JPH02132122A - 組成物及び物品 - Google Patents

組成物及び物品

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JPH02132122A
JPH02132122A JP1201527A JP20152789A JPH02132122A JP H02132122 A JPH02132122 A JP H02132122A JP 1201527 A JP1201527 A JP 1201527A JP 20152789 A JP20152789 A JP 20152789A JP H02132122 A JPH02132122 A JP H02132122A
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polycarbonate
resin
paracumylphenol
capped
cumylphenol
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JP1201527A
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Jean Marie Hubert Heuschen
ジーン・マリー・フバート・ヘウスチェン
John Benjamin Luce
ジョン・ベンジャミン・ルース
Stephan Zeb Tomlinson
ステファン・ゼブ・トムリンソン
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General Electric Co
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General Electric Co
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Publication date
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    • C08G64/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/14Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
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    • GPHYSICS
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    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
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    • G11B7/263Preparing and using a stamper, e.g. pressing or injection molding substrates

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 コンパクト・ディスクは、ここ数年間におけるずばらし
い商品である。この新規な情報#積装置は、多くのビッ
トとランドの形をしたデータピットが成形された物質を
通しての金属層からのレザーの反射によってそこに蓄積
された情報を読み取るためにレーザー光線を利用する。
データピットのパターンが、反射されるレーザーの強度
を変えてデジタル情報を生み出す。コンパクトディスク
に用いられる物質は、ポリ(メタクリル酸メチル)及び
ポリカーボネート等の様々なプラスチックであった。こ
の用途に用いられるポリカーボネートは、米国特許第4
,514,357号明細書に記載されており、そこでは
約12,000乃至18.000の平均分子量の極めて
低い分子量のビスフェノール−Aポリカーボネートがプ
ラスチック材料のメッセージ担体として用いられている
コンパクトディスクでの正確なビッ1・反射と最小の複
屈折のために、大きな流動性、換言すると極めて低い溶
融粘度を有するプラスチック材料の使用が必要となる。
又、寸法安定性及び延性も製品の重要な属性である。同
じく望ましいのは、最小のサイクル時間となって現われ
る材料の優れた加工性である。
コンパクトディスクの領域で、様々なポリ力ボネートが
利用されできた。最近発行された米国特許第4,734
,488号明細書は、2個のフェノールを隔てている炭
