JPH02129260A - ポリカーボネート、グラフト共重合体及び剛性共重合体の耐低温衝撃ブレンド - Google Patents
ポリカーボネート、グラフト共重合体及び剛性共重合体の耐低温衝撃ブレンドInfo
- Publication number
- JPH02129260A JPH02129260A JP1266065A JP26606589A JPH02129260A JP H02129260 A JPH02129260 A JP H02129260A JP 1266065 A JP1266065 A JP 1266065A JP 26606589 A JP26606589 A JP 26606589A JP H02129260 A JPH02129260 A JP H02129260A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- graft
- polymer
- blend composition
- polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims abstract description 22
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- -1 dipromostyrene Chemical compound 0.000 claims description 13
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- IYMZEPRSPLASMS-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 IYMZEPRSPLASMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical group C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Chemical class 0.000 description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical group 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCVOGSZTONGSQY-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloroanisole Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl WCVOGSZTONGSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVSIHAVHOXSBJR-UHFFFAOYSA-N C(=CC1=CC=CC=C1)C=CC#N.C1(=CC=CC=C1)N1C(C=CC1=O)=O Chemical compound C(=CC1=CC=CC=C1)C=CC#N.C1(=CC=CC=C1)N1C(C=CC1=O)=O RVSIHAVHOXSBJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNCFMXWPVZWRCU-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N1C(C=CC1=O)=O.CC(C#N)=CC=CC1=CC=CC=C1.C(C(=C)C)(=O)OC.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C(C=CC1=O)=O.CC(C#N)=CC=CC1=CC=CC=C1.C(C(=C)C)(=O)OC.C=CC1=CC=CC=C1 GNCFMXWPVZWRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003347 Microthene® Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- UFQNELPSILCERS-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione methyl 2-methylprop-2-enoate 1-phenylpyrrole-2,5-dione prop-2-enenitrile styrene Chemical compound C1(C=C/C(=O)O1)=O.C1(=CC=CC=C1)N1C(C=CC1=O)=O.C(C=C)#N.C(C(=C)C)(=O)OC.C=CC1=CC=CC=C1 UFQNELPSILCERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYBSOYWZTRUFMW-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.O=C1OC(=O)C=C1.C=CC1=CC=CC=C1 AYBSOYWZTRUFMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- CZPSASKFTALGJM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;2-methyl-5-phenylpenta-2,4-dienenitrile;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1.N#CC(C)=CC=CC1=CC=CC=C1 CZPSASKFTALGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された耐低温衝撃性を示し、ポリカーボ
ネート重合体、グラフト共重合体及び剛性共重合体を含
有する重合体ブレンド組成物に関する。
ネート重合体、グラフト共重合体及び剛性共重合体を含
有する重合体ブレンド組成物に関する。
ポリカーボネート重合体は高衝撃強さを有することが一
般に知られているが、これらの重合体の衝撃強さは温度
の低下と共に急激に低下し、又高温で重合体を老化させ
た後も低下することが一般に知られている。結果的にこ
れらの特性はポリカーボネート重合体の用途範囲を制限
している。ポリカーボ4・−ト樹脂の用途範囲を増大さ
せるため、低温及び/又は高温でのポリカーボネート樹
脂の衝撃強さ及び他の性質を改良するための多くの計画
がなされて来た。例えばポリカーボネートは、それらの
全体的な性質を改良するため種々のゴムグラフト共重合
体と混合された。
般に知られているが、これらの重合体の衝撃強さは温度
の低下と共に急激に低下し、又高温で重合体を老化させ
た後も低下することが一般に知られている。結果的にこ
れらの特性はポリカーボネート重合体の用途範囲を制限
している。ポリカーボ4・−ト樹脂の用途範囲を増大さ
せるため、低温及び/又は高温でのポリカーボネート樹
脂の衝撃強さ及び他の性質を改良するための多くの計画
がなされて来た。例えばポリカーボネートは、それらの
全体的な性質を改良するため種々のゴムグラフト共重合
体と混合された。
グラフト共重合体とボリカーボ木−トとのブレンドはグ
