JPH02117931A - 塩化ビニル樹脂架橋発泡体の製造方法 - Google Patents

塩化ビニル樹脂架橋発泡体の製造方法

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JPH02117931A
JPH02117931A JP27177988A JP27177988A JPH02117931A JP H02117931 A JPH02117931 A JP H02117931A JP 27177988 A JP27177988 A JP 27177988A JP 27177988 A JP27177988 A JP 27177988A JP H02117931 A JPH02117931 A JP H02117931A
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弓家田 洋一
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雅弘 錦織
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、均質でしかも表面肌の優れた塩化ビニル樹脂
架橋発泡体を効率よく製造するだめの方法に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 塩化ビニル樹脂と、エチレン・極性ビニル化合物・一酸
化炭素共重合体と、有機過酸化物と化学発泡剤とを用い
て、塩化ビニル樹脂の架橋発泡体を製造する方法は、た
とえば特開昭59−80444号公報に開示されている
。各原料の使用比率によっても異なるが、この公報の開
示技術では、一般には塩化ビニル樹脂と上記共重合体と
を高温で溶融混練した後、得られた溶融混線物に有機過
酸化物と化学発泡剤とをそれらの分解温度以下の温度で
混合しなければ均一な混合物が得られない。このような
方法は煩雑であるし、また有機過酸化物等の配合にもや
や高めの温度が必要であった。そのため、塩化ビニル樹
脂の着色のトラブルが生じたり、該共重合体として極性
ビニル化合物成分か酢酸ビニルであるエチレン・極性ビ
ニル化合物・一酸化炭素共重合体を用いる場合には、特
に脱酢酸が起こったり、さらには部分的な架橋や発泡な
どが起こるおそれが常にあった。また理由は定かでない
が、このような方法では、充分に高い発泡倍率を有する
発泡体を得ることは難しく、しかも得られる発泡体にも
表面肌荒れや歪の発生などがしばしば生じてしまうとい
う問題点があった。
本発明者らは、上記のような従来法における製造工程を
一層簡略化することができ、しかも経済的に効率よく塩
化ビニル樹脂架橋発泡体を製造する方法を提供すべく鋭
意検討したところ、特定の塩化ビニル樹脂を用いれば、
その目的が達成され、しかも着色や希望しない副反応な
どのトラブルが効果的に回避できることを見出した。そ
の上、発泡倍率も容易に高めうろこと、また機械的強度
が優れ、歪の少ない表面肌の綺麗な成形品を容易に製造
しうろことも見出し、本発明を完成するに至った。
発明の目的 本発明は上記のような従来技術に伴う問題点を解決しよ
うとするものであって、製造工程を一層簡略化すること
ができ、しかも経済的に効率よく架橋発泡体を製造する
ことができ、その上弓られる架橋発泡体が着色したりす
ることがなく、均質で高発泡倍率を有し、かつ表面肌の
美しい架橋発泡体を得ることができるような塩化ビニル
樹脂架橋発泡体の製造方法を提供することを目的として
いる。
発明の概要 本発明に係る塩化ビニル樹脂架橋発泡体の製造方法は、
乳化重合法によって得られた塩化ビニル樹脂と、エチレ
ン・極性ビニル化合物・一酸化炭素共重合体と、有機過
酸化物と、化学発泡剤とを溶融混練し、次いで得られた
溶融混線物を架橋発泡させることを特徴としている。
発明の詳細な説明 以下、本発明に係る塩化ビニル樹脂架橋発泡体の製造方
法について具体的に説明する。
まず本発明に係る塩化ビニル樹脂架橋発泡体を製造する
際に用いられる各成分について具体的に説明する。
本発明においては、塩化ビニル樹脂として、乳化重合法
で得られる塩化ビニル樹脂が用いられる。
このような塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル単独または塩
化ビニルとこれに共重合可能なコモノマーとを、乳化剤
および水溶性重合性開始剤の存在下に乳化重合して得ら
れるものであって、とくに粒径が5μm以下、中でも0
.05〜3μm程度のものが好ましく、これらは通常ベ
ーストレジンとして用いられている。このような乳化重
合法で得られる塩化ビニル樹脂は、重合度が300〜5
000程度、とくに500〜2000程度であることか
好ましい。
