JPH0212238A - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は写真感光材料用包装材料に関し、さらに詳細に
は写真感光材料を保存した時に写真性能に悪影響を与え
ない包装材料に関する。

〔発明の背景〕

樹脂で加工処理された包装材料としては、■いわゆる１
１０サイズフイルム、１２６サイズフイルム、Ｄｉｓｃ
フィルムのカートリッジの表面に貼られるラベル、■１
２０サイズフィルム、２２０サイズフイルム、　１１０
サイズフイルム、１２６サイズフイルム等に使用されて
いる遮光性包装材料及び封祇、■写真感光材料を湿気か
ら保護する為に用いる防湿袋、■　カートリッジ等に入
れた写真感光材料を入れる外箱等があるが、本発明はこ
れらの写真感光材料用包装材料の全てに適用される。

写真感光材料用包装材料には、各種の樹脂を用いて商品
価値を高める為の印刷あるいは機能上必要な文字、記号
の印刷、塗工が施されている。

これら樹脂加工処理した包装材料を使用した写真感光材
料は、製造されてから撮影、現像が終わるまでに数年に
及ぶこともしばしばある。この様な場合、写真感光材料
が保存される環境は、さまざまな環境条件がある。

一般的に、写真感光材料が長期保存される場合、写真性
能に悪影響を及ぼす環境条件としては高温（３０°Ｃ以
上）、高温高温（３０℃以上、９０％ＲＨ）条件が挙げ
られる。

そして、これらの悪影響の結果としては、フィルム全体
があたかも光りに当てた如く感光してしまう現象（以下
カブリ現象と云う）がある。

これらのカプリ現象が発生する原因としては、感光材料
自体によるものと、使用包装材料によるものとがある。

特に、写真感光材料の近くに包装材料が使用されるタイ
プの写真感光材料の場合には、使用包装材料によるカブ
リ現象がしばしば生じる。

このカブリ現象のタイプとして、■フィルム全体のカブ
リ、■包装材料表面の意匠パターン通りのカブリがある
。

この包装材料に印刷加工された意匠のパターン通りにカ
ブリが生じた場合、このフィルムをプリントすると、プ
リント画面上にカブリのパターンがプリントされ、プリ
ントとしての価値が全く無くなってしまう。

このような意匠パターンを有する写真感光材料のすぐ近
くに使用される包装材料は、１１０サイズフイルム、１
２６サイズフイルム、１２０サイズフイルム、２２０サ
イズフイルムに使用されている遮光性包装材料、及び１
２０サイズフイルム、２２０サイズフイルムに使用され
ている遮光性包装材料の係止用の封祇等が挙げられる。

尚、これらの包装材料の表面には、機能上必要な文字や
記号あるいは商品価値を高める為に印刷が施されている
のであるが、この印刷による表面意匠は各種の樹脂より
構成された各種インキを使用し、所定の印刷加工処理が
行なわれる。

これら表面意匠用のインキとしては、一般に使用されて
いる印刷用のインキあるいはＵＶインキが使用されてい
る。

これらの使用されているインキに使用される樹脂として
は塩酢ビ系、硝化綿、ポリエステル、ポリアミド、ウレ
タン、ポリアクリル、ロジン変性マレイン酸、エチレン
酢ビ、ビニールエーテル、ウレタン酢ビ、塩酢ビニルウ
レタン樹脂、変性アルキッド樹脂、変性フェノール樹脂
、アルカリ可溶型樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂、ス
チレンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、アク
リル酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステル
アクリル酸樹脂）、ハイドロゾル型樹脂（スチレンマレ
イン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、α−メチルスチ
レンアクリル酸樹脂、アクリル酸エステルアクリル酸樹
脂、メタクリル酸エステルアクリル酸樹脂）、エマルジ
ョン型樹脂（スチレン樹脂、スチレンアクリル酸エステ
ル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸
エステル共重合樹脂）、又、樹脂の混合系として、ロジ
ン変性系、塩ビ／酢ビー繊維系、塩化ゴム−アクリル−
ロジン変性マレイン酸系、ブチラール−ニトロセルロー
ス系、ニトロセルロース−アルキッドｍ　脂系、ニトロ
セルロース−ロジン変性マレイン酸樹脂系、ポリアミド
−ニトロセルロース−エステルガム樹脂系、塩ビ／酢ビ
樹脂系、塩ビ／酢ビ−アクリル樹脂、アクリル樹脂系、
ウレタン−塩ビ／酢ビ樹脂系、環化ゴム系が知られてい
る。