素原子に結合したアリール又はアルアルキル基を有し低
分子量を有する必要のあるポリカーボネートを開示して
いる。前記米国特許第4,514.357号は、この様
な材料、特にビスフェノール−Aポリカーボネートの別
の例を提供している。前記米国特許第4,514,35
7号特許で使用されている末端基の例は、バラーter
t−プチルフェノールである。
ここに、カシャ指数(Kasha Index )で測
定して特定の溶融粘度範囲をもつパラクミルフエノール
で末端キャップされたポリカーボネートが、従来から使
用されているコンパクトディスク材料よりも可成りの利
点を与えることがわかった。この利点には、1/8イン
チノッチ付アイゾット衝撃によりυ1定される延性の改
良とサイクル時間の減少が含まれる。
発明の概要 本発明に従って、カシ中指数で測定して約2800乃至
約3400センチ秒の溶融粘度範囲を有するパラクミル
フェノールで末端キャップされたポリカーボネートが提
供される。ビスフェノール−Aポリカーボネートを使用
することが好ましい。
また、約2900乃至約3100のカシャ指数をHする
ことが好ましい。
本発明の別の観点は、例えばレンズ、レーザー読み取り
情報担体等の前記ポリカーボネートがら成形された優れ
た特性を何する物品である。この物品がディスク形状で
あり、そして約70乃至約300ミリメートルの直径を
有することが好ましい。この物品がコンパクトディスク
で、その寸法が直径120ミリメートル、そして厚み1
02ミリメートルであることが最も好ましい。
発明の説明 本発明の実施において何用な前記ポリカーボネートは、
これ迄少なくとも30年間は知られている通常のポリカ
ーボネートである。それらは、標準的な方法によって製
造され、そしてポリカーボネートの合成に使用される代
表的な二価フエノルを使用する。これらのポリカーボネ
ート及びそれらの製造法が、とりわけ米国特許第3,1
61.615号、同3,220,973号、同3,31
2,659号、同3,312,660号、同3,313
,777号、同3,666,614号及び同3,393
,672号に記載されている。前記ポリカーボネートは
、少なくとも1種の二価フェノールとカーボネート前駆
物質との共反応を含む界面重合法を含めて様々な方法に
よって製造されiリる。前記ポリカーボネート樹脂は、
式(I):(式中R及びR1は夫々1価の炭化水素基、
1価の炭化水素オキシ基及びハロゲン原子から選ばれ、
Wは2 (+lliの炭化水素基、−S−  −S−S
O     O      O II      II       I+−O−  −
C−  −S一及びーS−から選ばれ、n及び11 ’
 は夫々0乃至4の値を何する整数から選ばれ、そして bは0又は1である) で表わされる繰返し、即ち反復構造単位の少なくとも1
種を含釘する。
R及びR1で表わされる1価の炭化水素基は、アルキル
、シクロアルキル、アリール、アルアルキル及びアルカ
リール基を包含する。好適なアルキル基は、1乃至約1
2個の炭素原子を含むものである。好適なシクロアルキ
ル基は、約4乃至約8個の環炭素原子を含むものである
。好適なアリール基は、6乃至12個の環炭素原子を含
むもの、即ちフエニル、ビフエニル及びナフチルである
好適なアルアルキル及びアルカリール基は、7乃至約1
4個の炭素原子を含むものである。
R及びR1で表わされる好適なハロゲン原子は、塩素及
び臭素である。
R及びR1で表わされる1価の炭化水素オキシ基は、式
:−OR2 (式中R2は前述の類の1価の炭化水素基
である)で表わし得る。好適な炭化水素オキシ基は、ア
ルコキシ及びアリールオキシ基である。
Wで表わされる2価の炭化水素基は、アルキレン、アル
キリデン、シクロアルキレン及びシクロアルキリデン基
を包含する。好適なアルキレン基は、2乃至約20個の
炭素原子を含むものである。
好適なアルキリデン基は、1乃至約20個の炭素原子を
含むものである。好適なシクロアルキレン及びシクロア
ルキリデン基は、6乃至約16個の環炭素原子を含むも
のである。bは好ましくは1であり、モしてn及びn1
は夫々好ましくは0である。
前記ポリカーボネート樹脂の製造に使用される二価フェ
ノールは、典型的には一般式(■):(式中R,R’ 
、n% n’ 、W及びbは前述の意味を有する) で表わし得る。
式(n)の範囲内にある二価フェノールの若干の例示的
で、非限定的な例は、 2.2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパン(ビ
スフェノール−A)、 2.2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、 2.2−ビス(3.5−ジメチル−4−ヒドロキジフエ