塩化ビニルと共重合可能なコモノマーとしては、エチレ
ン、プロピレン、スチレンなどの不飽和炭化水素類、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなとのビニルエステル類
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、マレイン酸ジエチルなどの不飽和酸エス
テル、ビニルメチルエーテルなどのビニルエーテル類、
アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、塩化ビニリ
デンなどを例示することができる。このような塩化ビニ
ルと共重合可1七なコモノマーは、塩化ビニル樹脂中に
30重量%以下、好ましくは20重回%以下のmで共重
合されていることが望ましい。
本発明で用いられるエチレン・極性ビニル化合物・一酸
化炭素共重合体としては、エチレンが40〜80重量%
、好ましくは50〜70重量%の量で、極性ビニル化合
物が15〜55重量%、好ましくは20〜35重量%の
量で、一酸化炭素が5〜30重量%、好ましくは5〜5
0重量06の量で共重合されてなる共重合体が好ましく
用いられる。このような共重合体は、また1’90℃、
2160g荷重で測定したメルトフローレートか0.5
〜100g/10分、とくに1〜50g/10分である
ことが好ましい。
上記のようなエチレン・極性ビニル化合物・一酸化炭素
共重合体の共重合成分である極性ビニル化合物としては
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン
酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリ
ル酸0−ドデシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
n−オクチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエ
チルなどの不飽和カルボン酸エステル、ビニルエーテル
、アクリロニトリル、塩化ビニルなどを例示することが
できる。
このような本発明で用いられるエチレン・極性ビニル化
合物・一酸化炭素共重合体は、たとえば特公昭55−5
0063号公報に記載された方法によって製造すること
ができる。
本発明においては、架橋剤として有機過酸化物が用いら
れる。このような有機過酸化物としては、ヒトロベルオ
キント、ペルオキシエステル、ジアルキルペルオキシド
、ジアリールペルオキシド、過カルボン酸、ケトンペル
オキシドなど種々のタイプの有機過酸化物が用いられる
が、予(ii混練時における架橋を最少限にし、かつ架
橋発泡時において所望の架橋を行なわせるために、製造
条件によっても当然界なるが、半減期が10時間となる
時の温度が50〜160℃、とくに100〜130℃程
度である有機過酸化物を用いることが好ましい。このよ
うな有機過酸化物としては、具体的には、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、
tert−ブチルクミルペルオキシド、ジーtert−
ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、■、3−
またはl、4−ビス−(tert−ブチル−ペルオキシ
イソプロビル)−ベンゼン、ジベンゾイルペルオキシド
などを例示することができる。
本発明においては、化学発泡剤を用いて塩化ビニル樹脂
架橋発泡体を製造している。
このような発泡剤としては、たとえばアゾシカ−ボンア
ミド、1.1−アゾビスホルムアミド、p、p’−オキ
シ−ビス−(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、スルホ
ニルセミカルバジド、トリヒドラジントリアジン、ジニ
トロソメチレンアミン、ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、ジアゾアミノベンゼンなどが用いられる。
本発明においては、塩化ビニル樹脂架橋発泡体を製造す
るための塩化ビニル樹脂架橋発泡体形成用組成物中に前
記したような必須成分に加え、種々の添加剤を配合する
ことができる。たとえば脂肪酸亜鉛、脂肪酸カルシウム
、脂肪酸バリウムなどの安定剤、ワックスなどの加工助
剤、抗酸化剤、酸化亜鉛などの発泡促進剤、顔料、充填
剤、液状可塑剤、架橋助剤などを配合することができる
上記のような塩化ビニル樹脂架橋発泡体形成用組成物に
おける各成分の使用比率は、使用呼料の種類あるいは[
I的とする発泡体の性状などによって種々変化するか、
一般には塩化ビニル樹脂100重量部に対し、エチレン
・極性ビニル化合物・一酸化炭素共重合体は10〜20