ＵＶインキ用の樹脂としてはアクリル系不飽和基を持つ
ポリマーが一般的に使用されており、代表的な例として
はポリエステル／アクリル酸エステル、ポリエステル／
ウレタン樹脂／アクリル酸エステル、エポキシ樹脂／ア
クリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。

こけらの現在使用している各種インキの問題点としてＵ
Ｖインキの場合は、写真性能に対する悪影響は少ないが
、反面コストが高い。

又、樹脂のカブリを抑制するために特願昭６０−２８２
６２７号、同６０−２８２６２８号、同６１−１５３８
８０号、同６１−１５３８８１号、同６１−１８４９２
５号に記載されている如き添加剤を加えることも可能で
あるが、添加剤を新たに加えることにより結局コスト高
となってしまう。

又、ＵＶインキの他一般に知られているグラビア印刷、
オフセット印刷用のインキの多くは写真性能に悪影響を
及ぼし、これらの中でも特にニトロセルロース樹脂、ア
ルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ポリアミド樹脂が挙げ
られ、又他の樹脂も安心して使用出来る物ではない。

それ故、従来の樹脂を使用する場合は包装材料の表面樹
脂加工面積を出来る限り小さくし、又、樹脂量も出来る
限り少なくすることにより、すなわち意匠をかなり犠牲
にしてカプリ現象に対拠しているのが現状である。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、包装材料、特に包装材料に印刷
された意匠によるカプリを効果的に抑制した写真感光材
料用包装材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、上記包装材料に印刷された意匠
によるカプリ抑制を、高価なＵＶインキを使用せずとも
、又、特別なカプリ防止剤を添加せずとも可能な、すな
わちカプリ防止が低コストな写真感光材料用包装材料を
提供することである。

本発明の第３の目的は、印刷意匠を小さくしたり、ある
いは使用インキ量を少なくせずとも、すなわち意匠を犠
牲にせずともカプリ防止が効果的に行えた写真感光材料
用包装材料を提供することである。

〔発明の開示〕

本発明は上記目的を達成する為に鋭意研究した結果なさ
れたものであり、１０〜９６重量％のビニルイソブチル
エーテル／塩化ビニル共重合体と、０〜９０重量％のエ
チレン／酢酸ビニル共重合体と、０．５〜３０重量％の
塩素化ポリプロピレンの配合の樹脂組成物を用いて加工
処理された材料で構成された写真感光材料用包装材料に
よって前記本発明の目的は達成される。

尚、上記の写真感光材料用包装材料において、樹脂組成
物が着色剤のバインダとして用いられてなり、該着色剤
が樹脂組成物に対して５〜７０重量％の割合であるもの
が、又、ビニルイソブチルエーテル／塩化ビニル共重合
体におけるビニルイソブチルエーテルと塩化ビニルとの
比率は９０：１０〜２０：８０　、より好ましくは８０
　：　２０〜６０　：　４０であるものが、又、相溶性
、接着性、擦み強度及びブロッキング等の諸特性の面か
らエチレン／酢酸ビニル共重合体におけるエチレンと酢
酸ビニルとの比率は３０対７０〜７０対３０であるもの
が、又、接着力及びゲル化等の諸特性から塩素化ポリプ
ロピレンの塩素化度は１０〜４０％であるものが望まし
い。

この発明に用いられる包装材料の基紙は通常の天然パル
プ紙、合成繊維、あるいは合成樹脂フィルムを使用した
合成紙のいずれかでも良いが、針葉樹バルブ、広葉樹バ
ルブ、針葉樹・広葉樹混合バルブ等の木材バルブを主成
分とする天然パルプ紙が有利に用いられる。これらの紙
の抄造は通常知られている丸網抄造方式、長網抄造方式
のいずれでもよい。

