JPH021171B2 - - Google Patents
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- JPH021171B2 JPH021171B2 JP57119633A JP11963382A JPH021171B2 JP H021171 B2 JPH021171 B2 JP H021171B2 JP 57119633 A JP57119633 A JP 57119633A JP 11963382 A JP11963382 A JP 11963382A JP H021171 B2 JPH021171 B2 JP H021171B2
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- Japan
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- epoxy resin
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- nitrosophenylhydroxylamine
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
本発明は耐熱性、電気特性に優れた熱硬化性エ
ポキシ樹脂組成物に関する。詳しくは潜在性に優
れ、実質的にイオン性がなく、工業的に入手し易
く取扱いの容易なエポキシ樹脂組成物に関する。 エポキシ樹脂の硬化触媒として有機金属錯体を
使用することは古くから知られている。しかしそ
の多くは硬化に長時間の加熱を要し、又工業的に
入手し難かつたり、取扱いが容易でない。 ところがある種の限定された有機金属錯体、と
りわけアセチルアセトン錯体を利用すると潜在性
と硬化性に優れ、且つ物性の優れた硬化物が得ら
れることから最近活発に研究が行われるようにな
り、なかでも特開昭56−2319号、同56−4625号、
同57−10622号、同57−10623号、同57−42721号
各公報記載のケイ素化合物を促進剤として含む系
や特公昭57−2735号、特開昭55−116731号各公報
記載のエポキシ基含有シリコン樹脂、特公昭56−
25926号公報記載のフエノール性促進剤を含む組
成物の必須成分、特公昭57−9742号、特開昭53−
115800号各公報記載の酸無水物を含む組成物など
が注目に値する。 有機金属錯体又は塩の有機部分はその活性に重
要な役割を果たすため、十分注意して選択を行う
必要がある。又、工業的に入手し易いものである
ことが重要であることは言うまでもない。 本発明の目的は、上記の点に鑑み、潜在性に優
れ、実質的にイオン性のない工業的入手の容易な
硬化触媒を含有する熱硬化性エポキシ樹脂組成物
を提供することにある。 更に本発明の目的は、耐熱性、電気特性に優
れ、ゲル化時間の速い熱硬化性エポキシ樹脂組成
物を提供することにある。 本発明の熱硬化性エポキシ樹脂組成物は必須成
分として、(A)エポキシ樹脂と、(B)Ｎ―ニトロソフ
エニルヒドロキシルアミンの金属錯体とを含有す
ることを特徴とする。 更に、本発明の熱硬化性エポキシ樹脂組成物は
必要に応じて上記成分に加えて(C)硬化促進剤とし
て有機カルボン酸無水物類、ポリフエノール類、
ケイ素原子に直接結合する水酸基、アルコキシ
基、あるいはアリールオキシ基を有する有機ケイ
素化合物類からなる群より選択された１種以上の
化合物を含有することを特徴とする。 本発明に使用されるエポキシ樹脂(A)とは従来公
知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、
脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。ここで芳香族
エポキシ樹脂として特に好ましいものは、少なく
とも１個の芳香族核を有する多価フエノール又は
そのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジ
ルエーテルであつて、例えばビスフエノールＡ又
はそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロル
ヒドリンとの反応によつて製造されるグリシジル
エーテル、エポキシノボラツク樹脂が挙げられ
る。又脂肪族エポキシ樹脂として特に好ましいも
のとしては少なくとも１個の脂環族環を有する多
価アルコールのポリグリシジルエーテル又はシク
ロヘキセン又はシクロペンテン環含有化合物を過
酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化す
ることによつて得られるシクロヘキセンオキサイ
ド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物があ
る。少なくとも１個の脂環族環を有する多価アル
コールのポリグリシジルエーテルの代表例として
は、水素添加ビスフエノールＡ又はそのアルキレ
ンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反
応によつて製造されるグリシジルエーテルが挙げ
られる。 更に脂肪族エポキシ樹脂として特に好ましいも
