及びSnO2のうちか
ら選択される少なくとも1種の酸化物がWO35〜
10重量%、MoO35〜15重量%及びSnO25〜10重
量%の量で添加される。
若しくは組合された上記特定の酸化物と一緒に溶
融させることによつて、ケイ酸亜鉛単独の効果よ
り明らかに高活性の防食効果をもたらす防食顔料
が得られることが判明した。さらに、該顔料は従
来特定の用途に用いられたケイ酸亜鉛と同じか又
はそれより良好な防食性を与えた。この顔料は
ZnO、SiO2、B2O3及びWO3から製造され得、そ
の際、WO3はその全部若しくは一部を、MoO3及
び/またはSnO2と置換することができ、従つて
この顔料は少なくとも4種の成分を含有する。と
ころで、WO3、MoO3及びSnO2のうちから選択
した1種以上の酸化物を一緒に加える場合には、
酸化ホウ素は好ましくは5〜10重量%の量で添加
される。より好ましくは、ZnOが47〜60重量%、
SiO2が15〜25重量%、上記特定範囲の量の酸化
ホウ素、並びにWO3、MoO3及びSnO2のうちか
ら選択される少なくとも1種の酸化物がWO35〜
10重量%、MoO35〜15重量%及びSnO25〜10重
量%の量で添加される。
該顔料の製造は、原料を1100〜1400℃の温度で
1〜3時間、好ましくは約1200℃で約2時間一緒
に溶融させることによつて実施される。
1〜3時間、好ましくは約1200℃で約2時間一緒
に溶融させることによつて実施される。
こうして得られた生成物を冷却及び粒状化した
後、例えばボールミル若しくは揺動ミル内で、必
要な微細度に湿式粉砕する。好ましくは、上記生
成物の溶融液体(溶融物)を水中へ注ぎ込むこと
によつて粒状化する方法がよい。
後、例えばボールミル若しくは揺動ミル内で、必
要な微細度に湿式粉砕する。好ましくは、上記生
成物の溶融液体(溶融物)を水中へ注ぎ込むこと
によつて粒状化する方法がよい。
所望の微細度を達成するべく、固体含有率約70
%のかたまりを湿式粉砕すると、部分的な加水分
解によつて分子が水和され、この水和分子は、対
応する結合剤と金属基体との結合によつて接着錯
体(adhesion complex)を生成させるうえで有
利に作用し得る。
%のかたまりを湿式粉砕すると、部分的な加水分
解によつて分子が水和され、この水和分子は、対
応する結合剤と金属基体との結合によつて接着錯
体(adhesion complex)を生成させるうえで有
利に作用し得る。
本発明の方法はまた、固体含有率の高いペース
トの形態で該顔料を製造し得る利点を有する。こ
れによつて、最初の粒径及び粒子微細度を変化さ
せることなく維持し、かつ一般に乾燥工程におい
て生起するような凝集塊の生成を排除し得る。
トの形態で該顔料を製造し得る利点を有する。こ
れによつて、最初の粒径及び粒子微細度を変化さ
せることなく維持し、かつ一般に乾燥工程におい
て生起するような凝集塊の生成を排除し得る。
溶剤を含有する製品中に該顔料を適用するに
は、該顔料を粉末の形態にしなければならない。
そのために、該顔料を湿式粉砕後直ちに乾燥し、
更にこれに続く予備的な処理(粉砕、篩分け)を
経て、湿気を含まない顔料として使用される。
は、該顔料を粉末の形態にしなければならない。
そのために、該顔料を湿式粉砕後直ちに乾燥し、
更にこれに続く予備的な処理(粉砕、篩分け)を
経て、湿気を含まない顔料として使用される。
以下の実施例において本発明を詳述し、かつ改
質されるケイ酸亜鉛顔料の組成を、該顔料の酸化
物成分の百分率で示す。
質されるケイ酸亜鉛顔料の組成を、該顔料の酸化
物成分の百分率で示す。
実施例 1
次の表に、本発明の顔料の製造に使用する酸化
物の量を百分率で示す。各々の場合に於いて、酸
化物をこの表に示した特定の重量比で、融解炉
中、1200℃の温度で溶融した。上記温度に到達
後、溶融物を該温度に約2時間維持した。反応終
了後、溶融物を水浴へ注ぎ込み、生じた顆粒を分
離した。
物の量を百分率で示す。各々の場合に於いて、酸
化物をこの表に示した特定の重量比で、融解炉
中、1200℃の温度で溶融した。上記温度に到達
後、溶融物を該温度に約2時間維持した。反応終
了後、溶融物を水浴へ注ぎ込み、生じた顆粒を分
離した。
該顆粒をボールミルに移動させ、このミル内で
標準的な固体含有率となるように粉砕した。粉砕
時間は、所望の微細度に応じて、最終粒径の上限
