JPH02120400A - 液状洗浄製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液体ポリアルコキシル化材料を含む液体溶剤相
の中に洗浄力ビルダー、漂白剤、研磨剤およびそれらの
混合物のような固体粒子を分散して含む種類の液状洗浄
用組成物に係る。

欧州特許明細Ｉ　ＥＰ−Ａ−２６６１９９（Ｕｎｉ　１
ｅｖｅｒ）はこのような懸濁液を安定化する一定範囲の
解膠剤を開示している。解膠剤は個々の粒子の凝集を阻
止し、粒子が結合して沈澱の速い大型フロックを形成し
ないようにする作用があると考えられる。前記特許に記
載の解膠剤の中には長期間に亘って粒子の網状結合形成
（ｎｅｔｗｏｒｋ　ｆｏｒｌａｔｉｏｎ）を抑制するも
のもある。この現象は結局は組成物の硬化となって現れ
るものであり、「オストワルド熟成」と呼ばれることも
ある。

粒子の網状結合形成は、様々なしかも予想し難い保存条
件の中で製品の流動学的特性に影響を及ぼすという理由
で好ましくないのが普通である。

製品の最終的流動学的特性は製造時にのみ決定され、選
択した成分および処理方法の支配を受けるようにするの
が理想的である。

このような網状結合形成が生じるのは、粒径１０μ未満
の十分に小型の粒子が存在する時であるが、主として粒
径が１μ未満、特に０．１μ未満の時に発生する。網状
結合形成は、例えば特許明ａＳＥＰ−＾−３０，０９６
（Ｉ　ＣＩ　）に開示されているように体積平均粒度が
１０μ未満になるまで微粉砕するなどの方法により少な
くともいくらかが所要量値以下となる粒子分布を有する
機能成分粒子を使用することで達成することができる。

別の方法として、例えば英国特許明１１１ＩＧＢ　１，
２０５，７１１（Ｕｎ＋１ｅｖｅｒ）およびＱＢ　１，
２７０，０４０（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されテイル
ヨうに、シリカのような非常にかさ高の金属酸化物また
はメタロイド酸化物を含む補助分散剤の形で小型粒子を
添加してもよい。このような小型粒子シリカ系材料の中
で最も良く知られているのが”Ａｅｒｏｓｉｌ　”の商
品名で販売されている材料である。このような補助分散
剤を用いると、網状結合形成の問題が特に深刻なものと
なり得る。

本発明者らが今回前た知見によると、補助分散剤の使用
の如何に関わらず、有効量のポリビニルピロリドンまた
はその誘導体で特定の分子量を有する重合体材料を添加
することによって、網状結合形成を抑制できることが分
かった。

本発明によると、液体ポリアルコキシル化材料から成る
液体溶剤相の中に固体粒子を分散して含む実質的に非水
性の液状洗浄組成物であって、該組成物がさらに網状結
合形成を抑制し得る量のビニルピロリドン重合体または
その誘導体を含んで成り、前記重合体の粘度平均分子量
が３０，０００未満であり前記液体溶剤相に溶解してい
ることを特徴とする組成物が提供される。

出願人らはいかなる理論や説にも拘束されないことを願
うものであるが、重合体がこの機能を果たすのは、粒子
の表面に吸着されるためであると考える。重合体分子が
粒子表面と結合するためには、重合体分子が液体溶剤相
の溶液中にある重合体の少なくともいくらかと平衡状態
にある必要がある。分子量の大きい重合体はど重量効率
が低く、粒子面の飽和に必要な全濃度が高くなる。そこ
で本発明者らは粘度平均分子量を３０．０００未満にす
る必要があると認めたのであるが、粘度平均分子量が２
４，０００以下、最も好適にはｉｓ、ｏｏｏ以下の時に
最良の結果が獲得される。

必要な重合体材料の吊は他の組成成分、特に分散固体の
種類と体積分率によって決定される部分もあるが、重合
体材料の分子量も重要である。消黄者の好む流れ特性を
実現するためには、剪断速ｒ！１２１秒−１で測定した
時の製品の粘度を２．５ＰａＳ（パスカル秒）以下、最
も好適にはｌＰａ５以下にする必要があるのが普通であ
る。有効量の重合体材料による網状結合形成抑制効果は
、製品の粘度が保存中に容認し得ないレベルまで上昇す
るのを防止する。しかし使用した重合体材料の吊が不十
分であると、粘度が急速に上昇する結果となるおそれが
ある。このような現象が認められると、さらに重合体材
料を添加して所望の効果を達成するようにしなければな
らない。しかし、添加量が多すぎると液体溶剤相に溶解
している重合体の重合体が粘度を不必要に上昇させる結
果になる。一定石の重合体の分子量が大きいほど、結果
的に得られる粘度も大きくなる。分子量の上限である３
０，０００を超えるに従って、液体溶剤相の粘度が過度
に高くなる際の重合体濃度が大幅に低くなる。換言する
と、分子量の上限を超えるに従って使用可能な重合体濃
度の範囲が縮小するのである。