これら天然バルブを主成分とする基紙には各種の添加剤
を含有せしめることができる０例えば、乾燥紙力増強剤
としてカチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド
、アニオン化ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、ゼラチン等、サイズ剤として脂肪酸
塩、ロジン誘導体、ジアルキルケチンダイマー乳化物、
石油樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体アルキルエステルのアンモニウム塩等、（１料とし
てクレー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化チタン等、湿潤紙力増強剤としてメラミン樹脂、乳
素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等、定着剤として硫
酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カ
チオン化澱粉のようなカチオン変性ポリマー等、ｐＨ調
節剤として苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸等、無機電解
質として食塩、芒硝等、そのほか染料、蛍光増白剤、ラ
テックス、カーボン等を適宜組み合わせて含有せしめる
ことができる。

又、遮光性包装材料用の場合、基紙裏面を加工する樹脂
としては特公昭５１−４９２０５号、特開昭４８−２２
０２０号、特開昭５０−６７６４４号、特開昭５５−１
４０８３５号、特開昭５８−１７４３４号、特開昭５８
−１８６７４４号、特開昭５９−６８２３８号、特開昭
６０−３５７２８号記載の樹脂及び低密度、中密度、高
密度、線状低密度の各種ポリエチレンやポリプロピレン
等のポリオレフィン系、エチレン酢酸ビニル等のポリビ
ニル系、エチレンエチルアクリレートやエチレンメチル
アクリレ−ト等のアクリル系、スチレン−ブタジェン等
のゴム系、アイオノマー等の単体、ブレンド、重合体ポ
リアミド系、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチル
ペンテン、エチレンビニルアルコール共重合体等があり
、これらの重合体による層は２層以上設けられても良い
。

これらの重合体を基紙にラミネートする場合は、より接
着性を高める為に、アンカー剤を使用してもよく、アン
カー剤としては有機チタン系、イソシアネート系、ポリ
エチレンイミド系、ポリブタジェン等が挙げられる。

遮光性を付与させる場合に使用するカーボンブラックと
しては、特願昭６３−２９８２５号に記載されている如
きのカーボンブラックがある。

又、表面の意匠印刷を行う時には着色剤が使用される。

使用される着色剤としては、特願昭６１−１８９４２５
号明細書に記載されている各種顔料及びアゾ顔料（アゾ
レーキ：カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ、不溶性アゾ；モノ
アゾイエロー（ＰＹ−１、−３）、ジスアゾイエロー（
ＰＹ−１２、−１３、−１４、−１７−８３）　、ピラ
ゾロオレンジ（ＰＯ−Ｂ、−３４）、パルカンオレンジ
（ＰＯ−１６）　、縮合アゾ系；クロモフタルイエロー
（ＰＹ−９３、−９５）　、クロモフタルレッド（Ｐ　
Ｒ−１４４、−１６６）、多環式顔料（フタロシアニン
系；銅フタロシアニンブルー（ＰＢ−１５、−１５−１
，１５−３、）、銅フタロシアニングリーン（ＰＧ−７
）、ジオキサジン系；ジオキサジンバイオレット（ＰＶ
−２３）、イソインドリノン系；　イソインドリノンイ
エロー（ＰＹ−１０９、−００）、スレン系；ペリレン
ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料
（マラカイトグリーン、ローダミンＢ、ローレダミンＧ
、ビクトリアブルー８１又、無機顔料（酸化物；二酸化
チタン、ベンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸
塩；沈降性炭酸カルシウム、ケイ酸塩、含水ケイ酸塩、
無水硅酸塩、金属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜
鉛末カーボンブラック、黄鉛、紺青）等が挙げられる。

この他として油溶性染料、分散性染料等も使用される。

その他インキを構成する原材料として必要に応じて各種
溶剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤
、安定剤、架橋剤、ワックス、ドライヤー等の添加剤が
使用される。

又、表面の光沢及び表面印刷箇所の保護の為にニスを塗
工してもかまわない、この時用いるニスの種類としては
、アクリル樹脂、酢酸繊維素等のセルロース系樹脂、ウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイオ
ノマー樹脂、ＥＥＡ樹脂、各種ポリエチレン樹脂（低密
度、高密度、線状低密度のポリエチレン等）、ポリプロ
ピレン樹脂等適宜の樹脂が使用できる。又、ワックス等
も使用できる。

そして、上記組成物に、顔料、染料等の着色剤、充填剤
、溶剤、その他の添加剤を目的に応じて混合し、通常の
方法にて印刷インキを製造することが出来る。

この様にして準備されたインキを包装材料の表面に印刷
加工する手段としては、グラビア印刷、オフセット印刷
、凸版印刷といった一般的に知られている方法が可能で
ある。