ラボウスキーの米国特許第3130177号に記載され
ている、この中でグラフト共重合体は、アルケニルシア
ナイド及びそれぞれアクリロニトリルとスチレンで代表
されるビニル芳香族炭化水素の混合物の重合条件下でポ
リブタジェンラテックスとの相互作用で作られている。
ラボウスキーの米国特許第3130177号に記載され
ている、この中でグラフト共重合体は、アルケニルシア
ナイド及びそれぞれアクリロニトリルとスチレンで代表
されるビニル芳香族炭化水素の混合物の重合条件下でポ
リブタジェンラテックスとの相互作用で作られている。
ガルボウスキーの米国特許第3162695号にはポリ
カーボネートとグラフト共重合体の別のブレンドが記載
されており、ここでの共重合体はブタジェン、メチルメ
タクリレート及びスチレンを含有する。ケスツクラ等の
米国特許第3239582号にもポリカーボネートとア
ルケニル芳香族重合体又は共重合体のブレンドが記載さ
れている。ABSグラフト重合体及びポリカーボ4・−
ト及び/又はポリスルホン重合体の別のブレンドがグラ
ボウスキーの米国特許第3649712号に記載されて
おり、このABSグラフト重合体はグラフト重合体とブ
レンドされた少なくとも一つの共重合体を含むことがで
きる。
カーボネートとグラフト共重合体の別のブレンドが記載
されており、ここでの共重合体はブタジェン、メチルメ
タクリレート及びスチレンを含有する。ケスツクラ等の
米国特許第3239582号にもポリカーボネートとア
ルケニル芳香族重合体又は共重合体のブレンドが記載さ
れている。ABSグラフト重合体及びポリカーボ4・−
ト及び/又はポリスルホン重合体の別のブレンドがグラ
ボウスキーの米国特許第3649712号に記載されて
おり、このABSグラフト重合体はグラフト重合体とブ
レンドされた少なくとも一つの共重合体を含むことがで
きる。
ポリカーボネートとABSの如きグラフト共重合体を含
有し、一つ以上の物理的性質の特別の改良を示す種々の
組成物も発表されている。例えばカド−等の米国特許第
3655824号及びホズミ等の米国特許第39475
24号はポリカーボネート及びグラフト重合体を含有す
る組成物に関し、この組成物はすぐれた衝撃強さを示す
として記載しである。マーゴツト等の米国特許第398
8389号及びサカノ等の米国特許第4444950号
は、改良された溶接強さを示すとして記載されたポリカ
ーボネートとグラフト共重合体を含有する組成物に関す
る。
有し、一つ以上の物理的性質の特別の改良を示す種々の
組成物も発表されている。例えばカド−等の米国特許第
3655824号及びホズミ等の米国特許第39475
24号はポリカーボネート及びグラフト重合体を含有す
る組成物に関し、この組成物はすぐれた衝撃強さを示す
として記載しである。マーゴツト等の米国特許第398
8389号及びサカノ等の米国特許第4444950号
は、改良された溶接強さを示すとして記載されたポリカ
ーボネートとグラフト共重合体を含有する組成物に関す
る。
ウニバー等の米国特許第4526926号及び第462
4986号には、ポリカーボネート及びABSの如きゴ
ム変性共重合体を含有し、低光沢及び色安定性を示す組
成物が記載されている。
4986号には、ポリカーボネート及びABSの如きゴ
ム変性共重合体を含有し、低光沢及び色安定性を示す組
成物が記載されている。
ヘントンの米国特許第4218544号には、ポリカー
ボ4−)、グラフト化及び/又は非グラフト化ゴム、及
び追加の共重合体を含有するブレンドが記載されており
、このブレンドは、製造及び使用中高温に曝される成形
品の製造に特に有用であるとして記載されている。アイ
ヘナウエル等の米国特許第4622363号にはポリカ
ーボネート、グラフト重合体及び他の共重合体及び高分
子量共重合体を含有するブレンド組成物が記載されてお
り、このブレンドは改良された加熱撓み温度を示すとし
て記載されている。
ボ4−)、グラフト化及び/又は非グラフト化ゴム、及
び追加の共重合体を含有するブレンドが記載されており
、このブレンドは、製造及び使用中高温に曝される成形
品の製造に特に有用であるとして記載されている。アイ
ヘナウエル等の米国特許第4622363号にはポリカ
ーボネート、グラフト重合体及び他の共重合体及び高分
子量共重合体を含有するブレンド組成物が記載されてお
り、このブレンドは改良された加熱撓み温度を示すとし
て記載されている。
ポリカーボオ・−ト重合体及び一つ以上のグラフト又は
他の共重合体を含有する別のブレンド組成物がホルダー
等の米国特許第3742088号、ケーラー等の米国特
許第3862998号、ファヴアの米国特許第4122
130号、ff−ゴツト等の米国特許第4204047
号及びタック等の米国特許第4499237号に記載さ
れている。
他の共重合体を含有する別のブレンド組成物がホルダー
等の米国特許第3742088号、ケーラー等の米国特
許第3862998号、ファヴアの米国特許第4122
130号、ff−ゴツト等の米国特許第4204047
号及びタック等の米国特許第4499237号に記載さ
れている。
本発明の目的はポリカーボネート及びグラフト共重合体
を含有する改良された重合体ブレンド組成物を提供する
ことにある。特に本発明の目的は、組成物が、ポリカー
ボネート重合体及びグラフト共重合体によって一般的に
提供される有利な性質を保持しながら、良好な周囲温度
耐衝撃性及び改良された耐低温衝撃性を示すポリカーボ
ネートとグラフト共重合体を含有する重合一体ブレンド
組成物を提供することにある。
を含有する改良された重合体ブレンド組成物を提供する
ことにある。特に本発明の目的は、組成物が、ポリカー
ボネート重合体及びグラフト共重合体によって一般的に
提供される有利な性質を保持しながら、良好な周囲温度
耐衝撃性及び改良された耐低温衝撃性を示すポリカーボ
ネートとグラフト共重合体を含有する重合一体ブレンド
組成物を提供することにある。
これらの及び追加の目的は、ポリカーボネート重合体、
グラフト共重合体及び剛性共重合体を含有する本発明の
ブレンド組成物によって提供される。ポリカーボネート
重合体はゲル透過クロマトグラフィ法で測定したと!’
、35000以上の重量平均分子flt(MW)を有す
る。グラフト共重合体は、ゴム状重合体基幹にグラフト
重合した少なくとも二つのエチレン性不飽和単量体から
形成する。剛性共重合体は少なくとも二つのエチレン性
不飽和単量体から形成し、グラフト共重合体と相溶性で
ある。更に剛性共重合体はゲル透過クロマトグラフィ法
で測定したとき、130000以上の重量平均分子量(
Mw )を有する。これらの3成分、即ち上述した如き
ポリカーボネート、グラフト共重合体及び剛性共重合体
を含有するブレンド組成物は良好な周囲温度耐衝撃性及
び改良された耐低温衝撃性を示す。
グラフト共重合体及び剛性共重合体を含有する本発明の
ブレンド組成物によって提供される。ポリカーボネート
重合体はゲル透過クロマトグラフィ法で測定したと!’
、35000以上の重量平均分子flt(MW)を有す
る。グラフト共重合体は、ゴム状重合体基幹にグラフト
重合した少なくとも二つのエチレン性不飽和単量体から
形成する。剛性共重合体は少なくとも二つのエチレン性
不飽和単量体から形成し、グラフト共重合体と相溶性で
ある。更に剛性共重合体はゲル透過クロマトグラフィ法
