JPH02132129A - 紫外線吸収剤を被覆した物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な改良された紫外線吸収剤、か＼る紫外線
吸収剤を含有する組成物及ぴか一る↓１【成物でｋｍさ
れた物品に関するものである。

本発明の新規化合物は芳香族紫外線吸収剤のシラノール
反応性アルコキシシリルー又はアルヵノイルオキシシリ
ルアルキル力ルバミル付加物である。

ガラス板の代替物としての透明なプラスチック材の使用
は次第に広まりつつある。　たとえば、合成有機重合体
から製造された透明な窓ガラスは現在列車、バス等のよ
うな輸送機関、光学機器及び建築材料においてより屡々
用いられている。

透明なプラスチックスはガラスと比較して耐破砕性であ
りかつ軽量である。

透明々プラスチックスは前述のごとき利点をもつが、一
方表面に引掻傷及び擦傷を受け易く、それによって可視
度を減じかつ物理的外観を損なうという欠点がある。　
さら忙、透明なプラスチックスは紫外線，たとえば太陽
光線に長時間露出されると変色する傾向がある。

透明なプラスチックスの耐摩耗性を改良するためＩｃ種
々の試みがなされてきた。　たとえば、アルコール及び
水のような適当な媒質中のシリカ及び加水分解性シラン
から々る混合物から透明なプラスチックス用の耐擦傷性
又は耐引掻性被覆を製造し得ることが提案された。　か
＼る保護被覆はＭｉｓｃｈらの米国特許第３２θζユυ
号明細書、Ｃｌａｒｋの米国特許第４９７４ワタ７号明
細書及び同第β９２ベグ２２号明細書及びＵ団ｒｓ■の
米国特許第乞／７２３／ｎ明細ｆＫ記載されている。　
別の耐引掻性保獲被覆は本出願人自身の米国特許出願Ｓ
Ｎ９μΩ／０及び同ＳＮ５＞，ｇ名ワ／／号明細書ｋ記
載されている。　これらは典型的｝Ｃけ透明なプラスチ
ックスの表面κ施されそしてその場で熱硬化される。

また被覆用組成物中に紫外線を吸収する物質を配合する
ことによって透明なプラスチックス上の被覆が太陽光線
Ｋ露出きれる際劣化する傾向を減少せしめようとする試
みも行なわれた。　　しかし々がら，多くのか＼る紫外
線吸収性物質は漠々それらが通常熱硬化工程中ｋたとえ
ば揮発化することによって組成物から除去されてしオう
という不利益を有する。　　より高分子量の紫外線吸収
性物質、たとえばアメリカンサイアナミッド社製のシア
ソルブ（　Ｃｙａｓｏｒｂ　）　ＵＶ　−　３３　／を
使用することによってこの欠点を克服しようとする試み
もなされたが，これらはなお完全に満足すべきものでは
なかった。

Ｐ　ｒｏｓｋｏｗの米国特許第堂坊２／κ／号明細書に
は別の解決策として芳香族紫外線吸収性化合物のシラノ
ールー反応性官能性誘導体を含むシランーフルオロヒド
ロキシ共重合体被覆を使用することが開示されている。

　シラノールー反応性官能基付与剤として複維なエボキ
シーシラン化合物を使用することが提案されている。　
Ｐｒｏｓｋｏｗの被覆は前記引用文献に示されている好
オしい、余シ複雑でないシリカー加水分解性被覆とは異
ガる。

他の本出願人自身の同日出願忙係るλｓｈｂｙ及び８　
ｃｈｒｏａ　ｔｅｒの米国特許出願第／３−’ｌ乙２．
２号、Ｔ−Ｙ．Ｃｈｉｎｇの米国特許出願第／！ク乙２
３号％Ｔ−Ｙ．　Ｃｈｉｎｇの米国特許出願第／！グ乙
２乙号及びＴ−Ｙ．　Ｃｂｉｎｇの米国特許出願第／！
タ乙２夕号明細書くも官能基を付与した紫外線保護スク
リーンについて開示されている。