のは脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオ
キサイド付加物のポリグリシジルエーテルがあ
り、その代表例としては、１，６―ヘキサンジオ
ールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールの
ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルのジグリシジルエーテル、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン等の脂肪
族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレ
ンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド）を付加することにより得られるポリ
エーテルポリオールのポリグリシジルエーテルが
挙げられる。更に脂肪族高級アルコールのモノグ
リシジルエーテルやフエノール、クレゾール又は
これらにアルキレンオキサイドを付加することに
より得られるポリエーテルアルコールのモノグリ
シジルエーテル等も希釈剤として配合する事がで
きる。 更に本発明のエポキシ樹脂(A)として分子内にエ
ポキシ基を有するエポキシシラン等を用いること
ができる。 このような分子内にエポキシ基を有する有機ケ
イ素化合物を使用する場合は、硬化促進剤(C)を用
いなくてもすむ場合もある。 本発明の必須成分を構成するＮ―ニトロソフエ
ニルヒドロキシルアミンの金属錯体(B)はポリマー
の重合禁止剤、硬化遅延剤として工業的に市販さ
れており、又、Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキシ
ルアミンのアンモニウム塩水溶液と水溶性金属塩
を混合することにより容易に製造することができ
る。 これらの金属錯体は配合や中心金属の種類にも
依るが、対応するアルコキシドやカルボン酸塩
類、アセチルアセトン錯体に比較しより強い活性
を示すことが多い。 Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキシルアミンの金
属錯体を構成する金属は、チタン、鉄、ニツケ
ル、アルミニウム、コバルト、マンガン、クロ
ム、ジルコニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ、
バナジウム及びその他の金属元素等の金属から選
択される。 本発明に用いられるエポキシ樹脂(A)とＮ―ニト
ロソフエニルヒドロキシルアミンの金属錯体(B)は
通常エポキシ樹脂100重量部に対しＮ―ニトロソ
フエニルヒドロキシルアミンの金属錯体(B)0.05乃
至15重量部の割合で使用される。 本発明に用いられる促進作用を示す化合物（硬
化促進剤）は有機カルボン酸無水物類（Ｃ−１）、
ポリフエノール類（Ｃ−２）、ケイ素原子に直結
する水酸基、アルコキシ基乃至アリールオキシ基
を有する有機ケイ素化合物類（Ｃ−３）から選択
される。 有用な有機カルボン酸無水物類（Ｃ−１）は、
従来公知の単官能及び多官能性カルボン酸無水物
が含まれる。単官能カルボン酸無水物の例はヘキ
サヒドロフタル酸無水物、メチル―ヘキサヒドロ
フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、
メチル―テトラヒドロフタル酸無水物、フタル酸
無水物、メチルナジツク酸無水物、ドデセニルコ
ハク酸無水物、無水クロレンジツク酸などであ
る。又多官能カルボン酸無水物の例は無水ピロメ
リツト酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水
物、エチレングリコールビストリメリテート、ポ
リアゼライン酸ポリ無水物などである。 ポリフエノール類（Ｃ−２）としては、カテコ
ール、レゾルシノール、ビスフエノールＡ、ピロ
ガロール、ヒドロキシベンズアルデヒド、ノボラ
ツク樹脂、レゾルシン樹脂など芳香族環に水酸基
を有する化合物から選択される。 もう１つの有用な促進作用を示す化合物はケイ
素原子に直結した水酸基、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（フ
エノキシ基、パラクロルフエニルオキシ基など）
を含有する有機ケイ素化合物（Ｃ−３）である。
水酸基を有する有機ケイ素化合物の例は、ジフエ
ニルシランジオール、トリフエニルシラノール、
トリアセチルシラノール、ジフエニルエチルシラ
ノール、トリメチルシラノール、トリブチルシラ
ノール、１，３―ジヒドロキシ―１，３―ジメチ
ル―１，３―ジフエニルジシロキサン、１，５―
ジヒドロキシ―１，１，５，５―テトラフエニル
―３，３―ジトリルトリシロキサンなどである。
又、アルコキシ基及びアリールオキシ基を有する
有機ケイ素化合物の例は、γ―グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ―クロロプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ―メタアクリロキ
シプロピルメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、β―（３，４―エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、トリフエニルメ
トキシシラン、ジフエニルジエトキシシラン、ビ
ス（トリメチルシリル）カテコール等である。
又、これらの（部分）加水分解物も有効である。 これらの促進作用を有する化合物(C)の使用量は
エポキシ樹脂(A)100重量部に対して0.1乃至100重
量部の範囲で使用される。 有機カルボン酸無水物類（Ｃ−１）を使用する
際は、５乃至20重量部の少量でもよいがむしろエ
ポキシ樹脂の硬化剤として20乃至100重量部使用
することが好ましい。 一方、ポリフエノール類（Ｃ−２）及びケイ素
原子に直結する水酸基、アルコキシ基乃至アリー
ルオキシ基を有する有機ケイ素化合物類（Ｃ−
３）の使用量は0.1乃至10重量部の量でも十分で
ある。 エポキシ樹脂(A)として分子内にエポキシ基を有
し、且つケイ素原子に直接結合する水酸基、アル
コキシ基、アリールオキシ基を有する有機ケイ素
化合物を用いるときは、場合によつては硬化促進
剤(C)を用いなくてもよい。 本発明の組成物には更に希釈のための溶剤や、
改質のための反応性乃至非反応性の樹脂やプレポ
リマーを配合することができる。 又、顔料、染料、増量剤、難燃剤、静電防止
剤、ゲル化防止剤、密着性改良剤、流れ調整剤、
界面活性剤、酸化防止剤などを配合することもで
きる。これらの添加剤の量は機能と硬化性のバラ
ンスで決められるが、こうした組成物は金属、木
材、ゴム、プラスチツクス、ガラス、セラミツク
製品等に使用することができる。 本発明の組成物の具体的な用途としては、例え
ば塗料、インキ、接着剤、成形材料、注型材料、
ガラス繊維含浸テープ、パテ、目止め剤などが挙
げられる。又、本発明の組成物は電気特性が優れ
ることから各種電気用材料にも使用することがで
き、コンデンサー、抵抗、発光ダイオード、半導
体、プリント基板、トランス、モータ、電線、太
陽電池、リレー、スイツチやその他の電気・電子
部品などにも応用することができる。 本発明の組成物は取扱いが容易であり、触媒系
を選択することにより室温硬化乃至は潜在性の優
れた中・高温硬化性組成物を与えることができ
る。又得られた硬化物はとりわけ耐熱性・電気特
性に優れている。 以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 製造例 １ Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキシルアミンアン
モニウム塩3.1ｇの50ml水溶液に、硫酸チタン
（30％水溶液）４mlを加える。即座に生成する沈
殿を集め減圧にて乾燥し3.2ｇのＮ―ニトロソフ
エニルヒドロキシルアミンチタニウム塩を得た。 実施例 １ 脂環式エポキシ樹脂ERL−4221（ユニオンカー
バイド社製）、ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂
Ep−4100（旭電化工業社製）、Ｎ―ニトロソフエ
ニルヒドロキシルアミンジルコニウム、チタニウ
ム、鉄、アルミニウム錯体、カテコール、フエノ
ールノボラツクXPS−4203B（群栄化学工業社
製）、ビスフエノールＡ（本州化学社製）を表１に
示す組成比（重量比）にそれぞれ選び樹脂組成物
を調整した。150℃におけるゲル化時間を測定し
た結果をアセチルアセトンアルミニウム、ジルコ
ニウム塩及びステアリン酸アルミニウムを用いた
比較品の結果と共に表１に示した。
ポキシ樹脂組成物に関する。詳しくは潜在性に優
れ、実質的にイオン性がなく、工業的に入手し易
く取扱いの容易なエポキシ樹脂組成物に関する。 エポキシ樹脂の硬化触媒として有機金属錯体を
使用することは古くから知られている。しかしそ
の多くは硬化に長時間の加熱を要し、又工業的に
入手し難かつたり、取扱いが容易でない。 ところがある種の限定された有機金属錯体、と
りわけアセチルアセトン錯体を利用すると潜在性
と硬化性に優れ、且つ物性の優れた硬化物が得ら
れることから最近活発に研究が行われるようにな
り、なかでも特開昭56−2319号、同56−4625号、
同57−10622号、同57−10623号、同57−42721号
各公報記載のケイ素化合物を促進剤として含む系
や特公昭57−2735号、特開昭55−116731号各公報
記載のエポキシ基含有シリコン樹脂、特公昭56−
25926号公報記載のフエノール性促進剤を含む組
成物の必須成分、特公昭57−9742号、特開昭53−
115800号各公報記載の酸無水物を含む組成物など
が注目に値する。 有機金属錯体又は塩の有機部分はその活性に重
要な役割を果たすため、十分注意して選択を行う
必要がある。又、工業的に入手し易いものである
ことが重要であることは言うまでもない。 本発明の目的は、上記の点に鑑み、潜在性に優
れ、実質的にイオン性のない工業的入手の容易な
硬化触媒を含有する熱硬化性エポキシ樹脂組成物
を提供することにある。 更に本発明の目的は、耐熱性、電気特性に優
れ、ゲル化時間の速い熱硬化性エポキシ樹脂組成