ニル)プロパン、 2 2−ビス(3−ブロモー5−メチル−4一ヒドロキ
ンフエニル)プロパン、 1 1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)シクロヘキサ
ン、 1.1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)シクロドデカ
ン、 1.1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフエ
ニル)シクロドデカン、 1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)デカン、 1,4−ビス(4−ヒドロキシフエニル)ブタン、 ビス(4−ヒドロキシフエニル)メタン、4 4′−チ
オジフェノール及び ビス(4−ヒドロキシフエニル)エーテルを包含する。
有用な他の二価フェノールが、米国特許第2,998,
835号、同3,028,365号及び同3,334,
154号各明細書に記載されている。
好適な二価フェノールは、ビスフェノール−Aである。
カーボネート前駆物質は、ハロゲン化力ルボニル、炭酸
エステル又はビスハロボルメートであり得る。ハロゲン
化力ルボニルは、臭化力ルボニル、塩化力ルボニル又は
これらの混合物でありiリる。
炭酸エステルは、炭酸ジフェニル;炭酸ジ(プロモフエ
ニル)、炭酸ジ(クロロフエニル)及び炭酸ジ(トリブ
ロモフエニル)等の炭酸ジ(ハロフエニル);炭酸ジ(
トリル)等の炭酸ジ(アルキルフエニル);炭酸ジ(ナ
フチル);炭酸クロロフエニルク口口ナフチル;及び炭
酸フェニルトリル等であり得る。使用し得るビスハロホ
ルメートは、ビスフェノール−A及びハイドロキノンの
ビスタ口口ポルメート等の二価フェノールのビスハロホ
ルメート;及びエチlノングリコール、ネオベンチルグ
リコール及びポリエチレングリコールのビスクロ口ホル
メート等のグリコールのとスハロホルメートを包含する
。好適なカーボネート前駆物質は、ホスゲンとしても知
られている塩化力ルボニルである。
前記ポリカーボネート樹脂の分子量は、樹脂の末端を停
止する単官能フェノールによって調節される。本発明の
ポリカーボネート樹脂を製造するためこれに使用される
特定のフェノールは、パラクミルフェノールである。こ
の特定のフェノールは、末端キャップポリカーボネート
樹脂に関して例えば特開昭57−133149号公報に
開示されている。しかし、一般的に特定の分子m範囲又
は粘度は示されていない。
カシ中指数は、樹脂の溶融粘度の尺度である。
カシや指数の測定方法は、次のとおりである。125℃
で最低で90分間乾燥し,た樹脂ペレット7グラムを、
改良ティニウスー・オルセンφモデルT3 (Tlnl
us−01sen modol T3 )メルトインデ
クザに入れ、インデクサー内の温度を250℃に保ち、
そして樹脂をこの温度に6分間加熱し、6分後に樹脂を
半径4.7nmのブランジャーを用い、7.7kgの力
を加えて半径1.05mmのオリフィスに強制して通す
。ブランジャーが5.1cm移動するのに要する時間を
、センチ秒で測定し、それをKlとして報告する。K!
が大である程、溶融粘度が高く、樹脂が粘稠であり、そ
して加工がより難しく困難である。
パラクミルフェノールは、ポリカーボネート樹脂1〕で
の唯一の末端キャップ単位であることができるし、ある
いは末端キャップ樹脂を得るために樹脂の合成に使用さ
れる末端キャップ試薬の混合物が存在してもよい。例え
ば、パラクミルフエノルと共に、フェノール又はバラー
tert−プチルフェノールも使用することができる。
しかし、意図された用途に使用されるためには樹脂に望
まれる物理的性質をもたらすのに十分なパラクミルフェ
ノールが存在すべきである。前記末端キャップ単位の少
なくとも50モルパーセント、好ましくは約70モルパ
ーセント以上が、パラクミルフェノールであるべきであ
る。前記樹脂の通常の製造法は、パラクミルフェノール
をポリカーボネート樹脂用の唯一の末端キャップ試薬と
し゛C使用することである。
パラクミルフェノールで末端キャップされたポリカーボ
ネート樹脂は、その後押出され、そしてコンパクトディ
スク等の優れた光学特性を有する物品に射出成形される
。押出温度は通常約275乃至310℃であり、成形温
度は約315乃至360℃である。
以ドに、本発明の実施例を示す。これらは本発明範囲の
限定ではなく、寧ろ本発明範囲を例訂ずることを意図し
たものである。
実施例1 先行技術との比較での本発明実施例の比較試験a,約5