従って例えば２，５％Ｗ／ＷのＡｅｒｏｓ　ｉ　１３８
０を含有する配合物において重合体材料の粘度平均分子
量がｉｏ、ｏｏｏの場合、角型的には重合体濃度が０．
１重量％で粘度の増加が認められ、０．５重ｅ％前後で
離退な網状結合形成抑制効果を示す。また０、５重量％
を超えると再び粘度が上昇し、重合体材料の濃度が１重
吊％を超えると不必要な程度まで高くなる。ここに挙げ
た数字はあくまでも指針にすぎず、所望の効果を達成す
るために必要な一定分子量の一定重合体材料の正確な濃
度は組成物に含まれる他の成分の種類および量に応じて
も変化することを理解する必要がある。実際には、重合
体材料の濃度は当該材料を任意のシステムに徐々に添加
し、上述のような粘度分布または後述するような沈降挙
動を監視する方法で決定する。

重合体材料には以上のような思いがけない利点があるが
、−膜内な洗剤組成物に使用した時洗濯液の中でこれら
の重合体に関して既知となっている利点をさらに付与す
ることもできる。米国特許３．０００，８３０（Ｆｏｎ
ｇｅｔ　ａｌ）はポリビニルピロリドンを土壌沈澱防止
剤として使用する方法を記載し、英国特許間ａｌｌ、３
４８，２１２（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｎｂｌｅ）は
ポリビニルピロリドンおよびそのある種の誘導体を転染
の防止に使用する方法を開示している。

また、本発明者らは欧州特許明細占ＥＰ−Ａ−２５６３
４３（Ｈｉｒａ　Ｌａｎｚａ）が分子１３０，０００の
ＰＶＰを非水性液体において懸濁剤として使用する方法
について言及しでいることも承知している。

ポリビニルピロリドンは市場で容易に入手可能であるが
、本発明の教示に照らして当業者であれば構造的に余り
変りのないポリビニルピロリドン誘導体を代用しても、
その誘導体が液体溶剤相に可溶性であることを条件とし
て同じ効果を達成できることが理解されよう。例えば、
このような誘導体として他の単量体単位を少量含有する
共重合体を使用することができる。このような誘導体は
前記Ｇ８１，３４８，２１２に記載の誘導体の何れでも
よい。

ＱＢ　１，３４８，２１２の内容は本明細書の参考文献
とする。

重合体の分子量を表現する方法は多岐に亘り、使用した
特定の検定法や平均の針環方法（例えば数平均９重量手
均等）に応じて変わる。しかし、ポリビニルピロリドン
（またはその可溶性誘導体）に関して使用した時の「粘
度平均分子量」という用語は当業者であれば容易に理解
できる用語であり、製造業者がこのような重合体製品の
特性説明に広く使用している用語である。

液体溶剤相は液体ポリアルコキシル化材料を少なくとも
いくらか含有する必要があり、しがも重合体材料がそれ
に可溶性であるようにする必要があるが、重合体材料の
一部分が分散固体として存在することは許容される。ポ
リアルコキシル化液体の選択は特に重合体材料を溶解す
る能力を基に行なうが、重合体が結果的に得られる混合
物に可溶性であることを条件として補助溶剤も用いてよ
い。本発明の概念では、ポリアルコキシル化材料とは回
帰、異種に関わらず２つまたはそれ以上のアルコキシレ
ン基を相互に直接結合して含有する分子を有する全ての
材料である。また液体とは、大気圧下２５℃で液体であ
る材料を指す。

液体溶剤相の大部分、例えば５０重量％またはそれ以上
が１種類またはそれ以上の液体ポリアルコキシル化材料
から成ることが特に望ましい。

特に好適とされるのは本発明者らの前出の特許ＥＰ−＾
−２６６、１９９に開示されているような液体ポリアル
コキシル化非イオン界面活性剤である。なお該特許の関
連部分を水量１１１１の参考文献とする。

通常の場合これらの材料は、脂肪アルコールと低級（Ｃ
１，，４）アルキレン酸化物、特に酸化エチレンおよび
／または酸化プロピレンとの縮合物である液体から選択
される。その他に適当なポリアルコキシル化液体として
はポリ低級（Ｃ１−４）アルキレングリコール、特に液
体ポリエチレングリコールおよび液体ポリプロピレング
リコールがある。

例えば、ポリエチレングリコールは分子量が２００〜６
００の範囲内の液体であるものの中から選択することが
できる。アルキレングリコールモノアルキルエーテルお
よびアルキレングリコールジアルキルエーテルも適当な
材料である。このようなモノアルキルエーテル類につい
ては、英国特許明細ＩＧＢ　２，１６９，２１３（Ｃｏ
ｌａａｔｅ）に開示されている。典型的なジアルキルエ
ーテル類にはジエチレングリコールジエチルエーテルま
たはジブチルエーテル（それぞれジエチルカルピトール
とジブチルカルピトール）があり、最も好適にはジエチ
レングリコールジメチルエーテル（ジグリム）である。