が15μmとなるように選択された。
標準的な固体含有率となるように粉砕した。粉砕
時間は、所望の微細度に応じて、最終粒径の上限
が15μmとなるように選択された。
次に、上記粉砕によつて得られたペースト様材
料の固体含有率を70%に調整した。この形態で、
該材料をいわゆる“水性被覆系(aqueous
coating system)”に適用した。
料の固体含有率を70%に調整した。この形態で、
該材料をいわゆる“水性被覆系(aqueous
coating system)”に適用した。
【表】
本発明によつて上記のようにして改質されたケ
イ酸亜鉛顔料を、水で希釈可能な結合組成物
(binding composition)中で、特に下塗り用電
気泳動塗料中で顔料レベル1〜5%、好ましくは
3%で試験したところ、短時間テスト(塩吹き付
けテスト―DIN 50021、結露テスト―DIN
50017)において非常に良好な防食活性を示すこ
とが確認され、この活性は従来用いられてきたケ
イ酸鉛の防食活性に相当し、かつ幾つかの事例に
おいてはより高活性であつた。
イ酸亜鉛顔料を、水で希釈可能な結合組成物
(binding composition)中で、特に下塗り用電
気泳動塗料中で顔料レベル1〜5%、好ましくは
3%で試験したところ、短時間テスト(塩吹き付
けテスト―DIN 50021、結露テスト―DIN
50017)において非常に良好な防食活性を示すこ
とが確認され、この活性は従来用いられてきたケ
イ酸鉛の防食活性に相当し、かつ幾つかの事例に
おいてはより高活性であつた。
実施例 2
実施例1と同様の手順で実施した後、顔料スラ
リーを棚段式乾燥装置において105℃で乾燥する。
乾燥後、凝集塊をターボミル又はピン止めデイス
クミルで粉砕し、必要であれば風篩い機に掛け
る。
リーを棚段式乾燥装置において105℃で乾燥する。
乾燥後、凝集塊をターボミル又はピン止めデイス
クミルで粉砕し、必要であれば風篩い機に掛け
る。
品質を向上させた後、乾燥粉末形態の該顔料
を、アルキド樹脂系、エポキシエステル樹脂系及
び二成分系のエポキシ―ポリウレタン樹脂系中、
顔料レベル5〜15%、好ましくは10%で短時間テ
ストを実施したところ、やはり非常に良好な防食
特性を示し、この防食特性もケイ酸鉛を用いた場
合と同等であるか又はそれより良好なものであつ
た。
を、アルキド樹脂系、エポキシエステル樹脂系及
び二成分系のエポキシ―ポリウレタン樹脂系中、
顔料レベル5〜15%、好ましくは10%で短時間テ
ストを実施したところ、やはり非常に良好な防食
特性を示し、この防食特性もケイ酸鉛を用いた場
合と同等であるか又はそれより良好なものであつ
た。
湿式粉砕及び乾式粉砕のためのミルとしては、
当業界では湿式又は乾式粉砕用として公知である
あらゆる装置が適当である。その際、湿式粉砕に
おいて合理的な時間内でより高い微細度を達成す
るためには、約70%(±2〜3%)の固体含有率
を維持すべきである。
当業界では湿式又は乾式粉砕用として公知である
あらゆる装置が適当である。その際、湿式粉砕に
おいて合理的な時間内でより高い微細度を達成す
るためには、約70%(±2〜3%)の固体含有率
を維持すべきである。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3532806.1 | 1985-09-13 | ||
| DE19853532806 DE3532806A1 (de) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | Korrosionsschutzpigmente auf der basis von zinksilikat sowie ihre herstellung und verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62502969A JPS62502969A (ja) | 1987-11-26 |
| JPH0211630B2 true JPH0211630B2 (ja) | 1990-03-15 |
Family
ID=6280948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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