今般，アルコキシシリルアルキルー又けアルカノイルオ
キシシリルアルキルー力ルバミル官能基を用いることに
よってすべての重要な点に関して優れた性質をもつ芳香
族紫外線吸収剤の反応性官能性訴導体を取得し得ること
が見出されかつこれらは余り複雑でない系、す表わち米
国特許第名Ｏ夕２／乙７号明細書において必要とされる
共重合体被覆系でけ々い被覆系において有用であること
が認められた。

本発明の新規化合物を使用することによって、紫外線に
暴露する際変色に対してより高い耐性をもつ透明々プラ
スチックス用の耐引掻性被覆を形成することができる。

　か＼る改良された紫外線吸収剤は酎引掻性被覆用組成
物のポリシロキサンと共反応し得るので，か＼る物質が
熱処理工程の間に除去され又は酸化される傾向は著し《
低減される。　したがってか＼る改良された紫外線吸収
剤の使用は従来技術のものと比較して実質的に経済的で
ある。

したがって、本発明は、次式： 表わし；ＹはＨ又はＯＨを表わし；　Ｚ　ａ　Ｈ，　Ｏ
Ｈ，ＯＱ又ｉｉｏｗを表わすがただしＹがＨである場合
にけＺの少なくとも一方けＯＨを表わすものとし；Ｑは
−ＣＯＮＨ（ＣＨ２），Ｓｉ（Ｒ２）Ｘ（ＯＲ，）ｙ又
は−　ＣＯＮＨ（ＣＨ２），Ｓｉ　（Ｒ２）ｘ（ＯＣＯ
馬），を表わし：ＷＦｉ’ｍＨ２ｍ＋１を表わし；Ｘ＝
＝ｏ．／又けコ、ｙ　＝　／．　．２又は３、ｘ＋ｙ＝
３であり；几，及びＲ２　けそれぞれ炭素数／〜ｇ個の
アルキル基、好ましくはメチル基を表わし；ｍ＝７〜／
ｌを表わす）をもつ新規な紫外線吸収剤を提供するもの
である。

前記本発明の紫外線吸収剤の好オしい化合物の例はつぎ
のものを包含する。

Ｉ ＯＣＨ， （式中、Ｑけ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ　（ＯＣＲ，
），、−　ＣＯＮＨ　（　ＣＨ２），Ｓ　ｉｃ｝｛，　
（　ＯＣＨ，　）２又け−ＣＯＮＨ（　ＣＨ２　）ｓ　
Ｓ　ｔ　（　ＣＨ５　）２　（　ＯＣＨｇ　）である。

）　特に好ましい化合物の一例は￥−〔ｒ−（トリメト
キシシリル》プロビルカルバモイルオキシ）　−　２．
　２’，ダートリヒド口キシベンゾフェノンである。

本発明け塘た前記紫外線吸収剤の有効量と，弐ＲＳ　＋
　（　ＯＨ）ｓ　　（式中Ｒは炭素数／〜３個のアルキ
ル基又はアリール基である）のシラノール（たソし該シ
ラノールの少なくとも７０重量チはＣＨ，Ｓｉ（ＯＨ）
，である）の部分縮合物の脂肪族アルコールー水溶液中
のコロイド状シリカの分散物とからなる被覆用組成物を
提供するものである。　この分散物け／θ〜！０重量チ
の固形分を含有し，該固形分は実質的に７０〜７０重量
チのコロイド状シリカと３０〜２０重量チの部分縮合物
とからなる。　本発明のもつとも好ましい実施態様にお
いては、分散物はＺ／〜約ＺとのｐＨを有する。