重合体材料はジグリム液に不溶性であるが、ジグリムを
ポリアルコキシル化非イオン界面活性剤液または液体ポ
リアルキレングリコール、特にポリエチレングリコール
と混合すると、重合体を溶解できるようになる。例えば
、ジグリムと分子Φ２００のポリエチレングリコールを
少なくとも１．３から３．１の重量圧で混合した混合物
には重合体を溶解することができる。

非ポリアルコキシル化補助溶剤も含む場合、これらの補
助溶剤は液体ポリアルコキシル化材料と混和性でしかも
網状結合形成抑制効果を失う程重合体材料を不溶化しな
い補助溶剤の中から任意に選択することができる。適当
な補助溶剤については前記ＥＰ−Ａ−２６６、１９９に
記載されている。

本発明による組成物は全て液状洗浄用製品であるが、用
途に応じて様々な特定形態に調合することができる。例
えば！ｉ！質面川面用洗浄剤磨剤を含むものと含まない
ものがある）や手作業または機械的手段による食器用洗
浄剤（皿、刃物類の洗浄用）として製造できる他、外科
用装置や入歯用などの専用洗浄製品として製造すること
ができる。

また、４１雑の洗浄および／またはコンディショニング
用として製造することもできる。基本的な配合物を用途
に合わせるために追加する成分を選択する際は、それら
の成分が基本配合物と相溶性となるように、すなわち所
要の網状結合形成抑制効果を損わないように選択する。

硬質面洗浄用の場合、その組成物は主要洗浄剤として、
あるいは噴霧または塗布してから例えばふき取るか主要
洗浄作業の一部として除去する予備処理製品として製造
することができる。

食器洗浄用組成物の場合も例えば噴霧により塗布したり
、水溶液および／または懸濁液の中に食器類を漬は置き
する方法で使用される主要洗浄剤または予備処理製品と
して製造することができる。

ｍ椎の洗浄および／またはコンディショニング用として
製造される製品は、本発明の特に好適な形態を成すもの
であると言える。このような用途では、いろいろな＠類
の固体をかなりの量含ませる必要性が非常に大きいため
である。これ等の組成物は、例えばａ維をすすぎおよび
／または主洗いにかける前に純粋なまたは希釈した組成
物を用いて繊維の予備処理（しみ抜き等）を行なうため
に使用する種類のものとすることができる。また、主洗
い用製品として製造して、水に溶解および／または分散
させ、これと繊維を接触させるようにすることもできる
。その場合の組成物は単独の洗浄剤としても良いし、別
の洗浄製品に付属させても良い。

本発明の緊急では、「洗浄剤」という用語は、すすぎ水
にのみ添ｈ口するｌｉ帷コンディショナー（繊維柔軟剤
も含む）として使用される種類の組成物も含むものとす
る（「すすぎ用コンディショナー」と称する場合もある
）。

従って本発明の組成物は対象となる物品の洗浄および／
またはコンディショニングを促進する少なくとも１種類
の薬剤を含むことになり、この薬剤は用途に合わせて選
択される。通常の場合、この薬剤は界面活性剤、酵素、
漂白剤、殺菌剤。

＜ａｍ用として＞１ｌｉ１１柔軟剤および（硬質面洗浄
用の）研磨剤の中から選択される。もちろん、このよう
な薬剤が１種類以上、関連製品に共通して使用される他
の成分と共に含有されることも多い。

本発明組成物は被処理物品に対して有害な薬剤を実質的
に含まない。例えば色素や染料を実質的に含まないが、
液状洗浄製品に見た目の良い色をつけるのにしばしば使
用される種類の少量の染料（着色料）の他、螢光剤、青
味剤等も含む場合があるのは言うまでもない。

混入前の成分は液体でも固体でも良く、液体の場合は組
成物において液体溶剤相の全部または一部を構成するの
に対し、固体の場合には組成物において非凝集粒子とし
て液体溶剤相に分散される。

従って水量１１１１で使用する「固体」という語は、組
成物の中に添加されて固体状で組成物内に分散される固
相材料であって、溶剤に溶解する固体および組成物の中
で固化（相変化する）して分散される液相材料を含むも
のとする。

界面活性剤が固体の場合、液体溶剤相に溶解または分散
されるのが普通である。界面活性剤が液体の場合には、
液体溶剤相の全部または一部を構成するのが普通である
。但し、界面活性剤が組成物の中で相変化する場合もあ
る。一般に界面活性剤は５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ
　Ａｇｅｎｔｓ　’　　Ｖｏｌ、　　Ｉ　。