１２０サイズフイルム、２２０サイズフイルムの遮光性
包装材料を係止する為に上記本発明の樹脂を使用した封
祇の場合、裏面にはフィルム楊影作業後、遮光性包装材
料の末端を停止する為に水溶性型接着剤が塗設されてお
り、製品を製造する際、遮光性包装材料の先端を係止す
る為にホットメルト型接着剤にて係止され゛る。このよ
うな接着剤の使用例を以下に示す。

水溶性型接着剤 エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、メチルセルロース、リジウムカ
ルボキシメチルセルロース、リジウムカルボキシメチル
ヒドロキシエチルセルロース、リジウムセルロースサル
フェート等の繊維素誘導体。

ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、アクリルアミ
ド共重合体等のアクリレート。

アラビアガム、カラヤガム、トラカントガム等の植物性
ガム。

グアルガム、ローカストビーンガム、デンプン、デンプ
ン誘導体、大豆蛋白等の穀類、種子。

寒天、アルギン酸ソーダ等の海藻。

カゼイン、ゼラチン、七ラック、カルボキシビニルポリ
マー、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル
、ポリビニルピロリドン、水溶性フェノール樹脂等。

ホットメルト型接着剤 ポリエチレン等のポリオレフィン系、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の酢酸ビニル共重合体系、エチレン−エ
チルアクリレート、エチレン−イソブチルアクリレート
等のアクリル酸エステル共重合体系、ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン１０、ナイロン１２、Ｎ−メトキシ
メチル化ナイロン等のポリアミド系、テレフタル酸系等
のポリエステル系、ポリビニルブチラール系、ポリ酢酸
ビニル系、アセテート、メチルセルロース、アセテート
ブチレート等のセルロース誘導体系、ポリメチルメタク
リレート等のポリメタクリル酸エステル系、ポリビニル
メチルエーテル等のポリビニルエーテル系、ポリウレタ
ン系、ポリカーボネート系、スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレン等のスチレン系プロ・ツク共重合体系、
スチレンブタジェン、イソプレン、ブチルゴム等の合成
ゴム系又はこれらに含まれない特殊ゴム系、さらには以
上に含まれないアクリル系共重合体等から選ばれる１種
又は２種以上の混合物。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。

・樹脂Ｎα１ ビニルイソブチルエーテル／塩化ビニル共重合体（ＢＡ
ＳＦ社製のプロレックスＭＰ４５であり、ビニルイソブ
チルエーテル対塩化ビニルが７５対２５、以下Ａ）：エ
チレン／酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル社製の
エルパックス−Ｐ２Ｏであり、エチレン対酢酸ビニルが
６０対４０、平均分子量２１０００　、以下Ｂ）：塩素
化ポリプロピレン（重陽国策バルブ社製のスーパークロ
ン８０４ＭＨであり、塩素化度３５％、平均分子量３５
０００、以下Ｃ）　＝９６：３：１　（重量比） ・樹脂魔２ Ａ　：　　Ｂ　　：　　Ｃ＝８（ｈｏ：２０・樹脂Ｎα
３ Ａ　：　Ｂ　　ｉ　Ｃ＝１０：８０：１０・樹脂隨４ Ａ　：　Ｂ　：　Ｃ＝５９．５：４０：０．５・樹脂に
５ Ａ　：　Ｂ　：　Ｃ＝５０：２０：３０・樹脂Ｎα６ 硝化綿：ロジン変性マレイン酸−６７：３３・樹脂殖７ 硝化綿：ロジン変性マレイン酸：ヒマシ油変性アルキッ
ド＝４５）３９：１６ ・樹脂Ｎα８ ポリアミド：フェノール樹脂−８０：　２ＯＮａｌ−Ｎ
ａ５のインキは、二酸化チタン（東洋インキ製造（株）
製の６３白）３５重量部と、−１〜阻５の樹脂１２重量
部と、溶剤５３重量部を用いて通常の方法にて構成。