物を提供することにある。 本発明の熱硬化性エポキシ樹脂組成物は必須成
分として、(A)エポキシ樹脂と、(B)Ｎ―ニトロソフ
エニルヒドロキシルアミンの金属錯体とを含有す
ることを特徴とする。 更に、本発明の熱硬化性エポキシ樹脂組成物は
必要に応じて上記成分に加えて(C)硬化促進剤とし
て有機カルボン酸無水物類、ポリフエノール類、
ケイ素原子に直接結合する水酸基、アルコキシ
基、あるいはアリールオキシ基を有する有機ケイ
素化合物類からなる群より選択された１種以上の
化合物を含有することを特徴とする。 本発明に使用されるエポキシ樹脂(A)とは従来公
知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、
脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。ここで芳香族
エポキシ樹脂として特に好ましいものは、少なく
とも１個の芳香族核を有する多価フエノール又は
そのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジ
ルエーテルであつて、例えばビスフエノールＡ又
はそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロル
ヒドリンとの反応によつて製造されるグリシジル
エーテル、エポキシノボラツク樹脂が挙げられ
る。又脂肪族エポキシ樹脂として特に好ましいも
のとしては少なくとも１個の脂環族環を有する多
価アルコールのポリグリシジルエーテル又はシク
ロヘキセン又はシクロペンテン環含有化合物を過
酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化す
ることによつて得られるシクロヘキセンオキサイ
ド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物があ
る。少なくとも１個の脂環族環を有する多価アル
コールのポリグリシジルエーテルの代表例として
は、水素添加ビスフエノールＡ又はそのアルキレ
ンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反
応によつて製造されるグリシジルエーテルが挙げ
られる。 更に脂肪族エポキシ樹脂として特に好ましいも
のは脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオ
キサイド付加物のポリグリシジルエーテルがあ
り、その代表例としては、１，６―ヘキサンジオ
ールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールの
ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルのジグリシジルエーテル、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン等の脂肪
族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレ
ンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド）を付加することにより得られるポリ
エーテルポリオールのポリグリシジルエーテルが
挙げられる。更に脂肪族高級アルコールのモノグ
リシジルエーテルやフエノール、クレゾール又は
これらにアルキレンオキサイドを付加することに
より得られるポリエーテルアルコールのモノグリ
シジルエーテル等も希釈剤として配合する事がで
きる。 更に本発明のエポキシ樹脂(A)として分子内にエ
ポキシ基を有するエポキシシラン等を用いること
ができる。 このような分子内にエポキシ基を有する有機ケ
イ素化合物を使用する場合は、硬化促進剤(C)を用
いなくてもすむ場合もある。 本発明の必須成分を構成するＮ―ニトロソフエ
ニルヒドロキシルアミンの金属錯体(B)はポリマー
の重合禁止剤、硬化遅延剤として工業的に市販さ
れており、又、Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキシ
ルアミンのアンモニウム塩水溶液と水溶性金属塩
を混合することにより容易に製造することができ
る。 これらの金属錯体は配合や中心金属の種類にも
依るが、対応するアルコキシドやカルボン酸塩
類、アセチルアセトン錯体に比較しより強い活性
を示すことが多い。 Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキシルアミンの金
属錯体を構成する金属は、チタン、鉄、ニツケ
ル、アルミニウム、コバルト、マンガン、クロ
ム、ジルコニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ、
バナジウム及びその他の金属元素等の金属から選
択される。 本発明に用いられるエポキシ樹脂(A)とＮ―ニト
ロソフエニルヒドロキシルアミンの金属錯体(B)は
通常エポキシ樹脂100重量部に対しＮ―ニトロソ
フエニルヒドロキシルアミンの金属錯体(B)0.05乃
至15重量部の割合で使用される。 本発明に用いられる促進作用を示す化合物（硬
化促進剤）は有機カルボン酸無水物類（Ｃ−１）、