01i1!量部、好ましくは50〜1.50重量部の量
で、有機過酸化物は1〜20重量部、好ましくは2〜1
0重量部の量で、化学発泡剤は1〜50重量部、好まし
くは10〜40重量部の量で用いられる。
次に上記のような各成分から塩化ビニル樹脂架橋発泡体
を製造するための方法について具体的に説明する。
まず塩化ビニル樹脂と、エチレン・極性ビニル化合物・
一酸化炭素共重合体と、有機過酸化物と、化学発泡剤と
、必要に応じて添加される添加剤とを溶融混練して緊密
に混合する。この際、塩化ビニル樹脂と上記共重合体以
外の成分とを予めヘンンエルミキサー、リボンブレンダ
ーなどの混合装置を用いて予備混合した後、得られた予
備混合物と上記共重合体とを、ロールあるいは押出機を
用いて緊密に混練する方法を採用することが好ましい。
上記混合は、いずれも有機過酸化物および化学発泡剤の
分解温度以下で行なう必要があり、たとえば塩化ビニル
樹脂と前記共重合体以外の成分との予備混合は120℃
以下、とくに100℃以下の温度で行なうことが好まし
い。また予備混合物と共重合体との混練は、たとえば共
重合体の融点より5℃以上高い温度であって、130℃
以下、とくに120℃以下で行なうことが好ましい。
上記のようにして各成分を溶尉混練した後、得られた溶
融混練物をシー、ト等の所定形状に成形し、次いで得ら
れた成形物を所定温度に加熱保持することによって、架
橋発泡体を製造することができる。成形物を架橋発泡す
る際の条件は、もちろん、架橋剤あるいは発泡剤の種類
によっても異なるが、通常160〜230℃程度の温度
に加熱することが好ましい。
二のように本発明に係る塩化ビニル樹脂架橋発泡体の製
造方法によれば、必ずしも、塩化ビニル樹脂とエチレン
・極性ビニル化合物・一酸化炭素共重合体とを高温で溶
融混練した後、得られた溶融混練物に有機過酸化物と化
学発泡剤とをそれらの分解温度以下の温度で混合する必
要はなく、塩化ビニル樹脂と上記共重合体以外の成分と
を低温で混練し、次いで得られた混線物に上記共重合体
を混練すればよく、製造工程を簡略化することができる
発明の効果 本発明によれば、非常に簡単な操作、温和な条件で発泡
体を得ることができる。したがって成形品の着色、共重
合体の分解に基づく異臭の発生などのトラブルがなく、
また均一なセルを有する塩化ビニル樹脂架橋発泡体が得
られる。本発明で得られる塩化ビニル樹脂架橋発泡体は
、圧縮弾性回復に優れ、成形歪が少なく、表面肌が綺麗
である。
さらに、高発泡品の製造も可能であるので、所望に応じ
、たとえば3〜40倍程度の発泡倍率のものを任意に得
ることができる。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
実施例1 下記の配合−1に示すような組成を有する配合物を、5
0j2ヘンシエルミキサーに投入し、通水しなから60
0n+In  ’の回転数で5分間混合撹拌した。次い
で得られた混合物に、エチレン/酢酸ビニル/一酸化炭
素共重合体(MFR35g/10分、エチレン66重量
%、酢酸ビニル24重量%、一酸化炭素10重量%)1
00重量部を添加し、さらに、1分間100mIn −
’の回転数で混合した。得られた粉末混合物を、ロール
表面温度80℃の6インチロール(回転数 前ロール/
後ロール−20min −’/ 20 ll1in−’
)にて10分間混練し、分出しシートを得た。さらに得
られた分出しシートを、120℃の温度で、3分間プレ
スし、厚さ3I+1+1のプレスシートを得た。このプ
レスシートをメタルバスにのせ、180℃のオーブンで
10分間加熱したところ、発泡倍率25倍の弾力性のあ
る高発泡体か得られた。この発泡体の表面肌はよく、発
泡状態も良好であった。
配合−1 ポリ塩化ビニル(日本ゼオン■製ペースト塩ビ(乳化重
合塩ビ)ゼオン−25、粒径200メツシュ全量通過)
          1°00重a部Ba/Zn系安定
剤       2.5重量部面リン酸エステル   
    0.5重量部エポキシ化大豆浦       
  4重量部アゾシカ−ボンアミド      30重
量部ジクミルペルオキシド     0.7重量部酸化
亜鉛           2.1ffl量部比較例1 下記の配合−2に示すような組成を有する配合物を、5
01Qヘンシエルミキサーに投入し、実施例1と全く同
様の方法で、粉末混合物をiすた。
得られた粉末混合物をロール表面温度130℃の6イン
チロール(回転数 前ロール/後ロール−20mIn 
 / 20mIn−’)にて、10分間混練したところ
、ポリ塩化ビニル粒子とエチレン/酢酸ビニル/一酸化
炭素共重合体とが分散しなかったため、シートが離ロー
ルできなかった。
配合−2 ポリ塩化ビニル(三井東圧化学■製ビニクロン3 (’
J 00 M  懸濁重合塩ビ、粒径11. Op m