本発明の紫外線吸収剤はたとえば式： （式中、Ｘ，　　Ｙ及びｚＦｉ前記の意義を有する）を
もつ化合物を出発物質とする好都合な方法によって製造
することができる。　この方法においては、上記の出発
化合物を溶剤中で式ＯＣＮ（ＣＨ２），Ｓｉ（　Ｒ２）
ｘ（　ＯＲ，　），又はＯＣＮ（ＣＨ２），Ｓｉ　（Ｒ
２），（ＯＣＯＲ．）ｙ（式中、Ｒ，，Ｒ，，ｘ及びｙ
は前記の意義を有スる）をもつインシアナトプ口ビルシ
ランと反応させる。　勿論その他の方法の使用も当業者
κは明らかであろう。

インシアナトプ口ビルシランとフェノール化合物との反
応は一般に！θ〜／．３−ＯＣの温度で／〜乙時間で行
なうことができる。　通常とｔ〜２とチの収率が得られ
る。

上記反応に使用されるイソシアナトプ口ビルシランはア
ルケニルイソシアネートと対応するアルコキレシリルハ
イドライド又はアシルオキシシリルハイドライドとを白
金触媒の存在下で反応させることによって良好な収率で
製造される。　別法によれば、インシアナトプ口ビルシ
ランはアルケニルイソシアネートと対応するクロルシラ
ンとを反応させ，ついで生成物を７ルコキシ化すること
ｋよって製造される。　前述した製造法は文献、たとえ
ばＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　
ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＤａｔａ，　／Ｊ’，　Ｎｏ．
　２．　二Ｆ頁（／タ７３）のＢ．Ａ．Ａｓｈｂｙの報
文に記載されている。

本発明の被覆用組成物は弐几Ｓｉ（ＯＲ）５（式中，Ｒ
は炭素数／〜３個のアルキル基又はアリール基、好まし
くけフェニル基である）をもつアルキルトリアルコキシ
シラン又はアリールトリアルコキシシランをコロイド状
シリカの水性分散物中で加水分解しそして得られる反応
生成物に前記紫外線吸収剤を添加することによって製造
される。

一般に、コロイド状シリカの水性分散物は夕〜／！Ｏｒ
ｎｐ、好ましくは７０〜３０ｍμの平均粒径なもつこと
を特徴とする。　か＼る分散物は既知である。　商業的
に入手し得るコロイド状シリカの水性分散物の例けルド
ックス（　Ｌｕｄｏｘ　）　（デュポン社！１１）及び
ナルコーグ（　Ｎａｌｃｏａｇ　）　（　ＮａｌｃｏＣ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ，製）を包含する。　これらは酸
性又は塩基性ヒドロゾルの形で入手し得る。　本発明κ
関しては，被覆用組成物のｐＨが塩基性である場合には
塩基性コロイド状シリカゾルを該組成物中に使用するこ
とが好ましい。　他方、当初は酸性であったが塩基性に
なるように調整されたコロイド状シリカも使用すること
ができる。　たとえばＮａ２０としてθ３！重量チ以下
のごとき低アルカリ含量をもつコロイド状シリカがより
安定な被覆用組成物を与えることが認められ、したがっ
てか＼るコロイド状シリカの使用が好ましい。

本発明の被覆用組成物を製造するに際しては、コロイド
状シリカの水性分散物を７ルキルトリアルコキシシラン
又はアリールトリアルコキシシラン中の少量、たとえば
θ０７〜０／はｉｊｋ％のアルキルトリアセトキシシラ
ンの溶液に添加する。

反応混合物の温度は２０〜幻Ｃの範囲、好寸し《け．２
Ｊ−　ｒ以下に保持する。　当初の二相液体混合物をシ
リカが分散されている垣一の液相に転化せしめるに十分
な量のドリアルコキシシランを反応させろために必要々
反応時間は通常約６〜と時間で十分である。　加水分解
け所望の最終粘度に応じて２グ〜Ｚと時間継統せｊ７め
得る。　原則として、加水分解時間が長いほど最終粘度
は高くなる。