で測定したとき、130000以上の重量平均分子量(
Mw )を有する。これらの3成分、即ち上述した如き
ポリカーボネート、グラフト共重合体及び剛性共重合体
を含有するブレンド組成物は良好な周囲温度耐衝撃性及
び改良された耐低温衝撃性を示す。
これらの及び追加の目的及び利点は以下の詳細な説明か
ら更に完全に判るであろう。
ら更に完全に判るであろう。
本発明による重合体ブレンドは、三つの主成分、即ちポ
リカーボネート重合体、グラフト共重合体及び剛性共重
合体を含有する。ブレンド組成物において使用する個々
の成分を注意深く選択することによって、耐低温衝撃に
おける改良が提供される。特に、グラフト共重合体及び
剛性共重合体の組成を注意深く制御することにより、そ
してポリカーボ4・−ト及び剛性共重合体の分子量を注
意深く制御することによって、改良された耐低温衝撃性
を示すブレンド組成物が提供されることを見出した。本
明細書全体にわたって、分子量については、ゲル透過ク
ロマトグラフィ法を用いて測定する。分子量測定におい
て使用した特別の方法は実施例中により完全に記載する
。
リカーボネート重合体、グラフト共重合体及び剛性共重
合体を含有する。ブレンド組成物において使用する個々
の成分を注意深く選択することによって、耐低温衝撃に
おける改良が提供される。特に、グラフト共重合体及び
剛性共重合体の組成を注意深く制御することにより、そ
してポリカーボ4・−ト及び剛性共重合体の分子量を注
意深く制御することによって、改良された耐低温衝撃性
を示すブレンド組成物が提供されることを見出した。本
明細書全体にわたって、分子量については、ゲル透過ク
ロマトグラフィ法を用いて測定する。分子量測定におい
て使用した特別の方法は実施例中により完全に記載する
。
本発明のブレンド組成物に使用するポリカーボイ・−ト
重合体は35000以上の重量平均分子fi (MW
)を有する。ポリカーボネートは当業者に知られている
任意のポリカーボネートホモポリマー又はコポリマーか
らなることができる。
重合体は35000以上の重量平均分子fi (MW
)を有する。ポリカーボネートは当業者に知られている
任意のポリカーボネートホモポリマー又はコポリマーか
らなることができる。
好ましくはポリカーボネート重合体は、フェニレン、ビ
フェニレン、ナフタレン、アンス17 L/ン等の如き
芳香族基を含有する芳香族ジオールの残基を含有する。
フェニレン、ナフタレン、アンス17 L/ン等の如き
芳香族基を含有する芳香族ジオールの残基を含有する。
ポリカーボネートを製造するに当って使用するのに好適
な2価フェノールの例には、ビス(ヒドロキシフェニル
)アルキリデン例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン(ビスフェノール−Aとして更に普通
に知られている) ; 2 + 4’−ジヒドロキシジ
フェニルメタン;ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタ
ン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン及
び当業者に知られている他のビスフェノール−A型ジオ
ールのみならず相当する芳香族的に置換された又は脂肪
族的に置換された2価フェノール(これらの置換基には
ハロゲン、アルキル、アシル、カルボキシレートエステ
ル、スルホネートエステル等の基を含みうる)を含む。
な2価フェノールの例には、ビス(ヒドロキシフェニル
)アルキリデン例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン(ビスフェノール−Aとして更に普通
に知られている) ; 2 + 4’−ジヒドロキシジ
フェニルメタン;ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタ
ン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン及
び当業者に知られている他のビスフェノール−A型ジオ
ールのみならず相当する芳香族的に置換された又は脂肪
族的に置換された2価フェノール(これらの置換基には
ハロゲン、アルキル、アシル、カルボキシレートエステ
ル、スルホネートエステル等の基を含みうる)を含む。
上述したものの中で、ビスフェノ−/L/ −A 及び
ハロゲン化ビスフェノール−Aのホモポリマー又はコポ
リマーからなるボリカーボイ・−トが好ましい。更にポ
リカーボネート重合体は2種以上のポリカーボネート重
合体又は共重合体のブレンドを含有しうる、この場合ポ
リカーボネート成分の重量平均分子量(Mw)は形成さ
れるポリカーボ卑−ト重合体ブレンドの分子量でアル。
ハロゲン化ビスフェノール−Aのホモポリマー又はコポ
リマーからなるボリカーボイ・−トが好ましい。更にポ
リカーボネート重合体は2種以上のポリカーボネート重
合体又は共重合体のブレンドを含有しうる、この場合ポ
リカーボネート成分の重量平均分子量(Mw)は形成さ
れるポリカーボ卑−ト重合体ブレンドの分子量でアル。
本発明のブレンド組成物に含有されるグラフト共重合体
成分は、ゴム状重合体基幹と少なくとも二つのエチレン
性不飽和単量体から形成したグラフト部分を含む。好適
な基幹には、一つ以上の共役ジエンの重合体及び共重合
体、共役ジエン及び非ジエンビニル単量体の共重合体、
アルキルアクリレート重合体、及びエチレン性不飽和オ
レフィン及び非共役ジエン重合体(EPDM)ゴムの共
重合体を含む。好ましい基体重合体にはポリブタジェン
、ポリブタジエン−スチレン、ポリブチルアクリレート
、及びエチレン−プロピレン−ノルボレン重合体を含む
。特に好ましい基幹重合体はポリブタジェンからなる。
成分は、ゴム状重合体基幹と少なくとも二つのエチレン
性不飽和単量体から形成したグラフト部分を含む。好適
な基幹には、一つ以上の共役ジエンの重合体及び共重合
体、共役ジエン及び非ジエンビニル単量体の共重合体、
アルキルアクリレート重合体、及びエチレン性不飽和オ
レフィン及び非共役ジエン重合体(EPDM)ゴムの共
重合体を含む。好ましい基体重合体にはポリブタジェン
、ポリブタジエン−スチレン、ポリブチルアクリレート
、及びエチレン−プロピレン−ノルボレン重合体を含む
。特に好ましい基幹重合体はポリブタジェンからなる。
グラフト共重合体のグラフト化した部分は少なくとも二
つのエチレン性不飽和単量体から形成する。好適な単量
体にはスチレンの如きビニル芳香族、ハロゲン及び/又
はアルキル置換芳香族の如ぎ置換ビニル芳香族、アクリ
ロニトリル、置換アクリロニトリル、アクリレート、ア
ルキル置換アクリレート、メタクリレート、アルキル置
換メタクリレート、及びエチレン性不飽和カルボン酸、
ジ酸、ジ酸無水物、酸エステル、ジ酸エステル、アミド
、イミド及びN−置換イミドを含む。好ましくはグラフ
ト共重合体のグラフト部分を形成する単量体はスチレン
、α−メチルスチレン、ジプロモスチレン、メチルメタ
クリレート、アジりロニトリル、無水マレイン酸、マレ
イミド、N−フェニルマレイミド及びアクリルアミドか
らなる群から選択する。
つのエチレン性不飽和単量体から形成する。好適な単量
体にはスチレンの如きビニル芳香族、ハロゲン及び/又
はアルキル置換芳香族の如ぎ置換ビニル芳香族、アクリ
ロニトリル、置換アクリロニトリル、アクリレート、ア