Ｓｃｈｗａｒｔｚ　＆　Ｐｅｒｒｙ、　Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ　１９４９および’５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔ
ｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　　’　　Ｖｏｌ、　　ＩＩ。

Ｓｃｈｗａｒｔｚ、　　Ｐｅｒｒｙ　＆　Ｂｅｒｃｈ　
　（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９５８）　　。

Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅ
ｒｓ　Ｃｏ！１ｐａｎｙ　。

ＨｃＣｕｔｃｈｅｏｎ部発行の”ＨｃＣｕｔｃｈｅｏｎ
’ｓ　Ｅｎｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆　ＤｅｔｒＱｅｎｔＳ
”現行版または’Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃ
ｈ’　、　　Ｈ，５ｔａｃｈｅ、　２ｎｄＥｄｎ、、　
Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａａ、　Ｈｕｎｃｈ
ｅｎ　＆　１４ｉｅｎ。

１９８１に記載の類、亜類およσ個々の材料の中から選
択することができる。

非イオン性洗剤界面活性剤は、液体、固体を含めて関係
技術分野で周知である。通常は水可溶化ポリアルコキシ
レンまたはモノまたはジアルカノールアミド基を有機疎
水基と化学的に結合したものから成り、該有機疎水基は
例えばアルキル基が約６個から約１２個の炭素原子を含
むアルキルフェノール、各アルキル基が６〜１２個の炭
ｌＡ原子を含むジアルキルフェノール、好適には８〜２
０個の炭素原子を有する第一、第二または第三脂肪族ア
ルコール（あるいはアルキル化されたその誘導体）、ア
ルキル基に１０〜２４個の炭素原子を有するモノカルボ
ン酸、ポリオキシプロピレンの中から選択される。また
、脂肪酸基のアルキル基が１０〜２０個の炭素原子を含
みアルキロイル基が１〜３個の炭素原子を含む脂肪酸モ
ノアルカノールアミドおよびジアルカノールアミドも一
般的に使用される。モノアルカノールアミドおよびジア
ルカノールアミドびアルキロイル基と分子の疎水性部分
を結合するポリオキシアルキレン成分を含んでもよい。

ポリアルコキシレンを含む界面活性剤は全て、ポリアル
コキシレン部分が２〜２０個の酸化エチレン基または酸
化エチレン基と酸化プロピレン基で構成されるのが望ま
しい。その中でも特に好適とされるのが、欧州特許明１
ｔ１１ＩＥＰ−＾−２２５，６５４（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ
）に記載のものであり、溶剤の一部または全部として使
用する場合特に好適である。また、９〜１５個の炭素原
子を有する脂肪アルコールを３〜１１モルの酸化エチレ
ンと縮合した縮合物のエトキシル化非イオン界面活性剤
も好適である。その例としてＣ１１−１３アルコールと
（例えば）３または７モルの酸化エチレンとの縮合物が
挙げられる。このような縮合物は単独の非イオン界面活
性剤としであるいは前記欧州特許明細書に記載の界面活
性剤と併用して、特に液体溶剤相の全部または一部とし
て使用することもできる。

別の種類の非イオン界面活性剤として、ＵＳ　３，６４
０．９８８　：　ｕｓ　３，３４６，５５８　＋　ＵＳ
　４，２２３，１２９　：ＥＰ−Ａ−９２，３５５　　
：　ＥＰ−Ａ−９９．１８３　：　ＥＰ−Ａ−７０，０
７４　。

同’７５，　’７６、　’７７　：　ＥＰ−＾ー７５，
９９４　、同°９５。

９６の各明細書に記載されてるようなアルキルポリサツ
カリド（ポリグリコシド／オリゴサツカリド）がある。

異なる非イオン清浄界面活性剤を混合したものも、その
混合物が室温で液体であることを条件として使用するこ
とができる。非イオン清浄界面活性剤を陽イオン性，陰
イオン性または両性清浄界面活性剤のような他の清浄界
面化活性剤や石けんと混合したものも使用することがで
きる。このような混合物を用いる場合、その混合物は室
温で液体でなければならない。

陰イオン清浄界面活性剤の適当なものとして、アルキル
基に１０〜１８個の炭素原子を有するアルキルベンゼン
スルホン酸、アルキル基に１０〜２４個の炭素原子を有
するアルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスル
フェートの１〜５１１！ｌの酸化エチレン基を有するア
ルキルエーテルスルフェート、Ｃ　　　のα−オレフィ
ンをスルホン化した後、スルホン化反応生成物を中和、
加水分解して製造されるオレフィンスルホネートのアル
カリ金属塩、アンモニウム塩またはアルキロールアミン
塩を挙げることができる。

その他に使用可能な界面活性剤には、好適には１２〜１
８個の炭素原子を含む脂肪酸のアルカリ金属石けんがあ
る。このような脂肪酸の典型的なものは、オレイン酸，
リシノール酸．キャスター油。