被覆組成物の裂造中、アルキルトリアセトキシシランけ
邑初の二相液体反応混合物の粘度を緩衝するため及び加
水分解速度を調節するためκ使用される。　アルキル基
中Ｋ／〜乙個の炭素原子、特に／〜３個の炭素原子を含
むアルキルトリアセトキシシランの使用が好ましい。一
　特にメチルドリアセトキシシランが好ましい。　アル
キルトリアセトキシシランを使用することが好ましいが
、その代りに氷酢酸又は他の酸を使用することもできる
点に留意すべきである。　か＼る他の酸の例はプロピオ
ン酸、酪酸，クエン酸、安息香酸、ギ酸、シュウ酸等を
包含する。

加水分解の完了後、反応混合物にアルコールを添加する
ことによって被覆用組成物の固形物含量を調整する。　
適当々アルコールはたとえば／〜乙個の炭素原子をもつ
低級脂肪族アルコール、たとえばメタノール、エタノー
ル、プロバノール，イソブロバノール、ｎ−ブチルアル
コール、１−ブチルアルコール等又はそれらの混合物を
包含する。　イソブタノールが好ましい。　溶剤系、す
なわち水及びアルコールの混合物はシロキサノール部分
縮金物がそれに可溶であることを保証するために約２θ
〜７！重量チのアルコールを含有すべきである。

随意に、追加の水混和性極性溶剤、だとえぱアセトン、
プチルセロソルブ等を少量、通常は溶剤系の２０重量チ
・を越え々い量で含有せしめ得る。

溶剤による調整の後、被覆用組成物は好オしくけ全組成
物の約／ざ〜約２オ重量チ、特に好ましくけ約．２０重
量チの固形物含量をもつ。

被覆用組成物は約３夕〜約と、好オしくは約Ｚ／〜約Ｚ
と、特に好ましくけ約７．２〜約Ｚ（ｌｌ＞のｐＨをも
つ。　所要ならば、ｐＨをこの範囲内に調整するために
稀水酸化アンモニウムのような塩基又は酢酸のよう々弱
酸を添加する。

シラントリオールＲ　Ｓ　ｒ　（Ｏ　Ｈ　）ｓ　は対応
するドリアルコキシシランを水性媒質、すなわちコロイ
ド状シリカの水性分散物と混合することによってその場
で形成される。　　ドリアルコキシシランの例はメトキ
シ、エトキシ、イソプロボキシ及びｎ−ブトキシ置換基
を含むものであり、これらは加水分解に際してシラント
リオールを生成しかつさらに対応するアルコール，たと
えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール等を遊離する。　この方法で、最終の被覆用
組成物中に存在するアルコール分の少なくとも一部が提
供される。　ヒドロキシル置換基が縮合してが形成され
ると、結合が生ずる。　ある期間にわたって生起すると
の縮合Ｆま完全ではなく、むしろシロキサンはある量の
珪素に結合しているヒドロキシル基を保有し、これが重
合体をアルコールー水溶剤混合物中Ｋ町溶性にする。　
この可溶性の部分縮合物は−Ｓｉ０一結合３単位当カ少
なくとも／個の珪素に結合しているヒドロキシル基をも
つシロキサノール重合体として特徴付けることができる
。

被覆用組成物の不揮発性固体からなる部分はコロイド状
シリカとシラノールの部分縮合物（又はシロキサノール
）との混合物である。　部分縮合物又はシロキサノール
の主部分又は全部＃ｉＣＨ，８ｉ（ＯＨ）５の縮合から
得られる。　加水分解反応冫こ供される成分に応じて、
少量の部分縮合物、たとえばＣＨ，Ｓｉ　（ＯＨ），と
Ｃ２Ｈ５Ｓｉ　（ＯＨ），又はＣ，Ｈ，Ｓｉ（ＯＨ）５
との縮合、ＣＨ，Ｓｉ（ＯＨ），と０　６Ｈ５　Ｓ　ｔ
（ＯＨ），との縮合又はそれらの混合物の縮合から得ら
れるような部分縮合物を得ることができる。