ルキル置換アクリレート、メタクリレート、アルキル置
換メタクリレート、及びエチレン性不飽和カルボン酸、
ジ酸、ジ酸無水物、酸エステル、ジ酸エステル、アミド
、イミド及びN−置換イミドを含む。好ましくはグラフ
ト共重合体のグラフト部分を形成する単量体はスチレン
、α−メチルスチレン、ジプロモスチレン、メチルメタ
クリレート、アジりロニトリル、無水マレイン酸、マレ
イミド、N−フェニルマレイミド及びアクリルアミドか
らなる群から選択する。
更に好ましい例においては、グラフト部分は、スチレン
、α−メチルスチレン、ジプロモスチレン及びメチルメ
タクリレートからなる群から選択した少なくとも一つの
第一単量体、及びアクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、マレイミド、N−フェニルマレ
イミド及びアクリルアミドからなる群から選択した少な
くとも一つの異なる第二単量体から形成する。かかる場
合において、グラフト部分は、約60〜約95重ffi
%、更に好ましくは60〜80重量%の第一単量体、及
び約5〜約40重量%、更に好ましくは20〜40重i
%の第二単量体から形成するのが好ましい。好ましいグ
ラフト部分はスチレン及びアクリロニトリルを含有する
。
、α−メチルスチレン、ジプロモスチレン及びメチルメ
タクリレートからなる群から選択した少なくとも一つの
第一単量体、及びアクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、マレイミド、N−フェニルマレ
イミド及びアクリルアミドからなる群から選択した少な
くとも一つの異なる第二単量体から形成する。かかる場
合において、グラフト部分は、約60〜約95重ffi
%、更に好ましくは60〜80重量%の第一単量体、及
び約5〜約40重量%、更に好ましくは20〜40重i
%の第二単量体から形成するのが好ましい。好ましいグ
ラフト部分はスチレン及びアクリロニトリルを含有する
。
グラフト共重合体は当業者に知られている任意の方法、
例えば乳化、塊重合又は懸濁重合法で製造することがで
きる。グラフト共重合体は、ゴム状基幹及びグラフト部
分を基準にして、約10〜90重量%のゴム状基幹重合
体及び約10〜約90重量%のグラフト部分を含有する
のが好ましい。更に好ましくは、グラフト共重合体は、
ゴム状基幹及びグラフト部分を基準にして、約40〜8
0重量%のゴム状基幹重合体及び約20〜約60重量%
のグラフト部分を含有する。
例えば乳化、塊重合又は懸濁重合法で製造することがで
きる。グラフト共重合体は、ゴム状基幹及びグラフト部
分を基準にして、約10〜90重量%のゴム状基幹重合
体及び約10〜約90重量%のグラフト部分を含有する
のが好ましい。更に好ましくは、グラフト共重合体は、
ゴム状基幹及びグラフト部分を基準にして、約40〜8
0重量%のゴム状基幹重合体及び約20〜約60重量%
のグラフト部分を含有する。
本発明によるブレンド組成物の第三の主成分は、少なく
とも二つのエチレン性不飽和単量体から形成され、グラ
フト共重合体と相溶性である剛性共重合体を含有する。
とも二つのエチレン性不飽和単量体から形成され、グラ
フト共重合体と相溶性である剛性共重合体を含有する。
更に剛性共重合体は130000以上の重量平均分子量
(Mw )を有する。剛性共重合体は二つ以上の共重合
体のブレンドを含有できる、この場合形成される重合体
ブレンドの重量平均分子量が130000以上である。
(Mw )を有する。剛性共重合体は二つ以上の共重合
体のブレンドを含有できる、この場合形成される重合体
ブレンドの重量平均分子量が130000以上である。
剛性共重合体は二つ以上のエチレン性不飽和単量体例え
ばビニル芳香族、ハロゲン及ヒ/又はアル午ル置換ビニ
ル芳香族の如き置換ビニル芳香族、アクリロニトリル、
置換アクリロニトリル、アクリレート、メタクリレート
、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、及
びエチレン性不飽和カルボン酸、ジ酸、ジ酸無水物、酸
エステル、ジ酸エステル、アミド、イミド及びN−置換
イミドがら形成するとよい。
ばビニル芳香族、ハロゲン及ヒ/又はアル午ル置換ビニ
ル芳香族の如き置換ビニル芳香族、アクリロニトリル、
置換アクリロニトリル、アクリレート、メタクリレート
、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、及
びエチレン性不飽和カルボン酸、ジ酸、ジ酸無水物、酸
エステル、ジ酸エステル、アミド、イミド及びN−置換
イミドがら形成するとよい。
好ましくは剛性重合体は、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ジプロモスチレン、メチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、N−フェニ
ルマレイミド及びアクリルアミドからなる群から選択し
た少なくとも二つの単量体から形成する。更に好ましく
は剛性共重合体は、スチレン、α−メチルスチレン、ジ
プロモスチレン及びメチルメタクリレートから選択した
少なくとも一つの第一単量体、及びアクリロニトリル、
メタクリレートリル、メチルメタクリレート、無水マレ
イン酸、マレイミド、N−フェニルマレイミド及びアク
リルアミドから選択した少なくとも一つの異なる第二単
量体から形成する。かかる場合において、剛性共重合体
は約60〜約95重量%の第一単量体及び約5〜約40
重量%の第二単量体から形成するのが好ましい。好まし
い剛性共重合体はスチレン及びアクリロニトリルを含有
する。剛性共重合体は、乳化重合法、塊重合法及び懸濁
重合法を含む当業者に知られた任意の方法で製造できる
。
ン、ジプロモスチレン、メチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、N−フェニ
ルマレイミド及びアクリルアミドからなる群から選択し
た少なくとも二つの単量体から形成する。更に好ましく
は剛性共重合体は、スチレン、α−メチルスチレン、ジ
プロモスチレン及びメチルメタクリレートから選択した
少なくとも一つの第一単量体、及びアクリロニトリル、
メタクリレートリル、メチルメタクリレート、無水マレ
イン酸、マレイミド、N−フェニルマレイミド及びアク
リルアミドから選択した少なくとも一つの異なる第二単
量体から形成する。かかる場合において、剛性共重合体
は約60〜約95重量%の第一単量体及び約5〜約40
重量%の第二単量体から形成するのが好ましい。好まし
い剛性共重合体はスチレン及びアクリロニトリルを含有
する。剛性共重合体は、乳化重合法、塊重合法及び懸濁
重合法を含む当業者に知られた任意の方法で製造できる
。
好ましい剛性共重合体及びグラフト共重合体の好ましい
グラフト部分の例には次のものがある:スチレンーアク
リロニトリル;スチレン−アクリロニトリル−無水マレ
イン酸、;スチレン−α−メチルスチレン−アクリロニ
トリル;スチレン−α−メチルスチレン−7クリロニト
リルーN−フェニルマレイミド;スチレン−アクリロニ
トリル−N−フェニルマレイミド;スチシン−アクリロ
ニトリル−N−フェニルマレイミド−無水マレイン酸:
スチレン−メチルメタクリレート−7クリ口ニトリル;
スチレン−メチルメタクリレート−α−メチルスチレン