魔６のインキは、二酸化チタン３５重量部と、阻６の樹
脂１５重量部と、溶剤５０重量を用いて、毘７のインキ
は、二酸化チタン３５重量部と、阻７の樹脂１８重量部
と、溶剤４７ｉ１１部を用いて、ＮＣＬ８のインキは、
二酸化チタン３５重量部と、徹８の樹脂２５重量部と、
溶剤４０重量部を用いて、通常の方法にて構成。

包装林料Ω１底 使用した遮光性包装材料の基紙は長網抄造方式を用いて
抄造した。この時遮光性包装材料を保持させる為にカー
ボンブラック（三菱化成カーボンＩ４５）を重量比率で
７％混合した。

この時基紙の厚さ７５μ−１基祇の重さ１０ｇ７ｍ”を
使用、裏面加工用樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）（酢酸ビニル含有率１５ｓ＋ｏ１％）を
使用し、バンパーリーミキサーを使用して溶融混練後、
溶融押出機により厚さ２５μ曙になるように塗工した。

尚、カーボンブラックの添加量としては８重量％添加し
た。

前記インキでグラビア印刷方式により各種意匠を印刷し
たのち、表面保護の為アクリル系樹脂を塗工し、仕上り
とした。

これらの遮光性包装材料を使用し、１２０サイズロール
フイルム（ＩＳＯ２００）を作成した。この時使用した
フィルムは特願昭６３−２９８２５号の明細書第１９頁
第１８行目〜第３１頁第２行目に記載されているものと
同じものである。

得られた試料をバリヤ袋に入れ、ヒートシールして密封
した後、４５℃で１力月（保存条件■）、５５°Ｃで２
０日（保存条件■）及び自然放置１年（保存条件■）で
各々保存した後、現像処理し、カブリの発生を目視にて
調べたので、その結果を表１に示す。

表１ 判定基準 Ｏカブリ現象が認められない Δ　わずかカブリ現象が認められる ×　はっきりとカブリ現象が認められる又、このテスト
に使ったインキを用い、１２６サイズフイルム用の遮光
性包装材料を作り、１２６サイズフイルムを製造し、同
じ試験をした結果、前述の結果と全く同じ結果が得られ
た。

又、使用顔料を東洋インキ製造株式会社製３９藍、２２
黄、１８１赤、５８牡丹、１２１紅に代えて同じテスト
をした結果、前記と同じ結果を得た。

実施例２ 使用インキの構成 ・樹脂１４［Ｌｌｌ Ａ　：　Ｂ　：　Ｃ−４０：３５：２５・樹脂隘１２ Ａ　：　Ｂ　：　Ｃ＝３０＋６０：１０・樹脂阻１３ Ａ　：　Ｂ　：　Ｃ＝７０：０：３０ ・樹脂隘１４ 樹脂漱７と同じ Ｎ［Ｌｌｌ−Ｎａ１４のインキは、東洋インキ製造（株
）製の３９藍３０重量部と、Ｎ１１ｌｌ−１４の樹脂２
０重量部と、溶剤５０重量部を用いて、通常の方法にて
構成した。

立丘凪曵１虞 坪１１８０ｇ／ｍ”、厚さ９０μの祇の表面に、上記の
Ｎα１１〜Ｎａ１４のインキでクラビア印刷方式にて所
定の意匠を印刷し、他面に酢酸ビニル系及びアクリル酸
系からなる粘着剤を塗布して構成した。

感材として実施例１と同じものを使用して１２６サイズ
のフィルムを製造し、そしてカートリッジ表面に上記ラ
ベルを貼り、このようにして得られた試料を１本毎にバ
リヤ袋に入れ、実施例１の保存条件と同じ条件で保存し
た後、現像処理し、発生したカブリの濃度を調べたので
、その結果を表２に示す。

表２ 又、使用した上記顔料の代りに、東洋インキ製造（株）
製の３９藍、８２１紫と７９紫の混合、１８３赤、２３
黄、１５紅、３赤、８９茶、９４墨、６５白を用いて同
様に行なったところ、同様な結果が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １０〜９６重量％のビニルイソブチルエーテル／塩化ビ
   ニル共重合体と、０〜９０重量％のエチレン／酢酸ビニ
   ル共重合体と、０．５〜３０重量％の塩素化ポリプロピ
   レンの配合の樹脂組成物を用いて加工処理された材料で
   構成されたことを特徴とする写真感光材料用包装材料。