最良の結果を得るためには、被覆用組成物の製造におい
てメチルトリメトキシシランのみを使用すること（した
がって全量モノーメチルシラントリオールを生成するこ
と）が好ましい。　好ましい実施態様においては、部分
縮合物はアルコール及び水の混合物からなる溶剤中の固
形分の全重量の約１．１〜７！重ｔチの量で存在する（
コロイド状シリカは約グ！〜２夕重量チの量で存在する
）。

アルコールは溶剤混合物の約！θ〜９Ｊ重量チを構成す
る。

被覆用組成物は約／．２０ｃの温度ｋおいて硬化用触媒
を使用する必要なしに硬質被覆に完全に硬化する。　よ
り温和な硬化条件を希望する場合には、緩衝化された（
　ｂｕｆｆｅｒｅｄ　）潜伏性縮合触媒を含有せしめる
ことが好オしい。　か＼る触媒は当業者κとって既知で
ある。　か＼る触媒の例はカルボン酸のアルカリ金属塩
、たとえば酢酸ナトリウム、ギ酸カリウム等：アミン力
ルポキシレート、たとえばジメチルアミンアセテート、
エタノールアミンアセテート、ジメチルアニリンホルメ
ート等；第ｙ級アンモニウム力ルポキシレート、たとえ
ばテトラメチルアンモニウムアセテート、ベンジルトリ
メチルアンモニウムアセテート等；金属力ルポキシレー
ト、たとえば錫オクトエート；アミン、たとえばトリエ
チルアミン、トリエタノールアミン、ビリジン等；及び
水酸化アルカリ、たとえば水酸化ナトリウム，水酸化ア
ンモニウム等を包含する。　商業的に入手し得るコロイ
ド状シリカ、特に塩基性ｐＨ、すなわち７以上のｐＨを
もつコロイド状シリカは遊離のアルカリ金属塩基を含み
、加水分解中にその場でアルカリ金属力ルポキシレート
触媒を生成するものである点に留意すべきである。

硬化触媒の使用量は個々特定の要件に応じて広い範囲内
で変動し得る。　一般κ，触媒は全被覆用組成物の約０
０！〜約θ！重量チ、好ましくは約θ／重ｉチの量で存
在する。　か５る組成物は約ｆ！Ｃ〜約７２θＣの範囲
の温度を使用して基体上で短時間、たとえば３０〜乙θ
分で硬化し得る。

透明な耐摩耗性の被覆が得られる。

本発明の紫外線吸収性反応生成物は前述した被覆用組成
物に加水分解の前、中又は後にかつ固形分の調整のため
の溶剤の添加の前又Ｆｉ後釦、添加される。　好ましい
組成物においては，本発明の紫外線吸収剤は組成物の固
形物基単で該組成物７００重量部当シ約／０〜約２ｊθ
重量部、好ましくけよθ〜／θθ重量部の量で使用され
る。

その他の成分も添加することができる。　か＼る他の成
分どしては特κ被覆表面上での流れを調整しかつフロー
マーク、汚れマーク等を防止する作用を果すポリシロキ
サンーポリエーテル共重合体があげられる。　か＼る物
質はまた被覆の応力亀裂抵抗性を増大する。

本発明κ使用するに好ましい液体ポリシロキサンーポリ
エーテル共重合体の一例は次式：（式中、Ｒ′及び几“
は一価炭化水素基を表わし、Ｒ″′は低級アルキル基、
好ましくは炭素数／〜７個のアルキル基を表わし、ａけ
少なくとも２，好ましくけ２〜約ダ０であり、ｂｌ−ｉ
２〜３であヤ、ｎは２〜グであり、Ｘは少なくともｊ，
好ましくけ！〜／θθである）をもつものである。