−アクリロニトリル;スチレン−メチルメタクリレート
−α−メチルスチレン−アクリロニトリル−N−フェニ
ルマレイミド;スチレン−メチルメタクリレート−7ク
リロニトリルーN−フェニルマレイミド;スチレン−メ
チルメタクリレート−アクリロニトリル−N−フェニル
マレイミド−無水マレイン酸;スチレン−ジプロモスチ
レン−アクリロニトリル;スチレン−ジプロモスチレン
−アクリロニトリル−無水マレイン酸;スチレン−ジプ
ロモスチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸;ス
チレン−ジブロモスチレン−α−メチルスチレン−7ク
リロニトリル;及びスチレン−ジプロモスチレン−アク
リロニトリル−N−フェニルマレイミド。
グラフト部分の例には次のものがある:スチレンーアク
リロニトリル;スチレン−アクリロニトリル−無水マレ
イン酸、;スチレン−α−メチルスチレン−アクリロニ
トリル;スチレン−α−メチルスチレン−7クリロニト
リルーN−フェニルマレイミド;スチレン−アクリロニ
トリル−N−フェニルマレイミド;スチシン−アクリロ
ニトリル−N−フェニルマレイミド−無水マレイン酸:
スチレン−メチルメタクリレート−7クリ口ニトリル;
スチレン−メチルメタクリレート−α−メチルスチレン
−アクリロニトリル;スチレン−メチルメタクリレート
−α−メチルスチレン−アクリロニトリル−N−フェニ
ルマレイミド;スチレン−メチルメタクリレート−7ク
リロニトリルーN−フェニルマレイミド;スチレン−メ
チルメタクリレート−アクリロニトリル−N−フェニル
マレイミド−無水マレイン酸;スチレン−ジプロモスチ
レン−アクリロニトリル;スチレン−ジプロモスチレン
−アクリロニトリル−無水マレイン酸;スチレン−ジプ
ロモスチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸;ス
チレン−ジブロモスチレン−α−メチルスチレン−7ク
リロニトリル;及びスチレン−ジプロモスチレン−アク
リロニトリル−N−フェニルマレイミド。
本発明のブレンド組成物に含まれる三つの主成分、即ち
ポリカーボネート、グラフト共重合体及び剛性共重合体
は、ブレンド組成物が改良された耐低温衝撃性を示すよ
うな量で含有させる。好ましくはブレンド組成物はポリ
カーボネート、グラフト共重合体及び剛性共重合体成分
を基準にして約10〜約90重fi%のポリカーボイ・
−ト、約1〜約80重量%のグラフト共重合体、及び約
5〜約80ifi%の剛性共重合体を含有する。更に好
ましくはブレンド組成物はポリカーボネート、グラフト
及び剛性成分を基準にして約40〜約80重量%のポリ
カーボ卑−ト、約5〜約50重景%のグラフト共重合倣
及び約5〜約50重量%の剛性共重合体を含有する。ブ
レンド組成物は通常の混合法例えば粒状重合体成分を混
合し、形成された混合物を熱可塑化することによって作
ることができる。例えばポリカーボネート、グラフト共
重合体及び剛性共重合体のブレンドを作り、加熱加工装
置例えばスクリュー押出機又は往復スクリュー射出成形
機中に供給するとよい。
ポリカーボネート、グラフト共重合体及び剛性共重合体
は、ブレンド組成物が改良された耐低温衝撃性を示すよ
うな量で含有させる。好ましくはブレンド組成物はポリ
カーボネート、グラフト共重合体及び剛性共重合体成分
を基準にして約10〜約90重fi%のポリカーボイ・
−ト、約1〜約80重量%のグラフト共重合体、及び約
5〜約80ifi%の剛性共重合体を含有する。更に好
ましくはブレンド組成物はポリカーボネート、グラフト
及び剛性成分を基準にして約40〜約80重量%のポリ
カーボ卑−ト、約5〜約50重景%のグラフト共重合倣
及び約5〜約50重量%の剛性共重合体を含有する。ブ
レンド組成物は通常の混合法例えば粒状重合体成分を混
合し、形成された混合物を熱可塑化することによって作
ることができる。例えばポリカーボネート、グラフト共
重合体及び剛性共重合体のブレンドを作り、加熱加工装
置例えばスクリュー押出機又は往復スクリュー射出成形
機中に供給するとよい。
本発明によるブレンド組成物は三つの主成分に加えて、
当業者に知られている通常の添加剤を含有できる。例え
ばブレンド組成物は、可塑剤、滑剤、安定剤、酸化防止
剤、難燃剤、充填剤及び/又は強化繊維例えばガラス繊
維、顔料等の如き添加剤を含有できる。
当業者に知られている通常の添加剤を含有できる。例え
ばブレンド組成物は、可塑剤、滑剤、安定剤、酸化防止
剤、難燃剤、充填剤及び/又は強化繊維例えばガラス繊
維、顔料等の如き添加剤を含有できる。
下記実施例は本発明によるブレンド組成物を明らかにす
るものである。他に特記せぬ限り、各実施例のブレンド
組成物は、3主成分を転勤混合し、形成された混合物を
、150〜175rpmのスクリュー速度と帯域1で4
00下、帯域2〜6で450〜500’Pのバレル温度
の28ioiWP ZSK二軸スクリュー押出機で押
し出して作った。押出物をペレットにし、乾燥し、50
0〜550″F″の素材温度で試験試料に射出成形した
。
るものである。他に特記せぬ限り、各実施例のブレンド
組成物は、3主成分を転勤混合し、形成された混合物を
、150〜175rpmのスクリュー速度と帯域1で4
00下、帯域2〜6で450〜500’Pのバレル温度
の28ioiWP ZSK二軸スクリュー押出機で押
し出して作った。押出物をペレットにし、乾燥し、50
0〜550″F″の素材温度で試験試料に射出成形した
。
他に特記せぬ限り、各実施例全体にわたって、部及び百
分率は重量による。各実施例において下記の追加略記号
も使用した: G−1: 35部のスチレン及び15部のアクリロニト
リルでグラフトした50部のブタジェンを含むグラフト
共重合体。
分率は重量による。各実施例において下記の追加略記号
も使用した: G−1: 35部のスチレン及び15部のアクリロニト
リルでグラフトした50部のブタジェンを含むグラフト
共重合体。
PC−1:Mw37000 ノビスフ!/−/l/−A
のポリカーボネート。
のポリカーボネート。
PC−2:Mw35000 ノビ7.7エ/−A/−A
のポリカーボネート。
のポリカーボネート。
P(ニー3 :8w41000(7)ビス7 :r−/
−tv −1゜のボリカーボ庫−ト。
−tv −1゜のボリカーボ庫−ト。
PC−4:Mw35000 (1)ビス7 ! / −
/l/ −Aのポリカーボイ・−ト。
/l/ −Aのポリカーボイ・−ト。
PC−5:Mw30600 (1)ビス7−Z/−/L
/−Aのポリカーボネート。
/−Aのポリカーボネート。
PB−6:8w41000 (Dビス7 X−/ −/
L/ −Aのポリカーボ卑−ト。
L/ −Aのポリカーボ卑−ト。
PC−7:Mw38400(7) PC−5とPC−6
ノ25/75ブレンド。
ノ25/75ブレンド。
PC−8:Mw35600 (7) PC−5とPC−
6(7)50150ブレンド。
6(7)50150ブレンド。
PC−9:Mw32700 ノPC−5とPC−6ノ7
5/25ブレンド。
5/25ブレンド。
R−1:Mwl 02000 I)7.チレン及びアク
リロニトリルの75/25共重合体。
リロニトリルの75/25共重合体。
R−2:MwllOOOOのスチレン及びアクリロニト
リルの72/28共重合体。
リルの72/28共重合体。
