JPH02133385A - 油中水型エマルション爆薬組成物 - Google Patents
油中水型エマルション爆薬組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、油中水型(以下−10型と称す)エマルショ
ン爆薬組成物に係り、特定の炭素質燃料を含むことによ
って1.小口径(25mm径)および低温における起爆
感度の経時安定性を川うことなく薬質を硬くして、発破
時の装填を容易にする等の取扱性を改良したW10型エ
マルション爆薬組成物に関する。
ン爆薬組成物に係り、特定の炭素質燃料を含むことによ
って1.小口径(25mm径)および低温における起爆
感度の経時安定性を川うことなく薬質を硬くして、発破
時の装填を容易にする等の取扱性を改良したW10型エ
マルション爆薬組成物に関する。
(従来の技術)
!A10型エマルション爆薬は、米国特許第31615
51号により初めて公開されて以来、その目的に応じて
種々のW10型エマルション爆薬が提案されてきた。
51号により初めて公開されて以来、その目的に応じて
種々のW10型エマルション爆薬が提案されてきた。
従来から提案されてきた一70型エマルション爆薬は、
基本的には、炭素質燃料からなる連続相、無機酸化酸塩
の水溶液からなる分散相、乳化剤および気泡保持剤を含
んでなるものである。
基本的には、炭素質燃料からなる連続相、無機酸化酸塩
の水溶液からなる分散相、乳化剤および気泡保持剤を含
んでなるものである。
W10型エマルション爆薬の小口径および低温における
起爆感度の経時安定性を改良したものとして、特定の乳
化剤、例えばソルバイト脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステルおよびソルビトール脂肪酸エステルの特定
比率からなる混合物を用いたものが知られている(特開
昭59−207889号公報)。ここで具体的に用いら
れている炭素質燃料は、マイクロクリスタリンワックス
のような石油質ワックスや流動パラフィンのような潤滑
油留分を精製した炭化水素油である。
起爆感度の経時安定性を改良したものとして、特定の乳
化剤、例えばソルバイト脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステルおよびソルビトール脂肪酸エステルの特定
比率からなる混合物を用いたものが知られている(特開
昭59−207889号公報)。ここで具体的に用いら
れている炭素質燃料は、マイクロクリスタリンワックス
のような石油質ワックスや流動パラフィンのような潤滑
油留分を精製した炭化水素油である。
また、経時安定性を改良した匈10型エマルション爆薬
として、特定の乳化剤、例えばソルビタンモノオレエー
トのような長鎖不飽和脂肪酸で疎水基を構成した乳化剤
と、30%以上の尿素非付加成分を含有するマイクロク
リスタリンワックスやパラフィンワックス等の石油質ワ
ックスとを組合せて用いたものも知られている(特公昭
60−8998号公報)。
として、特定の乳化剤、例えばソルビタンモノオレエー
トのような長鎖不飽和脂肪酸で疎水基を構成した乳化剤
と、30%以上の尿素非付加成分を含有するマイクロク
リスタリンワックスやパラフィンワックス等の石油質ワ
ックスとを組合せて用いたものも知られている(特公昭
60−8998号公報)。
また、殉爆感度の経時安定性を改良したW10型エマル
ション爆薬として、炭素質燃料が、油分を含まずにエポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリブテン、イソ
ブチレン、石油樹脂、ブタジェン樹脂から選ばれるポリ
マーを用いたものも提案されている(特開昭61−40
892号公報)。
ション爆薬として、炭素質燃料が、油分を含まずにエポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリブテン、イソ
ブチレン、石油樹脂、ブタジェン樹脂から選ばれるポリ
マーを用いたものも提案されている(特開昭61−40
892号公報)。
ここで用いられている石油樹脂は、ナフサ分解過程で得
られる留分を重合した樹脂で、C6系石油樹脂、C1系
石油樹脂で、好ましい分子量は1000〜1400のも
のである。
られる留分を重合した樹脂で、C6系石油樹脂、C1系
石油樹脂で、好ましい分子量は1000〜1400のも
のである。
また、前記と同じ目的で、炭素質燃料としてαオレフイ
ン重合体及びその共重合体、ペンタジェン重合体及びそ
の共重合体並びに脂環式炭化水素樹脂から選ばれるポリ
゛7−を用いたものも提案されている(特開昭61−4
0893号公報)。
ン重合体及びその共重合体、ペンタジェン重合体及びそ
の共重合体並びに脂環式炭化水素樹脂から選ばれるポリ
゛7−を用いたものも提案されている(特開昭61−4
0893号公報)。
ここで用いられるα−オレフィン重合体は、炭素数が6
〜14であって、一般弐CH2=Cl1−R(Rはアル
キル基)で表わされるα−オレフィンを主体として重合
したポリマーで、分子量が300〜100.000のも