ポリフエノール類（Ｃ−２）、ケイ素原子に直結
する水酸基、アルコキシ基乃至アリールオキシ基
を有する有機ケイ素化合物類（Ｃ−３）から選択
される。 有用な有機カルボン酸無水物類（Ｃ−１）は、
従来公知の単官能及び多官能性カルボン酸無水物
が含まれる。単官能カルボン酸無水物の例はヘキ
サヒドロフタル酸無水物、メチル―ヘキサヒドロ
フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、
メチル―テトラヒドロフタル酸無水物、フタル酸
無水物、メチルナジツク酸無水物、ドデセニルコ
ハク酸無水物、無水クロレンジツク酸などであ
る。又多官能カルボン酸無水物の例は無水ピロメ
リツト酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水
物、エチレングリコールビストリメリテート、ポ
リアゼライン酸ポリ無水物などである。 ポリフエノール類（Ｃ−２）としては、カテコ
ール、レゾルシノール、ビスフエノールＡ、ピロ
ガロール、ヒドロキシベンズアルデヒド、ノボラ
ツク樹脂、レゾルシン樹脂など芳香族環に水酸基
を有する化合物から選択される。 もう１つの有用な促進作用を示す化合物はケイ
素原子に直結した水酸基、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（フ
エノキシ基、パラクロルフエニルオキシ基など）
を含有する有機ケイ素化合物（Ｃ−３）である。
水酸基を有する有機ケイ素化合物の例は、ジフエ
ニルシランジオール、トリフエニルシラノール、
トリアセチルシラノール、ジフエニルエチルシラ
ノール、トリメチルシラノール、トリブチルシラ
ノール、１，３―ジヒドロキシ―１，３―ジメチ
ル―１，３―ジフエニルジシロキサン、１，５―
ジヒドロキシ―１，１，５，５―テトラフエニル
―３，３―ジトリルトリシロキサンなどである。
又、アルコキシ基及びアリールオキシ基を有する
有機ケイ素化合物の例は、γ―グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ―クロロプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ―メタアクリロキ
シプロピルメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、β―（３，４―エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、トリフエニルメ
トキシシラン、ジフエニルジエトキシシラン、ビ
ス（トリメチルシリル）カテコール等である。
又、これらの（部分）加水分解物も有効である。 これらの促進作用を有する化合物(C)の使用量は
エポキシ樹脂(A)100重量部に対して0.1乃至100重
量部の範囲で使用される。 有機カルボン酸無水物類（Ｃ−１）を使用する
際は、５乃至20重量部の少量でもよいがむしろエ
ポキシ樹脂の硬化剤として20乃至100重量部使用
することが好ましい。 一方、ポリフエノール類（Ｃ−２）及びケイ素
原子に直結する水酸基、アルコキシ基乃至アリー
ルオキシ基を有する有機ケイ素化合物類（Ｃ−
３）の使用量は0.1乃至10重量部の量でも十分で
ある。 エポキシ樹脂(A)として分子内にエポキシ基を有
し、且つケイ素原子に直接結合する水酸基、アル
コキシ基、アリールオキシ基を有する有機ケイ素
化合物を用いるときは、場合によつては硬化促進
剤(C)を用いなくてもよい。 本発明の組成物には更に希釈のための溶剤や、
改質のための反応性乃至非反応性の樹脂やプレポ
リマーを配合することができる。 又、顔料、染料、増量剤、難燃剤、静電防止
剤、ゲル化防止剤、密着性改良剤、流れ調整剤、
界面活性剤、酸化防止剤などを配合することもで
きる。これらの添加剤の量は機能と硬化性のバラ
ンスで決められるが、こうした組成物は金属、木
材、ゴム、プラスチツクス、ガラス、セラミツク
製品等に使用することができる。 本発明の組成物の具体的な用途としては、例え
ば塗料、インキ、接着剤、成形材料、注型材料、
ガラス繊維含浸テープ、パテ、目止め剤などが挙
げられる。又、本発明の組成物は電気特性が優れ
ることから各種電気用材料にも使用することがで
き、コンデンサー、抵抗、発光ダイオード、半導
体、プリント基板、トランス、モータ、電線、太
陽電池、リレー、スイツチやその他の電気・電子
部品などにも応用することができる。 本発明の組成物は取扱いが容易であり、触媒系
を選択することにより室温硬化乃至は潜在性の優
れた中・高温硬化性組成物を与えることができ
る。又得られた硬化物はとりわけ耐熱性・電気特
性に優れている。 以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 製造例 １ Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキシルアミンアン
モニウム塩3.1ｇの50ml水溶液に、硫酸チタン
（30％水溶液）４mlを加える。即座に生成する沈
殿を集め減圧にて乾燥し3.2ｇのＮ―ニトロソフ
エニルヒドロキシルアミンチタニウム塩を得た。 実施例 １ 脂環式エポキシ樹脂ERL−4221（ユニオンカー