例示すれば、Ｒ′及び几“はそれぞれアルキル基、たと
えばメチル、エチル，プロビル、ブチル、オクチル等；
シクロアルキル基、たとえばシクロヘキシル、シクロヘ
プチル等；アラルキル基、たとえばベンジル、フェニル
エチル等；アルケニル基又はシクロアルケニル基、たと
えばビニル、アリル、シクロへキセニル等：及び前記任
意の基のハロゲン化誘導体、たとえばクロルメチル，ク
ロルフェニル、ジブロモフェニル等である。　Ｗ″の例
はメチル、エチル、プロビル、ブチル、イソブチル、ア
ミル等である。

前記ポリシロキサンーポリエーテル共重合体の製造は米
国特許第３ご２ｚ／乙！号明細書に記載されていろ。　
適当な商業的に入手し得る物質としてはゼネラルエレク
トリック社製ＳＦ−／θｚ６及び８Ｆ−／／’ｌ／、マ
リンクｏ　ット（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｃｄｔ　）社製Ｂ
ＹＫ　−　３００、ユニオンカーバイド社製Ｌ−！ク０
及びダウコーニング社製ＤＣ−／９θがあげられる。

その他の成分，たとえば増粘剤、顔料、染料等もそれら
の慣用の目的のために本発明の組成物中に含有せしめ得
る。　これらの成分は加水分解が完了した後κ組成物に
添加される。

本発明の被覆用組成物はたとえば流し塗シ、噴霧塗シ又
は浸漬塗υのような慣用の方法を用いて物品の下塗クを
施された表面に塗布してその上に連続皮膜又は層を形成
することができる。　硬化された組成物はプラスチック
表面及び金属表面を包含する透明な又は不透明か広範囲
の表面上の保獲被覆として有用である。　か＼るプラス
チックの例はアクリル系重合体、たとえばポリ（メチル
メタクリレート）等；ポリエステル、たとえばポリ（エ
チレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレー
ト）等：ポリアミド；ポリイミド；アクリ口ニトリルー
スチレン共重合体；スチレン−アクリ口ニトリルーブタ
ジエン三元共重合体：ボリ塩化ビニル：ブチレート樹脂
、ポリエチレン等のような合成有機重合体基体を包含す
る。

特に典型的なプラスチックスの一例としては、ポリカー
ボネート、たとえばゼネラルエレクトリック社製登録商
標レキサン（　Ｌｅｘａｎ　）　　として知られるポリ
カーボネート及びか＼る物質から製造された透明パネル
があげられる。　本発明の組成物はかへる物品の下塗り
された表面上の保護被覆として特に有用である。

適当な基体はまた光沢のある及び無光沢の金属表面、た
とえばアルミニウム又はスパッター処理されたクロム合
金を包含する。　さら忙、本発明の被覆用組成物はその
他の型の表面，たとえば木材、皮革，ガラス、セラミッ
クス、織物等の表面忙も施すことができる。

硬質被覆は組成物から溶剤及びその他の揮発性物質を除
去することによって得られる。　被覆は風乾κより実質
的に非粘着性状態まで硬化するが、部分縮金物中の残留
シラノールの縮合を達成するためにけ２オｔ：：　−　
．２０Ｏ　ｒの範囲に加熱することが必要である。　最
終の硬化によりシルセスキオキサン（　Ｒ８　ｉ　０　
ｓ　７　２　）が形成される。　硬化した被覆中におい
て、Ｒ８ｓＯｓ／２　単位対８ｉ０２単位の比は約θダ
３〜約タθの範囲、よう通常は／〜３の範囲である。　
２ｋ等しいＲＳｉ．０，７，対Ｓ　ｒ　０　２の比（几
はメチル基）をもつ硬化した被覆がもつとも好ましい。