のが好ましく、更に分子量が300〜3.000で常温
で液体のものがより好ましいとしている。具体例でも、
分子盟約700のα−オレフィン重合体(ライオン油脂
製、商品名「リボループ70」流動点−55℃)だけが
示され、これは常温で液体のα−オレフィンオリゴマー
である。
〜14であって、一般弐CH2=Cl1−R(Rはアル
キル基)で表わされるα−オレフィンを主体として重合
したポリマーで、分子量が300〜100.000のも
のが好ましく、更に分子量が300〜3.000で常温
で液体のものがより好ましいとしている。具体例でも、
分子盟約700のα−オレフィン重合体(ライオン油脂
製、商品名「リボループ70」流動点−55℃)だけが
示され、これは常温で液体のα−オレフィンオリゴマー
である。
また、経時安定性を改良した讐10型エマルション爆薬
として、ギヤーオイル等の油分と平均分子i! 500
〜5.000のポリエチレンワックス、平均分子ffi
5,000以下のポリプロピレンまたは平均分子量1
5.ooo以下のアククチイックポリプロピレンの1種
のポリマーとを併用して炭素質燃料として用いたものも
提案されている(特開昭57−149893号公報〉。
として、ギヤーオイル等の油分と平均分子i! 500
〜5.000のポリエチレンワックス、平均分子ffi
5,000以下のポリプロピレンまたは平均分子量1
5.ooo以下のアククチイックポリプロピレンの1種
のポリマーとを併用して炭素質燃料として用いたものも
提案されている(特開昭57−149893号公報〉。
この公報の具体例に開示されているポリエチレンワック
スは、平均分子量が300.500.2000゜500
0、8000であるが、その融点や密度や末端基につい
ては一切記載がなく、また使用した商品名等についても
全く記載されていない。
スは、平均分子量が300.500.2000゜500
0、8000であるが、その融点や密度や末端基につい
ては一切記載がなく、また使用した商品名等についても
全く記載されていない。
一方、経時安定性を損うことなく薬質を硬くする目的で
、特定の乳化剤、即ち、特定量の脂肪酸と脂肪酸石けん
とを含み、かつソルバイト脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステルおよびソルビトール脂肪酸エステルが特
定比率からなる混合物を用いたものも知られている(特
開昭62462685号公報)。ここで具体的に用いら
れている炭素質燃料は、マイクロクリスタリンワックス
やパラフィンワックス等の石油質ワックスや流動パラフ
ィンである。
、特定の乳化剤、即ち、特定量の脂肪酸と脂肪酸石けん
とを含み、かつソルバイト脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステルおよびソルビトール脂肪酸エステルが特
定比率からなる混合物を用いたものも知られている(特
開昭62462685号公報)。ここで具体的に用いら
れている炭素質燃料は、マイクロクリスタリンワックス
やパラフィンワックス等の石油質ワックスや流動パラフ
ィンである。
(発明が解決しようとする課題)
前記従来のW10型エマルション爆薬において、特定の
乳化剤または特定の乳化剤と特定の石油質ワックスとを
組合せて用いたものは、経時安定性は改良されるものの
薬質が十分に硬くならないという問題があった。
乳化剤または特定の乳化剤と特定の石油質ワックスとを
組合せて用いたものは、経時安定性は改良されるものの
薬質が十分に硬くならないという問題があった。
また、炭素質燃料として、特定のポリマーを用いたもの
は、粘変が高く、粘着性も大であるものがありW10型
エマルション爆薬の製造性の面で問題があった。また製
造された爆薬は貯蔵安定性の面では改良されても、薬質
が十分に硬くならないという問題があった。
は、粘変が高く、粘着性も大であるものがありW10型
エマルション爆薬の製造性の面で問題があった。また製
造された爆薬は貯蔵安定性の面では改良されても、薬質
が十分に硬くならないという問題があった。
また、炭素質燃料として、常温で液体のα−オレフィン
オリゴマーを用いたものも、殉爆感度の経時安定性は改
良できても、前記と同様、粘着性の問題と薬質が十分に
硬(ならないという問題があった。
オリゴマーを用いたものも、殉爆感度の経時安定性は改
良できても、前記と同様、粘着性の問題と薬質が十分に
硬(ならないという問題があった。
また、炭素質燃料として、油分と併用して用いるポリエ
チレンワックスでも、数平均分子量が350未満では、
薬質の改善効果がなく、1000を越えたものでは、起
爆感度の経時安定性が低下するという問題があった。ま
た平均分子量が350〜1000のポリエチレンワック
スでも、その末端の極性基によっては、例えば末端がカ
ルボキシル基等の場合には、乳化が困難であり、製造性
の面で問題があった。
チレンワックスでも、数平均分子量が350未満では、
薬質の改善効果がなく、1000を越えたものでは、起
爆感度の経時安定性が低下するという問題があった。ま
た平均分子量が350〜1000のポリエチレンワック