.8モル%のパラクミルフェノールを用いて標準的な界
面法によって調製されたパラクミルフェノール(P C
 P)末端キャップビスフェノール−Aポリカーボネー
ト。K Iが2955である1つの試亨−1を、AST
M法D260の1/8インチノッチ付アイゾット耐衝撃
性試験を用いて、いくつかの同等のKlをもつバラ−t
ert−プチルフェノール(PTBP)末端キャップポ
リカーボネート市販試料と比較して試験した。ノッチ付
アイゾット試験片を、試験前に特定の温度で2時間老化
させた。各温度でのデータを、フィート・ボンド/イン
チで示した。
末端キャップ Kl(センチ秒)   0℃ 20℃ 
40゜CPTBPa30(i0    0.2g   
4.14   4.43PTBPb30130   0
.30  2.02  4.5IP C P     
    2955    3.CG   [i.14 
  8.[i5a ゼネラル●エレクトリックのML5
468、b テイジン(Te1jin)。
60”C 9.29 1!.24 9.25 PCP末端キャップポリカーボネートが、60℃という
非常に高い温度を除く全ての温度でPTBP末端キャソ
ブポリカーボネートより可成り高性能であった。
b.2980のKlを有するPCP末端キャップrスフ
エノールーAポリカーボネートを、加工時間の違いにつ
いて、同等のK Iを有ずるPTBP末端キャップビス
フェノール−Aポリカーボネートと比較して試験した。
試験を、異なる日に、同一の又は異なる樹脂ロフトを用
いて、クラウス・マッフエイ(Rrauss Marf
ei ) KM − 6 0 B 5ンバクトディスク
成形機で、ディスクがスタンバに固着して工程を中断さ
せることなく、定常状態の操作を維持するために達成さ
れ得る最少の時間を与える様にサイクル時間を調節して
行なった。
クラウス・マッフエイの成形機を、最初の2回の比較試
験の操作について、以下の条件で行なった。
1.バレルの熱(下) 後方   一一一一一   前方 ノズル 615  615、 2.溶融温度−630下、 3.工具温度(丁) 固定側 120 可動側 140、 4,プログラム化プロフィル射出成形速度:低速から高
速、 5,プログラム化プロフィル射出成形圧;1200ps
lから4 8 0 pslへの10段階、6.スクリュ
ウ速度;最高の65%、 7.背圧は150ps!、 8.スクリュウ回復範囲;1.8乃至2.1秒。
以下に、3回の別々のサイクル時間7lIII定の結果
を示す。
末端キャップ 最少サイクル(秒) P T B P      8.4 P C P       8.8 P T B P          8.OP C P
           B.9P T B P    
      7.8P C P           
 [i.8データで示した様に、PCPがサイクル時間
について明確な可成りの優位性を何する。所定時間で、
PTBP末端キャップポリカーボネートを用いるよりも
PCP末端キャップポリカーボネートを用いる場合の方
がはるかに多くのコンパクトディスクを製造し得た。
前記データから分る様に、パラクミルフェノール末端キ
ャップポリカーボネート樹脂はコンバク1・ディスクの
製造において当該技術分野で公知の樹脂に対して明確な
優位性を有する。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)250℃で約2800乃至約3400センチ秒の
    カシャ指数を有するパラクミルフェノール末端キャップ
    ポリカーボネート樹脂。
  2. (2)末端キャップ単位の少なくとも50モルパーセン
    トがパラクミルフェノールである請求項1記載のポリカ
    ーボネート。
  3. (3)末端キャップ単位の少なくとも70モルパーセン
    トがパラクミルフェノールである請求項2記載のポリカ
    ーボネート。
  4. (4)ビスフェノール−Aポリカーボネートである請求
    項1記載のポリカーボネート。
  5. (5)請求項1記載のポリカーボネートから製造された
    優れた光学特性を有するディスク。
  6. (6)直径が約70乃至300ミリメートルである請求
    項5記載のディスク。
  7. (7)約120ミリメートルの直径及び約102ミリメ
    ートルの厚みを有するコンパクトディスクである請求項
    5記載のディスク。
JP1201527A 1988-08-05 1989-08-04 組成物及び物品 Pending JPH02132122A (ja)

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