　被覆の厚みは変動し得るが、通常被覆は０夕〜２０ミ
クロン、より通常は２〜７０ミクロンの範囲である。

本発明の被覆用組成物は実質的に任意の表面に良好々接
着性をもって塗布されて保護用被覆をもつ物品を提供し
得る。

つぎに本発明の化合物、それを含む被覆用組成物及びそ
れを施した物品を実施例によって説明する。　実施例中
、すべての部は重量部である。

実施例　／ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド９夕部中の２　．ｚ’．
乞ク′−テトラヒド口キシペンゾフェノン．２久乙部の
溶液を調製する。　この溶液にγ−インシアナトプ口ビ
ルトリメトキシシラン，！０！部及びオクタン酸第一錫
の微量を添加する。　混合物を／！θＣκ／時間加熱し
、その後赤外線分析κよシムホθｃｎ−’　　の位置に
ＮＣＯの吸収が存在せず，したがって反応が完結してい
ることを確認する。

溶剤を，！９ｍ．ポット温度タ９Ｃで真空蒸留によって
除去する。

かくしてタ？チ収率の 一（　”Ｈ２　）　２　Ｓ　ｔ　（Ｏ　ＣＨｓ　）　ｓ
に相当する結晶性残渣グ乞３部を得る。

ルドックス（　Ｌｕｄｏｘ　）　ＬＳシリカゾル（デュ
ポン社製、平均粒径／２ミリミクロン、ｐ｝｛ｚｐをも
つコロイド状シリカの水性分散物）ｊ２／重量部をメチ
ルトリメトキシシランムノ重量部中のメチルドリアセト
キシシランθ／重量部の溶液に添加する。　反応混合物
の温度を２０〜２ｊｃに保持する。　加水分解け２グ時
間続ける。　得られる反応混合物は固形物含ｔＱ０ｊ％
をもつ。　イソブタノールを添加して固形物含量を，！
０チに調整する。　生成物のｐＨけ約７２である。

上記の化合物及び被覆用組成物を混合して単一の組成物
を得、これを熱硬化性アクリルエマルジョンで下ｍｂし
た透明な“レキサン”ボリ（ビスフェノールーＡカーボ
ネート）パネル上ｋ流し塗シする。　このパネルを３θ
分間風乾し、ついで／２０Ｃで７時間硬化する。　ＡＮ
ＳＩ−Ｚ．２乙／一／９７７，セクションよ／７に従っ
てテーバー摩耗Ｓ 試験機で６００　回転（　荷Ｍ６ｏ０１１，（Ｊ−　ｌ
ｏＰ車輪）させた後、曇り度パーセントの変化（△チＨ
）は／とであることが認められる。　この試料は≦ｔｒ
の水中κ７日間浸漬した後網目線付（　ｃｒｏｓｓ−　
ｈａｔｃｈｅｄ）　　接着試験ＣＤＩＮ−３３−／！／
）ｋ合格する。　この試料はまた互いに／２θ゜の角度
で配列されたｇ個のランプの列の面から／θインチの間
隔を置いた回転プラットホーム（／分間３回転）上での
Ｒ−８ランプ暴露条件下に／Ｏ００時間保持した後の網
目線付接着試験ｋも合格する。

前述の摩耗試験結果κ加えて、被覆されたパネルはハン
タートリスチムルス（　ＨｕｎｔｅｒＴｒｉｓｔｉｍｕ
ｌｕｓ　）比色計上でＡＳＴＭ　Ｄ／９２．３−　Ｋよ
って試験したとき，紫外線に乙θθ時間露出して変色を
生じないことが観察される。

実施例　認 被覆する前κ、８Ｆ−／Ｏｔｔ　　（ゼネラルエレクト
リック社製ボリシロキサンーボリエーテル共重合体）！
重量部を組成物に含有せしめる点を除いて実施例／の方
法を反復する。　硬化された被覆について実施例／の被
覆と実質的に同一の耐摩耗性及び紫外線吸収性が得られ
る。　さらに、硬化した被覆は滑らかかつ透明でフロー
マーク又は応力亀裂の徴候を示さない。