バイド社製）、ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂
Ep−4100（旭電化工業社製）、Ｎ―ニトロソフエ
ニルヒドロキシルアミンジルコニウム、チタニウ
ム、鉄、アルミニウム錯体、カテコール、フエノ
ールノボラツクXPS−4203B（群栄化学工業社
製）、ビスフエノールＡ（本州化学社製）を表１に
示す組成比（重量比）にそれぞれ選び樹脂組成物
を調整した。150℃におけるゲル化時間を測定し
た結果をアセチルアセトンアルミニウム、ジルコ
ニウム塩及びステアリン酸アルミニウムを用いた
比較品の結果と共に表１に示した。
【表】
表１より明らかな如く、本発明のエポキシ樹脂
組成物は、従来最もゲル化時間の短いとされるア
セチルアセトン錯体を含有するエポキシ樹脂組成
物と同等以上の速いゲル化時間を有している。 実施例 ２ 脂環式エポキシ樹脂ERL−4221、ビスフエノ
ールＡ型エポキシ樹脂Ep−4100、γ―グリシド
キシプロピルトリメトキシシランKBM−403（信
越化学社製）、シリコン化合物SH−6018（東レシ
リコーン社製）、Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキ
シルアミンアルミニウム錯体を表２に示した組成
に配合し、それぞれの樹脂組成物の150℃でのゲ
ル化時間を測定し、アルミニウムアセチルアセト
ナートを用いた比較品の結果と共に表２に示し
た。又、アルミニウムアセチルアセトナートの代
りにアルミニウム、イソブトキシド及びステアリ
ン酸アルミニウムを用いた比較品の場合はゲル化
が極端に遅かつた。
組成物は、従来最もゲル化時間の短いとされるア
セチルアセトン錯体を含有するエポキシ樹脂組成
物と同等以上の速いゲル化時間を有している。 実施例 ２ 脂環式エポキシ樹脂ERL−4221、ビスフエノ
ールＡ型エポキシ樹脂Ep−4100、γ―グリシド
キシプロピルトリメトキシシランKBM−403（信
越化学社製）、シリコン化合物SH−6018（東レシ
リコーン社製）、Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキ
シルアミンアルミニウム錯体を表２に示した組成
に配合し、それぞれの樹脂組成物の150℃でのゲ
ル化時間を測定し、アルミニウムアセチルアセト
ナートを用いた比較品の結果と共に表２に示し
た。又、アルミニウムアセチルアセトナートの代
りにアルミニウム、イソブトキシド及びステアリ
ン酸アルミニウムを用いた比較品の場合はゲル化
が極端に遅かつた。
【表】
【表】
実施例 ３
脂環式エポキシ樹脂ERL−4221 100重量部、
γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
KBM−403 １重量部、及びＮ―ニトロソフエニ
ルヒドロキシルアミンアルミニウム錯体0.5重量
部からなる配合物を調整し、80℃４時間、更に
180℃12時間で硬化し厚さ３mmの板を得た。この
硬化物の熱変形温度（HDT）並びに電気特性
（Tanδ）はHDT165℃、tanδ（150℃）1.05（％）
であつた。 実施例 ４ Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキシルアミンの各
種金属塩（錯体）0.5部を促進剤としEH−700（旭
電化製液状酸無水物）80重量部をエポキシ樹脂
（Ep−4100又はERL−4221）100重量部と混合し、
促進作用をみた。150℃の温度において強い促進
作用（ゲル化10分以内）を示した金属は鉄（）、
コバルト（）、亜鉛、ジルコニウム、アルミニ
ウム、スズであつた。その他の金属、チタン
（）、マンガン（）、マグネシウム（）、ニツ
ケル、クロム（）等を用いたものも１時間以内
にゲル化した。チタン（）、マンガン（）、マ
グネシウム（）、クロム（）を用いエポキシ
樹脂としてEp−4100を使用したものは３ケ月後
も良好な貯蔵安定性を有しており、又その他の金
属を使用したのものも比較的長い安定性を示し
た。 実施例 ５ γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
の加水分解物100重量部、ビスフエノールＡ型エ
ポキシ樹脂組成物Ep−4000（旭電化製）70重量
部、シリコン系界面活性剤１重量部、メタノール
シリカゾル（日産化学製）300重量部からなる配
合物に硬化剤としてＮ―ニトロソフエニルヒドロ
キシルアミンアルミニウム錯体１重量部を加えワ
ニスを調製した。このワニスをポリカーボネート
板に塗布後120℃で乾燥硬化を行つたところ、約
30分〜１時間後には耐スチールウール性にたいへ
ん優れた塗膜が得られた。又、ワニスの安定性は
少なくとも３ケ月であつた。
γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
KBM−403 １重量部、及びＮ―ニトロソフエニ
ルヒドロキシルアミンアルミニウム錯体0.5重量
部からなる配合物を調整し、80℃４時間、更に
180℃12時間で硬化し厚さ３mmの板を得た。この
硬化物の熱変形温度（HDT）並びに電気特性