ナタネ油，落花性油，ヤシ油．パーム核油またはそれら
の混合物から誘導された脂肪酸である。このような酸の
ナトリウム石けんまたはカリウム石けんも使用すること
ができる。石けんは界面活性剤としての役割を果すだけ
でなく、洗浄力ビルダーまたはａｎ状態調節剤としても
作用することができる。石けんのその他の例については
後に詳述することにする。この段落で列挙した油はそれ
自身で溶剤の一部を構成し得るのに対し、対応する低分
子量脂肪酸くトリグリセリド）は固体として分散したり
構造剤として機能できることも特筆される。

さらに、前記の界面活性剤についての総括的な文献に挙
げられたような陽イオン、双性イオンおよび両性イオン
界面活性剤も使用することができる。陽イオン清浄界面
活性剤の例としては脂肪族または芳香族アルキルージ（
アルキル）アンモニウムのハロゲン化物があり、石けん
の例としては０１２〜Ｃ２４脂肪酸のアルカリ金属塩が
挙げられる。

両性清浄界面活性剤にはスルホベタイン等がある。

同類または異なる類の界面活性剤を組合せて使用しで、
構造化性能および／または清浄化性能を最適化すること
もできる。

本発明による組成物は、１種類またはそれ以上の機能成
分、例えばその他の洗浄力ビルダー、漂白剤、漂白剤系
および（硬質面洗浄剤用の）研用剤の中から選択した成
分も含有するのが望ましい。

洗浄力ビルダーとは沈澱またはイオン封鎖作用によりカ
ルシウムあるいはその他のイオン、水の硬度等の効果に
対抗する物質である。その中には無機質と有１１質の両
方のビルダーが含まれる。さらにリン含有型と無リン型
に分けることもできる。

一般に無機ビルグーには、リン酸塩系、炭酸塩系、ケイ
酸塩系、ホウ酸塩系、アルミノケイ＠塩系等の各種の材
料が含まれ、特にアルカリ金属塩系のものである。これ
らの混合物を用いることもできる。

リン含有無機ビルダーを使用する場合、その例として水
溶性塩、特にアルカリ金属のビロリン酸塩、オルトリン
酸塩、ポリリトリ塩およびホスホンＭＰＡが挙げられる
。無機リン酸塩ビルグーの具体的な例としては、リン酸
ナトリウムおよびカリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ムおよびカリウムの他、トリポリリン酸ナトリウムおよ
びカリウムがある。

無リン無機ビルダーを使用する場合、その例としては水
溶性のアルカリ金属の炭Ｍ塩１重炭酸塩。

ホウＭ！塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、および結晶質お
よび非晶質のアルミノケイＩ！Ｉ！塩が挙げられる。

具体的な例としてはｖｌ酸ナトリウム（方解石の種結晶
を含む場合と含まない場合がある）、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウムおよびカリウム、ケイ酸塩、ゼオライト
等がある。

無リン無機ビルダーとして特に好適なのはアルミノケイ
酸塩である。これらは例えば一般式％式％ の結晶質または非晶質材料である。式中の２とＹは６以
上の整数であり、２対Ｙのモル比は１．０から０．５ま
での範囲であり、Ｘは６から１８９までの整数であり、
含水量が約４重量％から約２０重量％となるものである
（本明細書ではＦ部分的に水和した」という用語を用い
る）。この含水量で液体中での流動学的特性が最高にな
り、これ以上だと（例えば含水量が約１９重量から約２
８重量％のとき）、網状結合形成を誘引する。またこれ
以下の場合（例えば含水量が０重量％から約６重量％の
とき）、材料の気孔に閉込められたガスが移動してガス
を排出し、粘度の増大につながる傾向がある。アルミノ
ケイｌ塩の好適な範囲は無水を基準として約１２％から
約３０％までである。アルミノケイＭｊ３の粘径は０．
１〜１００ミクロンが好適であり、理想的には０．１〜
１０ミクロンである。また１ｇ当り炭酸カルシウム少な
くとも２００ｒＲｇのカルシウムイオン交換能力を備え
ていることが望ましい。

右目ビルダーには例えばアルカリ金属、アンモニウムお
よび置換アンモニウムのクエン酸塩、コハク酸塩、マロ
ンＭ塩、脂肪酸スルホン酸塩、力ルボキシメトキシコハ
ク酸塩、ポリ酢酸アンモニウム、カルボンＭ’ｌＡ、ポ
リカルボン酸塩、アミノポリカルボン酸塩、ポリアセチ
ルカルボン酸塩。

ポリヒドロスルホン酸塩がある。具体的な例としては、
エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキ
シジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリｈルボン酸及
びクエン酸のナトリウム塩。

カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換ア
ンモニウム塩が挙げられる。その他、ＤｅｑｕｅＳｔシ
リーズの商品名でＨＯｎＳａｎｔＯ社から販売されてい
るような有機リン酸塩系金属イオン封鎖剤およびアルカ
ンヒドロキシリン酸塩も含まれる。

以上に挙げた以外に適当な有機ビルダーとして、ビルダ
ー特性を持つことが知られている高分子量重合体および
共重合体、例えば適当なポリアクリル酩、ポリマレイン
酸およびポリアクリル酸とポリマレイン酸の共重合体、
並びにそれらの塩が挙げられる。この種のビルダーは５
ｏｋａ　ｔａｎの商品名でＢＡＳＦから販売されている
。

適当な漂白剤にはハロゲン、例えば次亜塩素酸塩のよう
にアルカリ金属の次亜ハロゲン酸塩の形で提供されるハ
ロゲン系、特に塩素系漂白剤がある。３４Ｉ雑の洗浄に
用いるには酸素系漂白剤の方が望ましく、例えば好適に
は前駆物質と共に無機過塩の形で、あるいはペルオキシ
酸として用いられる。

無機過塩漂白剤の場合、前駆物質を用いることによって
低温、すなわち周囲温度から約６０℃までの範囲での漂
白効果が高められる。そのためこのような漂白剤系は低
温漂白剤系として一般に知られており、関係技術分野で
周知である。過ホウ酸ナトリウムのような無機過塩は一
水和物のものも四水和物のものも含めて、溶液内に活性
酸素を放出する働きをする。前駆物質は通常の場合１種
類またはそれ以上の活性アシル残基を有する有機化合物
であり、活性アシル残基によって過酸が形成され、過酸
の働きでペルオキシ漂白化合物単独の場合より低温での
漂白作用がより効果的になる。

ペルオキシ漂白化合物対前駆物質の重量比は約１５．１
から約２：１、好適には約１０．１から約３．５：１　
とする。漂白剤系、すなわちペルオキシ漂白化合物と前
駆物質の吊は液体全体の５重量％から約３５重量％の間
で変化し得るが、漂白剤系を形成する成分の割合を約６
％から約３０％にするのが望ましい。

従って、引成物におけるペルオキシ化合物の好適量は約
５．５重量％から約２７重量％の間であり、舶駆物質の
好適量は約０．５％から約４０％の間、最も好適には約
１重量％から約５重量％の間である。

適当なペルオキシ漂白化合物の典型的な例として、四水
和物と一水和物の両方を含めてのアルカリ金属過ホウ酸
塩、アルカリ金属過炭酸塩、過ケイ酸塩および過すンＭ
塩があるが、中でも過小つ酸ナトリウムが好適である。

ペルオキシ漂白化合物用の前駆［につぃては、英国特許
明ＩｉＩ書８３６，９８８．　８５５，７３５．　９０
７，３５６゜９０７．３５８．　９０７，９５０．　１
，００３，３１０．　１，２４６，３３９゜米国特許明
細＠３，３３２，８８２．　４，１２８，４９４．カナ
ダ特許明１８書８４４．４８１および南アフリカ特許明
細書６８／６．３４４等を含む文献の中に詳細に記載さ
れている。

このような前駆物質がどのように作用するかについて正
確には分かっていないが、前駆物質と無機ペルオキシ化
合物の反応によって過酸が形成され、この過酸が分解に
よって活性酸素を遊離すると考えられる。

前駆物質は一般に分子の中にＮ−アシルまたは０−アシ
ル残基を含む化合物であり、洗濯液の中でペルオキシ化
合物と接触した時に該化合物にそれを活性化する作用を
及ぼす。米国特許明細閤ＵＳ　４７５１．０１５および
ＵＳ　４，３９７，７５７（Ｌｅｖｅｒ　Ｂｒｏｓ、　
）に記載されているような陽イオン性過酸漂白剤前駆物
質も含まれる。

組成物が硬質面洗浄用の研磨剤を含む場合（すなわち液
体研磨洗浄剤である場合）、研磨剤は不可避的に粒状固
体として混入されることになる。

研磨剤は方解石のように水に不溶性のものでもよい。こ
の種の適合材料については、水性媒質に懸濁した時の研
磨剤に係る特許間１１４Ｂ害ＥＰ−Ａ−５０，８８７：
ＥＰ−Ａ−８０，２１１：　ＥＰ−Ａ−１４０，４５２
：　ＥＰ−Ａ−２１４，５４０およびＥＰ　９，９４２
　（何れもＵｎｉｌｅｖｅｒ）に開示されている。