上述の説明から、本発明の他の変形及び修正が可能であ
ることは当業者には明らかであろう。

したがって、本発明の原理を逸脱するとと々くかつ本発
明の主たる利益を犠牲にすること々しに上記した特定の
実施態様に種々の変更を加え得ることが理解されるべき
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）基体； （Ｂ）該基体上の下塗り層；及び （Ｃ）該下塗り層及び該基体上の硬質保護 被覆−該被覆はその硬化前、 （ａ）脂肪族アルコール及び水の混合物中の式ＲＳｉ（
   ＯＨ）＿３（式中、Ｒは炭素数１〜３個のアルキル基及
   びアリール基からなる群から選んだ基である）のシラノ
   ール（ただし該シラノールの少なくとも７０重量％はＣ
   Ｈ＿３Ｓｉ（ＯＨ）＿３である）の部分縮合物の溶液中
   のコロイド状シリカの分散物−該分散物は１０〜５０重
   量％の固形物を含み、該固形物は実質的に１０〜７０重
   量％のコロイド状シリカと３０〜９０重量％の該部分縮
   合物とからなるものである−；及び （ｂ）有効量の式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは＞Ｃ＝０又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし；ＹはＨ又はＯＨを表わし；ＺはＨ、ＯＨ、Ｏ
   Ｑ又はＯＷを表わすが、ただしＹがＨを表わす場合には
   Ｚの少なくとも一方はＯＨを表わすものとし；Ｑは−Ｃ
   ＯＮＨ（ＣＨ＿２）＿３Ｓｉ（Ｒ＿２）＿ｘ（ＯＲ＿１
   ）＿ｙ又は−ＣＯＮＨ（ＣＨ＿２）＿３Ｓｉ（Ｒ＿２）
   ＿ｘ（ＯＣＯＲ＿１）＿ｙを表わし；Ｗは−Ｃ＿ｍＨ＿
   ２＿ｍ＿＋＿１を表わし；ｘ＝０、１又は２、ｙ＝１、
   ２又は３、ｘ＋ｙ＝３であり；Ｒ＿１及びＲ＿２はそれ
   ぞれ炭素数１〜６個のアルキル基を表わし、ｍは１〜１
   ８である）をもつ化合物からなる紫外線吸収剤； からなる水性組成物からなるものである− からなる物品。 ２、紫外線吸収剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼；又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは−ＣＯＮＨ（ＣＨ＿２）＿３Ｓｉ（ＯＣＨ
   ＿３）＿３、−ＣＯＮＨ（ＣＨ＿２）＿３ＳｉＣＨ＿３
   （ＯＣＨ＿３）＿２又は−ＣＯＮＨ（ＣＨ＿２）＿３Ｓ
   ｉ（ＣＨ＿３）＿２（ＯＣＨ＿３）である）の化合物か
   らなる群から選んだものである特許請求の範囲第１項記
   載の物品。 ３、該紫外線吸収剤が４−［γ−（トリメトキシシリル
   ）プロピルカルバミルオキシ］−２、２′、４′−トリ
   ヒドロキシベンゾフェノンである特許請求の範囲第２項
   記載の物品。 ４、脂肪族アルコールがメチルアルコール及びイソブチ
   ルアルコールの混合物からなる特許請求の範囲第１項記
   載の物品。 ５、部分的シラノール縮合物がＣＨ＿３Ｓｉ（ＯＨ）＿
   ３の部分縮合物である特許請求の範囲第１項記載の物品
   。 ６、被覆用組成物がさらにポリシロキサン−ポリエーテ
   ル共重合体を含有する特許請求の範囲第１項記載の物品
   。 ７、該被覆用組成物中のコロイド状分散物は、硬化前、
   約２５〜約４５重量％のコロイド状シリカと約５５〜約
   ７５重量％の部分縮合物とから本質的になる固形物を約
   １８〜約２５重量％含有する特許請求の範囲第１項記載
   の物品。 ８、基体がポリカーボネートから製造されたものである
   特許請求の範囲第１項記載の物品。 ９、ポリカーボネートが透明なものである特許請求の範
   囲第８項記載の物品。