 )100重量部 Ba/Zn系安定剤       2.5重量部面リン
酸エステル       0.5重量部エポキン化大豆
浦         4重量部アゾシックカーボンアミ
ド    30重量部ジクミルペルオキシド     
0,7重量部酸化亜鉛           2.1重
量部比較例2 比較例1と同し配合物を、5ONヘンシエルミキサーに
投入し、実施例1と同様にして粉末混合体を得た。得ら
れた粉末混合物をロール表面温度140℃の6インチロ
ールで比較例1と同(lにl昆練したところ、発泡剤か
分解し始め、シーi・に気泡が認められた。また、比較
例1と同様にして離ロールしなかった。
したがって、配合−2の配合物を用いる限り、−段での
混練は不可能であり、比較例3て示すように、第1段階
でポリ塩化ビニルとエチレン/酢酸ビニル/一酸化炭素
共重合体とを160〜180℃で充分混練した後、温度
を発泡剤の分解温度以下に下げ(110〜130℃)、
発泡剤および架橋剤を練り込む必要がある。
比較例3 下記の配合−3に示すような組成を有する配合物を、5
(lヘンシェルミキサーに投入し、実施例1と同様に通
水しながら600mIn −’の回転数で5分間混合撹
拌した。この後、エチレン/酢酸ビニル/一酸化炭素共
重合体100重量部を添加し、さらに、1分間100m
In −’の回転数で混合した。得られた粉末混合物を
ロール表面温度170℃の6インチロール(回転数 前
ロール/後o−ルー20sIn  /20a+In−’
)i、:テ10分間混練し、分出しシートを得た。
さらにこの後、6インチロールの温度を下げ、表面温度
120℃にて分出しシートを混練した。
シートがロールに巻きついた時点で、残りの材料(配合
−4)を添加し、さらに7分間混練し、分出しシートを
得た。この分出しシートを得た。この分出しシートを1
20℃、3分間プレスし、厚さ3關のプレスシートを得
た。このプレスシートをメタルバスにのせ、実施例1と
同様の方法で186℃のオーブンで10分間加熱したと
ころ、発泡倍率20倍の高発泡体が得られた。この発泡
体は実施例1の発泡体と比べると、歪があり、湾曲して
いた。
配合−3 ポリ塩化ビニル(三井東圧化学■製ビニクロン3000
M  懸濁重合塩ビ、粒径110μm)100重量部 Ba/Zn系安定剤       2,5重量部亜すン
酸エステル       0.5重量部エポキシ化大豆
浦         4重量部品合−4 アゾシカ−ボンアミド      30重量部ジクミル
ペルオキシド     0.7重量部酸化亜鉛    
       2゛、1重量部実施例2 実施例1において、エチレン/酢酸ビニル/一酸化炭素
共重合体をエチレン/ノルマルブチルアクリレート/一
酸化炭素共重合体(MFR7g/ 1.0分、エチレン
60重量%、ノルマルブチルアクリレート30重量%、
一酸化炭素10重量%)に変えた以外は、実施例1と同
様に行なったところ、歪のない発泡倍率26倍の弾力性
ある高発泡体が得られた。この発泡体の表面肌はよく、
発泡状聾も良好であった。
比較例4 比較例3において、エチレン/酢酸ビニル/一酸化炭素
共重合体をエチレン/ノルマルブチルアクリレート/一
酸化炭素共重合体に変えた以外は、比較例3と同様に行
なったところ、発泡倍率19倍の発泡体が得られた。得
られた発泡体は、比較例3と同様に湾曲していた。
代理人  弁理士  鈴 木 俊一部

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1)乳化重合法によって得られた塩化ビニル樹脂と、エ
    チレン・極性ビニル化合物・一酸化炭素共重合体と、有
    機過酸化物と化学発泡剤とを溶融混練し、次いで得られ
    た溶融混練物を架橋発泡させることを特徴とする塩化ビ
    ニル樹脂架橋発泡体の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019534366A (ja) * 2016-11-10 2019-11-28 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company 無機物理発泡剤由来の特性が改善された発泡体

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JPS5980444A (ja) * 1982-09-27 1984-05-09 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− エチレン共重合体/ビニル又はビニリデンハライド重合体配合物からの低密度独立気泡型発泡製品

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