R−3:クロロホルム中で溶媒混合し、乾燥して作った
Mw107000のR−1とR−2の50150ブレン
ド。
Mw107000のR−1とR−2の50150ブレン
ド。
R−4:M留154000のスチレン及びアクリロニト
リルの72/28共重合体。
リルの72/28共重合体。
R−5:クロロホルム中で溶媒混合し、乾燥して作った
Mw130000のR−1とR−4の50150ブレン
ド。
Mw130000のR−1とR−4の50150ブレン
ド。
R−6:クロロホルム中で溶媒混合し、乾燥して作った
Mw136000のR−2とR−4の50150ブレン
ド。
Mw136000のR−2とR−4の50150ブレン
ド。
TNPP : )リノニルフェニルホスフエート。
FN−510: Microthene FN
5 1 0 (ボ リ エチレン)。
5 1 0 (ボ リ エチレン)。
実施例全体にわたって、他に特記せぬ限り下記の試験方
法を用いた: アイゾット衝撃二%in X % inの大きさの試料
を用いて指示した温度で、 ASTM−D 256に従
う。
法を用いた: アイゾット衝撃二%in X % inの大きさの試料
を用いて指示した温度で、 ASTM−D 256に従
う。
落槍衝撃:試料の厚さ’t In、 ″/2inタップ
、1、5 in試験面積及び8.75ft/秒衝撃速度
を用いる衝撃によって吸収された測定合計エネルギー。
、1、5 in試験面積及び8.75ft/秒衝撃速度
を用いる衝撃によって吸収された測定合計エネルギー。
試験片は破損の仕方を測定するため試験後肉眼で試験し
た。破損は、試料が弾性変形の証拠を示し、離れたかけ
らが試料から追い出されず、試料上の破片が衝撃面積の
中央から0.5inより大きく拡がらなかったとき延性
として級別した。
た。破損は、試料が弾性変形の証拠を示し、離れたかけ
らが試料から追い出されず、試料上の破片が衝撃面積の
中央から0.5inより大きく拡がらなかったとき延性
として級別した。
分子fil : 254 tmでデュポンUV検知機を
有するデュポン870ポンプ、40℃で保ったビモデル
孔サイズを有する多孔質シリコン微小球(PSM)を含
有するデュポンKXクロマトグラフィカラム、1耐/分
の流速、及び1%カルボワックスを有するクロロホルム
中の0.2%濃度(重量対容量)の20μ!試料サイズ
を用いゲル透過クロマトグラフィ法に従った。剛性重合
体に対する補正基準は、My/Mn2.0及びMv15
0000の72/28スチレン/アクリロニトリルのブ
ロード分子量分布であった。ポリカーボネートに対する
補正基準はMw / Mn 2.6及び8w47900
のサイエンティフィック・ポリマー・プロダクツ・イン
コーホレイテッド、4035Cからのブロード基準であ
った。
有するデュポン870ポンプ、40℃で保ったビモデル
孔サイズを有する多孔質シリコン微小球(PSM)を含
有するデュポンKXクロマトグラフィカラム、1耐/分
の流速、及び1%カルボワックスを有するクロロホルム
中の0.2%濃度(重量対容量)の20μ!試料サイズ
を用いゲル透過クロマトグラフィ法に従った。剛性重合
体に対する補正基準は、My/Mn2.0及びMv15
0000の72/28スチレン/アクリロニトリルのブ
ロード分子量分布であった。ポリカーボネートに対する
補正基準はMw / Mn 2.6及び8w47900
のサイエンティフィック・ポリマー・プロダクツ・イン
コーホレイテッド、4035Cからのブロード基準であ
った。
実施例 1
本実施例において、ブレンド組成物C及びFは本発明に
従って作った、一方組成物A、B。
従って作った、一方組成物A、B。
D及びEは比較のために作った。組成物は73下及び−
20′Fでノツチ付アイゾツト衝撃試験を受けさせた。
20′Fでノツチ付アイゾツト衝撃試験を受けさせた。
組成及びアイゾツト衝撃測定を表Iに示す。
表
■
PC−1505050000
pc−6000505050
G−1151515151515
R−1350035リ0O
R−203500350
R−400350035
TNI’P (1250,250,2
50250,250,25FN−510111111 剛性Mw/1000 102 110 154 10
2 110 154PCMw/1000 37
37 37 41 41 41−20’F
2.4 2.1/2.3 3.8 3.7
3.7 5.7表■に示した結果は、組成物A−Fの全
部が73′Fの周囲温度で良好な衝撃強さを示したこと
を証している。しかしながら表■に示した結果は、35
000以上の重量平均分子量を有するポリカーボネート
重合体及び130000以上の重量平均分子量を有する
剛性共重合体の両方を含有する本発明による組成物C及
びFが、それぞれ組成物A−B及びD−Eと比較したと
き著しく改良された低温衝撃強さを示したことを更に証
明している。従って本実施例は、本発明の組成物によっ
て得られた耐低温衝撃性における改良を証明している。
50250,250,25FN−510111111 剛性Mw/1000 102 110 154 10
2 110 154PCMw/1000 37
37 37 41 41 41−20’F
2.4 2.1/2.3 3.8 3.7
3.7 5.7表■に示した結果は、組成物A−Fの全
部が73′Fの周囲温度で良好な衝撃強さを示したこと
を証している。しかしながら表■に示した結果は、35
000以上の重量平均分子量を有するポリカーボネート
重合体及び130000以上の重量平均分子量を有する
剛性共重合体の両方を含有する本発明による組成物C及
びFが、それぞれ組成物A−B及びD−Eと比較したと
き著しく改良された低温衝撃強さを示したことを更に証
明している。従って本実施例は、本発明の組成物によっ
て得られた耐低温衝撃性における改良を証明している。
実施例 2
本実施例においては、゛組成物J、K及びLは本発明に
従って製造した、そして組成物G 、 H。
従って製造した、そして組成物G 、 H。
■及びHは比較のため作った。組成物J−Lは3500
0以上の重量平均分子量を有するポリカーボネート重合
体及び130000以上の重量平均分子量を有する剛性
共重合体の両方を含有した。一方、比較組成物G−Iは
130000未満の重量平均分子量を有する剛性共重合
体を含有し、一方比較組成物Hは35000未満の重量
平均分子量を有するポリカーボネート及び130000
未満の重量平均分子量を有する剛性共重合体の両方を含
有した。各組成物は室温、−20’F″及び−40″F
でアイゾツト衝撃を受けさせた、そして−20℃で落槍
衝撃を受けさせた。組成及び試験結果を表Hに示す。
0以上の重量平均分子量を有するポリカーボネート重合
体及び130000以上の重量平均分子量を有する剛性
共重合体の両方を含有した。一方、比較組成物G−Iは
130000未満の重量平均分子量を有する剛性共重合
体を含有し、一方比較組成物Hは35000未満の重量
平均分子量を有するポリカーボネート及び130000
未満の重量平均分子量を有する剛性共重合体の両方を含
有した。各組成物は室温、−20’F″及び−40″F
でアイゾツト衝撃を受けさせた、そして−20℃で落槍
衝撃を受けさせた。組成及び試験結果を表Hに示す。
C−6
C−5
SAN Mw/1000
一−−28−
m−−−28−−
−20’F
−40〒
2.4
3.0
4」
2.6 11,3 11,1 10.1 2.72.