水溶性研磨剤も使用することができる。

本発明は英国特許明ａ濯ＧＢ　１，２０５，７１１およ
びＧＢ　１，２７０，０４０において言及されているよ
うな微粉シリカその他の微粉金属酸化物またはメタロイ
ド酸化物を含有する組成物に関して特に有利であるが、
このような組成物に任意にまたは付加的に欧州特許間１
［１１ＥＰ−Ａ−３４，３８７（Ｐｒｏｃｔｅｒ）に記
載されているような微粒子状鎖状構造クレーを含有させ
ることもできる。また、例えばドデシルベンゼンスルホ
ン酸（遊離酸の形で添加）やレシチンのようなＥＰ−Ａ
−２６６、１９９に記載の解膠剤を１種類またはそれ以
上含むこともできる。

本発明の組成物は、選択的に繊維コンディショニング剤
、酵素、香料（消臭剤を含む）、殺菌剤。

着色料、粘度調節剤、螢光剤、土壌懸濁剤（再付着防止
剤）、腐食防止剤、酵素安定剤、起泡抑制剤のような微
量成分を１種類またはそれ以上含有することができる。

本発明の組成物は実質的に非水性である。すなわち遊離
水をほとんどあるいは全く含んでおらず、組成物全体に
占める水分の重量比率は好適には５％以下、さらに好適
には３％以下、特に１％以下である。含水量が高くなる
ほど、粘度が高くなり過ぎる傾向が強くなり、硬化が生
じる場合さえあることが判明している。

非水性液体とする目的は一般に、橢能成分を非相溶性に
するなど、水が各成分に対して与える悪影響を配合にお
いて回避できるようにすることにあるため、製品として
存在するどの段階においても偶発的または故意に水が混
入するのを防止する必要があるのは明らかである。その
ため、製造工程や消費者用の包装デザインに特別な配慮
が必要である。

従って製造に際しては全ての原材料を乾燥させているこ
とが好ましく、（水和可能塩の場合には）低水和状態、
例えば組成物中にビルダーや研磨剤を含む場合であれば
、無水リン酸塩ビルダー水和過ホウ酸ナトリウムおよび
乾燥方解石研磨剤とするのが好ましい。好適な方法では
、乾燥した実質的に無水性の固体を乾燥した容器の中で
溶剤と混合する。固体の沈降速度を最小化するためには
、この混合物を粉砕礪またはコロイドミル、コランダム
ディスクミル、水平型または垂直型撹拌式ボールミル等
のミルの組合せで処理することにより、粒径０．１〜１
００ミクロン、好適には０．５〜５０ミクロン、理想的
には１〜１０ミクロンまで微細化する。このようなミル
の組合せでは、コロイドミルの後に水平型ボールミルを
使用するのが好適である。これらのミルがＲ終製品の粒
径分布を狭くするのに必要な条件下で動作できるためで
ある。

既に所要の粒径を有している粒状材料についてはこの工
程が不要であるのは言うまでもなく、所望により後の方
の処理段階で導入することも可能である。

粉砕工程におけるエネルギー人力の結果、製品温度が上
昇し、固体成分の中またはその粒子間に閉込められてい
た空気が遊離する。従って熱感受性成分については粉砕
段階とそれに続く冷却段階の後で混合することが非常に
望ましい。また、これらの成分（通常はｍ吊成分）を添
加する前、また任意にその他の段階において製品の脱気
作業を行なうことが望ましい。この段階で添加される餞
型的な成分として香料と酵素が挙げられるが、非常に熱
感受性の高い漂白成分や揮発性溶剤成分についても最終
組成物に添加するのが望ましいこともある。但し、揮発
性物質は脱気作業の後に導入することが特に墾ましい。

適当な冷却ＶＲ置（熱交換器等）および脱気装置につい
ては当業者に周知であろう。

この工程で使用する全ての装置は当然完全に乾燥状態で
なければならず、洗浄作業後は特別な注意を要する。そ
の後の貯蔵および包装設備についても同じことが言える
。

以下に実施例を示しながら本発明について説明すること
にする。

実施例１ 粘度分布に応じて重合体の適当な吊を決定する方法を示
すために、液体非イオン界面活性剤としてのＤｏｂａｎ
ｏｌ　９１／６Ｔ、すなわち１分子あたり平均６モルの
酸化エチレンでアルコキシル化したＣ９−１１脂肪アル
コール（Ｓｈｅｌ１社）に微粉シリカ補助分散剤として
の＾ｅｒｏｓｉｌ　３８０を入れてモデルシステムを作
製した。いくつかの組成物には不可的な分散固体として
ゼオライトを含ませた。重合体材料として粘度平均分子
ｍ　２，５００のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ　２．
５Ｋ＞と粘度平均分子量ｉｏ、　ｏｏｏのポリビニルピ
ロリドン（ＰＶＰｌｏＫ）を用いた。

対照組成物１では重合体を使用しなかった。組成物５で
は重合体が不足し、貯蔵時に粒子の凝集が進んで増粘が
見られた。組成１１Ｍ２．３．６．７では目視検査で粒
子凝集の無いことが明らかであったが、組成物４では重
合体の吊が多すぎるためにいくらか粘度増大の徴候が見
られた。