（Tanδ）はHDT165℃、tanδ（150℃）1.05（％）
であつた。 実施例 ４ Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキシルアミンの各
種金属塩（錯体）0.5部を促進剤としEH−700（旭
電化製液状酸無水物）80重量部をエポキシ樹脂
（Ep−4100又はERL−4221）100重量部と混合し、
促進作用をみた。150℃の温度において強い促進
作用（ゲル化10分以内）を示した金属は鉄（）、
コバルト（）、亜鉛、ジルコニウム、アルミニ
ウム、スズであつた。その他の金属、チタン
（）、マンガン（）、マグネシウム（）、ニツ
ケル、クロム（）等を用いたものも１時間以内
にゲル化した。チタン（）、マンガン（）、マ
グネシウム（）、クロム（）を用いエポキシ
樹脂としてEp−4100を使用したものは３ケ月後
も良好な貯蔵安定性を有しており、又その他の金
属を使用したのものも比較的長い安定性を示し
た。 実施例 ５ γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
の加水分解物100重量部、ビスフエノールＡ型エ
ポキシ樹脂組成物Ep−4000（旭電化製）70重量
部、シリコン系界面活性剤１重量部、メタノール
シリカゾル（日産化学製）300重量部からなる配
合物に硬化剤としてＮ―ニトロソフエニルヒドロ
キシルアミンアルミニウム錯体１重量部を加えワ
ニスを調製した。このワニスをポリカーボネート
板に塗布後120℃で乾燥硬化を行つたところ、約
30分〜１時間後には耐スチールウール性にたいへ
ん優れた塗膜が得られた。又、ワニスの安定性は
少なくとも３ケ月であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 必須の成分として (A) エポキシ樹脂と、 (B) Ｎ―ニトロソフエニルヒドロキシルアミンの
金属錯体 とを含有する熱硬化性エポキシ樹脂組成物。 ２ 更に、(C)硬化促進剤として、有機カルボン酸
無水物類、ポリフエノール類、ケイ素原子に直接
結合する水酸基、アルコキシ基あるいはアリール
オキシ基を有する有機ケイ素化合物類からなる群
より選択された１種以上の化合物を含有する特許
請求の範囲第１項記載の熱硬化性エポキシ樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57119633A JPS5911318A (ja) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | 熱硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57119633A JPS5911318A (ja) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | 熱硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5911318A JPS5911318A (ja) | 1984-01-20 |
| JPH021171B2 true JPH021171B2 (ja) | 1990-01-10 |
Family
ID=14766272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57119633A Granted JPS5911318A (ja) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | 熱硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5911318A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302401A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-02 | Matsushita Electric Works Ltd | エポキシ樹脂組成物およびこのエポキシ樹脂組成物を用いた絶縁基板 |
| JP5992962B2 (ja) * | 2013-07-02 | 2016-09-14 | 積水化学工業株式会社 | インクジェット用硬化性組成物及び電子部品の製造方法 |
| JP2022022869A (ja) * | 2020-07-09 | 2022-02-07 | 川研ファインケミカル株式会社 | エポキシ樹脂硬化触媒組成物および熱硬化性エポキシ樹脂組成物の製造法 |
| TW202534074A (zh) * | 2023-12-06 | 2025-09-01 | 日商松下知識產權經營股份有限公司 | 樹脂組成物及半導體裝置 |
-
1982
- 1982-07-09 JP JP57119633A patent/JPS5911318A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5911318A (ja) | 1984-01-20 |
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