6 4,0 10.2 4.2 3.0延性試料
% 60 100 60 100−100 Zo。
6 4,0 10.2 4.2 3.0延性試料
% 60 100 60 100−100 Zo。
表Hに示した結果はG−Hの全組成物が室温で良好な衝
撃強さを示したことを証明している。
撃強さを示したことを証明している。
しかしながら本発明による組成物J、に、Lは、比較組
成物G−I及びHと比較したとD、−20下で著しく改
良された衝撃強さを示した。更に、本発明による組成物
J〜工の落槍衝撃試験は、組成物が有利な延性破損を示
したことを示した。
成物G−I及びHと比較したとD、−20下で著しく改
良された衝撃強さを示した。更に、本発明による組成物
J〜工の落槍衝撃試験は、組成物が有利な延性破損を示
したことを示した。
実施例 3
本実施例においては、組成物Pを本発明に従って作り、
一方組成物N及び0は比較のために作った。更に詳細に
は組成物Pは130000の重量平均分子量を有する剛
性共重合体及び35000以上の重量平均分子量を有す
るポリカーボネートを含有した。組成物N及び0は13
0000未満の重量平均分子量を有する剛性共重合体を
含有した。各組成物は室温及び低温でアイゾツト衝撃の
測定をし、−20″Fで落槍衝撃の測定をした。組成及
び測定結果を表■に示す。
一方組成物N及び0は比較のために作った。更に詳細に
は組成物Pは130000の重量平均分子量を有する剛
性共重合体及び35000以上の重量平均分子量を有す
るポリカーボネートを含有した。組成物N及び0は13
0000未満の重量平均分子量を有する剛性共重合体を
含有した。各組成物は室温及び低温でアイゾツト衝撃の
測定をし、−20″Fで落槍衝撃の測定をした。組成及
び測定結果を表■に示す。
表
■
PC〜I
−I
剛性Mw/1000
一20’F
−40°F′
3 3.1 5
2.6 2.3 3.5
延性% 20 60 60表■に示した結
果は、組成物N、O及びPの全部が室温で良好なアイゾ
ツト衝撃を示したことを証明している。しかしながら表
■に示した結果は又本発明による組成物Pが、比較組成
物N及びOと比較したとき低温で改良された衝撃強さを
示したことも示した。従ってこれらの結果は更に本発明
による組成物によって提供された耐低温衝撃性における
改良を証明している。
果は、組成物N、O及びPの全部が室温で良好なアイゾ
ツト衝撃を示したことを証明している。しかしながら表
■に示した結果は又本発明による組成物Pが、比較組成
物N及びOと比較したとき低温で改良された衝撃強さを
示したことも示した。従ってこれらの結果は更に本発明
による組成物によって提供された耐低温衝撃性における
改良を証明している。
代
理
人
生
沼
徳
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)ゲル透過クロマトグラフィ法で測定して、3
5000以上の重量平均分子量(Mw)を有するポリカ
ーボネート重合体; (b)ゴム状重合体基幹にグラフト重合した少なくとも
二つのエチレン性不飽和単量体から形成したグラフト共
重合体;及び (c)少なくとも二つのエチレン性不飽和単量体から形
成した剛性共重合体 を含有し、剛性共重合体はグラフト共重合体と相溶性を
有し、ゲル透過クロマトグラフィ法で測定して1300
00以上の重量平均分子量(Mw)を有することを特徴
とする重合体ブレンド組成物。 2、ポリカーボネート、グラフト及び剛性成分を基準に
してポリカーボネート重合体約10〜約90重量%、グ
ラフト共重合体約1〜約80重量%、及び剛性共重合体
約5〜約80重量%を含有する請求項1記載の重合体ブ
レンド組成物。 3、ポリカーボネート、グラフト及び剛性成分を基準に
して、ポリカーボネート重合体約40〜80重量%、グ
ラフト共重合体約5〜約50重量%、及び剛性共重合体
約5〜約50重量%を含有する請求項2記載の重合体ブ
レンド組成物。 4、ポリカーボネート重合体がビスフェノール−Aのホ
モポリマー又はコポリマーからなる請求項1記載の重合
体ブレンド組成物。 5、ポリカーボネート重合体がハロゲン化ビスフェノー
ル−Aのホモポリマー又はコポリマーからなる請求項1
記載の重合体ブレンド組成物。 6、グラフト共重合体が、ポリブタジエン、ポリブタジ
エン−スチレン、ポリブチルアクリレート及びエチレン
−プロピレン−ノルボレン重合体からなる群から選択し
たゴム状重合体基幹を含有する請求項1記載の重合体ブ
レンド組成物。 7、ゴム状重合体基幹がポリブタジエンを含有する請求
項6記載の重合体ブレンド組成物。 8、グラフト共重合体が、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ジプロモスチレン、メチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、N−フェニ
ルマレイミド及びアクリルアミドからなる群から選択し
た少なくとも二つのエチレン性不飽和単量体から形成し
たグラフト部分を含有する請求項1記載の重合体ブレン
ド組成物。 9、グラフト部分が、スチレン、α−メチルスチレン、
ジプロモスチレン及びメチルメタクリレートからなる群
から選択した少なくとも一つの第一単量体、及びアクリ
ロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、
マレイミド、N−フェニルマレイミド及びアクリルアミ
ドからなる群から選択した少なくとも一つの異なる第二
単量体から形成される請求項8記載の重合体ブレンド組
成物。 10、グラフト部分が、スチレン及びアクリロニトリル
から形成される請求項9記載の重合体ブレンド組成物。 11、グラフト部分が、約60〜約95重量%の第一単
量体及び約5〜約60重量%の第二単量体から形成され
る請求項9記載の重合体ブレンド組成物。 12、グラフト共重合体が、ゴム状基幹及びグラフト部
分を基準にして、ゴム状基幹重合体約40〜約80重量
%及びグラフト部分約20〜約60重量、を含有する請
求項1記載の重合体ブレンド組成物。 13、剛性共重合体が、スチレン、α−メチルスチレン
、ジプロモスチレン、メチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、N−フェニル
マレイミド及びアクリルアミドからなる群から選択した
少なくとも二つのエチレン性不飽和単量体から形成され
る請求項1記載の重合体ブレンド組成物。 14、剛性共重合体が、スチレン、α−メチルスチレン
、ジプロモスチレン及びメチルメタクリレートからなる
群から選択した少なくとも一つの第一単量体、及びアク
リロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸
、マレイミド、N−フェニルマレイミド及びアクリルア
ミドからなる群から選択した少なくとも一つの異なる第
二単量体から形成される請求項13記載の重合体ブレン
ド組成物。 15、剛性共重合体がスチレン及びアクリロニトリルか
ら形成される請求項14記載の重合体ブレンド組成物。 16、剛性共重合体が、約60〜約95重量%の第一単
量体及び約5〜約40重量%の第二単量体から形成され
る請求項14記載の重合体ブレンド組成物。 17、(a)ゲル透過クロマトグラフィ法で測定して、
35000以上の重量平均分子量(Mw)を有するポリ
カーボネート重合体約40〜約80重量%; (b)ブタジエン基幹及びスチレン及びアクリロニトリ
ルから形成したグラフト部分を含有するグラフト共重合
体約5〜約50重量%;及び (c)スチレン及びアクリロニトリルから形成した剛性
共重合体約5〜約50重量% を含有し、剛性共重合体が、ゲル透過クロマトグラフィ
法で測定して130000以上の重量平均分子量(Mw
)を有する重合体ブレンド組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/256,856 US4855357A (en) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | Low-temperature impact blends of polycarbonate, graft copolymer and rigid copolymer |
| US256856 | 1988-10-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02129260A true JPH02129260A (ja) | 1990-05-17 |
Family
ID=22973878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1266065A Pending JPH02129260A (ja) | 1988-10-12 | 1989-10-12 | ポリカーボネート、グラフト共重合体及び剛性共重合体の耐低温衝撃ブレンド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4855357A (ja) |
| EP (1) | EP0363814A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02129260A (ja) |
| CA (1) | CA2000205A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012001683A (ja) * | 2010-06-21 | 2012-01-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂成形体 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5008330A (en) * | 1989-03-08 | 1991-04-16 | The Dow Chemical Company | Molding compositions with acrylonitrile-EPDM-styrene copolymers |
| CA2015901A1 (en) * | 1989-05-04 | 1990-11-04 | Daniel D. Zimmerman | Blends of polymers, particularly polycarbonates, acrylate-modified rubber compositions and additional polyacrylates |
| FR2661184A1 (fr) * | 1990-04-19 | 1991-10-25 | Borg Warner Chemical Europ Bv | Compositions de moulage a base de resine de polycarbonate aromatique, de polymerisat abs et de copolymere san ayant un aspect superficiel mat. |
| US5036126A (en) * | 1990-05-30 | 1991-07-30 | General Electric Company | Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and a terpolymer |
| DE69513668T2 (de) * | 1994-08-22 | 2000-11-23 | The Dow Chemical Co., Midland | Gefüllte karbonatpolymermischungszusammensetzungen |
| JPH08127686A (ja) * | 1994-09-09 | 1996-05-21 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| WO2000024829A1 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | General Electric Company | Polycarbonate resin/abs graft copolymer/san blends |
| US20080306204A1 (en) * | 2007-06-06 | 2008-12-11 | Brett David Ermi | Black-colored thermoplastic compositions, articles, and methods |