実施例２：完全配合組成物 ｗｔ　　”Ｘ Ｄｏｂａｎｏｌ　　９１／６Ｔ（１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３７．３５グリセロー
ルトリアセテート　　　　　　　５゜＾ｅｒｏｓｉｌ　
３８０■ ｐｖｐ■ Ｓ　Ｔ　Ｐ　（４） 炭酸ナトリウム０ａｑ −水和過ホウ酸ナトリウム ＥＤＴＡ（５＞ Ｓ　ＣＭ　Ｃく６） ＴＡＥＤ（７） Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０４１ 螢光剤（Ｔｉｎｏｐａｌ　ＤＭＳ−Ｘ）Ｔｙｌｏｓｅ　
ＨＨ２０ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ＤＢ　１００ Ｓａｖ＋ｎａｓｅ　８．ＯＳＬ 注：（１）■■：実施例１に同じ （４）トリポリリン酸ナトリウム ■エチレンジアミンテトラ酢酸 （６）ナトリウムカルボキシメチルセルロース０テトラ
アセチルエチレンジアミン １、２５ １、０ ３０、０ ４、０ １５、０ ０、１５ １、０ ４、０ ０、１ ０、３ ０、５ ０、２５ ０、６ 実施例３ Ｄｏｂａｎｏｌ　９ｌ−６Ｔに５１重量％のゼオライト
（含水ｆｆ１２１．５１！１ｆｆｉ％、粒度約４ミクロ
ン）を分散させたものを５ｉｌｖｅｒｓｏｎ混合機の中
で作製した。この分散液とＰＶＰ　（分子量がそれぞれ
２．５に、　１０Ｋ。

２４に、４０Ｋ）のＤｏｂａｎｏｌ　９ｌ−６Ｔ溶液を
等量ずっ（１５ｇ）ボトルローラ上で一昼夜混合して２
５．５重量％のゼオライトと０〜５％のＰＶＰを含む一
連の試料を作製した。

各試料を約１０ｄずつ１０ｃｉの測定シリンダに移し、
温度３１±１℃で放置した。沈降量と上澄液の透明度を
４０日間監視した。

４０日後の沈降量は下記の通りであった。

分子量 ２．５００ ｉｏ、ｏｏ。

２４．０００ ４０、０００ ＰｖＣ濃度（１） 吊（％） 分子ｆｆ１４０にのＰＶＰを用いた試料の粘度測定結果
は他の試料に比べて高かった。

以上の結果から分かるように分子ｆｉ　ＩＯＫ以上のＰ
ＶＰに関しては沈降量が濃度０．５％の付近で目立って
減少しており、粒子間引力エネルギーの低下が生じたこ
とを示している。これは、重合体の吸着とそれに続く網
状結合形成を抑制する粒子の立体安定化が起るためであ
ると考えられる。分子量２．５にのＰｖＰの場合、重合
体濃度５％まで沈１１１ｆｆｉの変化はほとんど見られ
ず、この重合体では弱い立体安定化しか生じないことを
示している。

粒子間引力の低下は２．５Ｋ　＜　＜　１０Ｋ　＜　２
４Ｋ　＝４０にの順序で生じており、分子量を２４Ｋを
超えて大きくしても得られる利点がないことを示してい
る。

へ屁へ升堰士　角ｄ　　山 武

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）液体ポリアルコキシル化材料を含む液体溶剤相に
   固体粒子を分散して成る実質的に非水性の液状洗浄用組
   成物であって、該組成物がさらに網状結合を抑制し得る
   量のビニルピロリドン重合体またはその誘導体を含んで
   おり、前記重合体の粘度平均分子量が３０，０００未満
   であり、前記液体溶剤相に溶解されていることを特徴と
   する組成物。 （２）前記重合体の粘度平均分子量が２４，０００以下
   である請求項１に記載の組成物。（３）前記重合体の粘
   度平均分子量が１５，０００以下である請求項１に記載
   の組成物。（４）前記液体ポリアルコキシル化材料が液
   体非イオン界面活性剤を含んで成る請求項１に記載の組
   成物。 （５）前記液体ポリアルコキシル化材料がアルキレング
   リコールモノアルキルエーテルまたはジアルキルエーテ
   ルを含んで成る請求項１に記載の組成物。 （６）前記液体ポリアルコキシル化材料が液体ポリアル
   キレングリコールを含んで成る請求項１に記載の組成物
   。 （７）前記液体ポルアルコキシル化材料がジグリムとポ
   リエチレングリコールを１：３から３：１の重量比で含
   んで成る請求項１に記載の組成物。 （８）前記固体粒子の粒径が１００ミクロン未満である
   請求項１に記載の組成物。 （９）前記固体粒子が金属酸化物またはメタロイド酸化
   物、洗浄力ビルダー、漂白剤、研磨剤およびそれらの混
   合物の中から選択される請求項１に記載の組成物。