| CN115093689A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-09-23 | 安徽赤诚塑胶科技有限公司 | 一种低蠕变、尺寸稳定的pc膜生产工艺 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3239582A (en) * | 1958-05-21 | 1966-03-08 | Dow Chemical Co | Blend of polycarbonate resin and alkenylaromatic resin |
| US3130177A (en) * | 1961-03-24 | 1964-04-21 | Borg Warner | Blends of polycarbonates with polybutadiene, styrene, acrylonitrile graft copolymers |
| US3162695A (en) * | 1961-06-26 | 1964-12-22 | Borg Warner | Blends of polycarbonates with butadiene-styrene, methyl methacrylate, styrene graft copolymer |
| JPS4829308B1 (ja) * | 1969-07-31 | 1973-09-08 | ||
| US3649712A (en) * | 1969-10-23 | 1972-03-14 | Borg Warner | Thermoplastic polycarbonate/polysulfone/flame retardant blends |
| US3742088A (en) * | 1971-01-07 | 1973-06-26 | Texaco Inc | Polycarbonate resins blended with elastomers for improved impact strength |
| DE2252974C2 (de) * | 1972-10-28 | 1982-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Formmassen und Formkörper aus Polycarbonat und Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat |
| US3988389A (en) * | 1972-12-06 | 1976-10-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Moulding compositions contain polycarbonate and graft copolymer of a resin forming monomer on a rubber |
| JPS5430417B2 (ja) * | 1973-10-25 | 1979-10-01 | ||
| DE2419767A1 (de) * | 1974-04-24 | 1975-12-11 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus triazinhaltigen polykondensaten und pfropfpolymerisaten |
| DE2712171C2 (de) * | 1977-03-19 | 1984-09-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Formmassen |
| US4122130A (en) * | 1977-05-06 | 1978-10-24 | Arco Polymers Inc. | Moldable blend of polycarbonate and terpolymer of rubber styrene-maleimide |
| US4218544A (en) * | 1979-05-03 | 1980-08-19 | The Dow Chemical Company | Blends of polycarbonate with rubber and monovinylidene aromatic copolymers |
| DE2934538A1 (de) * | 1979-08-27 | 1981-09-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polycarbonat-polyolefin-formmassen |
| US4444950A (en) * | 1982-03-15 | 1984-04-24 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| JPS5966450A (ja) * | 1982-10-07 | 1984-04-14 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4624986A (en) * | 1983-04-22 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Low temperature impact resistant carbonate polymer blends |
| US4526926A (en) * | 1983-04-22 | 1985-07-02 | The Dow Chemical Company | Low gloss carbonate polymer blends |
| DE3436454A1 (de) * | 1984-10-05 | 1986-04-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen mit verbesserter waermeformbestaendigkeit |
| US4665125A (en) * | 1984-11-20 | 1987-05-12 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Thermoplastic resin composition of a polycarbonate and vinyl aromatic-vinyl cyanide comonomers/diene rubber graft copolymer |
| DE3537100A1 (de) * | 1985-10-18 | 1987-04-23 | Basf Ag | Formmasse auf basis von polycarbonat, san-copolymerisaten und einem pfropfmischpolymerisat |
| DE3601423A1 (de) * | 1986-01-20 | 1987-07-23 | Basf Ag | Schlagzaehe thermoplastische formmasse |
-
1988
- 1988-10-12 US US07/256,856 patent/US4855357A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-10-05 CA CA002000205A patent/CA2000205A1/en not_active Abandoned
- 1989-10-05 EP EP19890118451 patent/EP0363814A3/en not_active Ceased
- 1989-10-12 JP JP1266065A patent/JPH02129260A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012001683A (ja) * | 2010-06-21 | 2012-01-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0363814A3 (en) | 1991-12-11 |
| US4855357A (en) | 1989-08-08 |
| CA2000205A1 (en) | 1990-04-12 |
| EP0363814A2 (en) | 1990-04-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4500679A (en) | Polyblends of thermoplastic copolyetheresters styrene-maleic anhydride polymers, and acrylonitrile-butadiene-styrene polymers | |
| US4596851A (en) | Thermoplastic moulding compositions based on polycarbonate/graft polymer mixtures | |
| US3891719A (en) | Thermoplastic moulding compositions of a polycarbonate and a graft copolymer of styrene and acrylonitrile on an acrylic acid ester polymer | |
| US4205140A (en) | Thermoplastic moulding compositions | |
| EP0247357B1 (en) | Impact resistant resin composition | |
| EP0044703A1 (en) | A thermoplastic resin composition having high heat resistance and articles molded therefrom | |
| JP2002513064A (ja) | 相溶化absポリカーボネート成型用組成物 | |
| JPS5993748A (ja) | アクリル樹脂で改質したポリカ−ボネ−ト及びポリエチレンテレフタレ−ト組成物 | |
| CN1150275C (zh) | 聚碳酸酯树脂/abs接枝共聚物/san共混物 | |
| JP3115945B2 (ja) | 低光沢ポリマーブレンド | |
| JPS6065056A (ja) | ポリブレンド | |
| CA1272323A (en) | Thermoplastic moulding compositions consisting of polycarbonates, graft polymers and copolymers | |
| US4855357A (en) | Low-temperature impact blends of polycarbonate, graft copolymer and rigid copolymer | |
| WO1998051737A1 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition for molding | |
| CA1228189A (en) | Polycarbonate-acrylic polyblend | |
| US4777212A (en) | Thermoplastic polycarbonate moulding compositions | |
| JPS6237671B2 (ja) | ||
| EP0074400B1 (en) | Ternary polycarbonate compositions | |
| US4163762A (en) | Blends of phenolphthalein polycarbonates with rubber-modified monovinylidene aromatic copolymers | |
| JP3279731B2 (ja) | 熱可塑性成形コンパウンド | |
| JPS6160753A (ja) | ポリカーボネート配合物 | |
| US4866125A (en) | Styrenic polycarbonate alloys | |
| JPH01163242A (ja) | 組成物 | |
| JPH0275646A (ja) | 成型可能なスチレン・無水マレイン酸/ポリブチレンテレフタレート組成物 | |
| JPH0412901B2 (ja) |