スでも、その末端の極性基によっては、例えば末端がカ
ルボキシル基等の場合には、乳化が困難であり、製造性
の面で問題があった。
さらに、特定量の脂肪酸や脂肪酸石けんを含み、かつ特
定比率の混合物からなる乳化剤を用いたものは、乳化剤
が単一成分でないために、常に安定した性能のものが得
られ難いという問題があり、かつ、薬質的にも限界があ
って、未だ十分でないという問題もあった。
定比率の混合物からなる乳化剤を用いたものは、乳化剤
が単一成分でないために、常に安定した性能のものが得
られ難いという問題があり、かつ、薬質的にも限界があ
って、未だ十分でないという問題もあった。
炭素質燃料として、高融点または高軟化点の油類や乳化
剤を多量に配合したりそれらの比率を調整することによ
り、ある程度薬質の硬いものは製造可能であるが、高粘
度の油類や乳化剤の量を増すことによって、起爆感度の
経時安定性が悪くなるという問題があった。
剤を多量に配合したりそれらの比率を調整することによ
り、ある程度薬質の硬いものは製造可能であるが、高粘
度の油類や乳化剤の量を増すことによって、起爆感度の
経時安定性が悪くなるという問題があった。
W10型エマルション爆薬の薬質が軟かいと、特に小口
径の製品において、輸送時に変形したり、穿孔に装填す
るとき変形するために装填しにくい等取扱性が悪く、ま
た発破効果が悪くなったり不発残留の原因にもなってい
た。
径の製品において、輸送時に変形したり、穿孔に装填す
るとき変形するために装填しにくい等取扱性が悪く、ま
た発破効果が悪くなったり不発残留の原因にもなってい
た。
一方、讐10型エマルション爆薬は、製造後、使用まで
の時間が、長い場合で6ケ月〜1年程度もあるために、
経時安定性がよくなければならない。
の時間が、長い場合で6ケ月〜1年程度もあるために、
経時安定性がよくなければならない。
ところが、両特性を十分に満足させた讐10型エマルシ
ョン爆薬は、未だ提案されていなく、大きな解決課題と
なりつつある。
ョン爆薬は、未だ提案されていなく、大きな解決課題と
なりつつある。
そこで、本発明者らは、製造性、製品の安定性等を考慮
して、炭素質燃料に着目し、各種ワックス類やポリマー
について長期にわたり研究した結果、特定の低分子量ポ
リエチレンを炭素質燃料として用いることにより、前記
技術的課題を解決できるという知見に基づいて本発明を
完成した。
して、炭素質燃料に着目し、各種ワックス類やポリマー
について長期にわたり研究した結果、特定の低分子量ポ
リエチレンを炭素質燃料として用いることにより、前記
技術的課題を解決できるという知見に基づいて本発明を
完成した。
(課題を解決するための手段)
本発明は、炭素質燃料からなる連続相、無機酸化酸塩の
水溶液からなる分散相、乳化剤および気泡保持剤を含ん
でなる匈10型エマルション爆薬であって、炭素質燃料
が、40〜120℃の融点もしくは軟化点を有し、数平
均分子量が350〜1000で、炭素数が20〜80で
あり、密度が0.90〜0.96 g/ccであり、末
端に極性基を有さない低分子量ポリエチレンであるか、
またはこの低分子量ポリエチレン5重量%以上に、融点
が40℃以上でイソパラフィンを10重量%以上含有す
る鉱物系、動植物系、石油質系、合成の各ワックスから
なる群から選ばれる1種または2種以上のワックスを9
5重量%以下配合したものであることを特徴とする油中
水型エマルション爆薬組成物である。
水溶液からなる分散相、乳化剤および気泡保持剤を含ん
でなる匈10型エマルション爆薬であって、炭素質燃料
が、40〜120℃の融点もしくは軟化点を有し、数平
均分子量が350〜1000で、炭素数が20〜80で
あり、密度が0.90〜0.96 g/ccであり、末
端に極性基を有さない低分子量ポリエチレンであるか、
またはこの低分子量ポリエチレン5重量%以上に、融点
が40℃以上でイソパラフィンを10重量%以上含有す
る鉱物系、動植物系、石油質系、合成の各ワックスから
なる群から選ばれる1種または2種以上のワックスを9
5重量%以下配合したものであることを特徴とする油中
水型エマルション爆薬組成物である。
本発明に用いる炭素質燃料は、前記のような特定の低分
子量ポリエチレンまたはこの低分子量ポリエチレンと特
定の天然ワックスおよび/または合成ワックスとを併用
するものである。
子量ポリエチレンまたはこの低分子量ポリエチレンと特
定の天然ワックスおよび/または合成ワックスとを併用
するものである。
この低分子量ポリエチレンは、従来から知られている一
般式((CO,=CH−R) Rはアルキル基)で表わ
されるα−オレフィンを主体として重合したオリゴマー
とは全く異なり、室温で固体のものである。
般式((CO,=CH−R) Rはアルキル基)で表わ
されるα−オレフィンを主体として重合したオリゴマー
とは全く異なり、室温で固体のものである。
本発明において、低分子量ポリエチレンの融点もしくは
軟化点が120℃を越えるかまたは数平均分子量が10
00 (炭素数80)を越えるかまたは密度が0.96
g/ccを越えると、粘度が高くなり薬質の硬いもの
が得られる反面、起爆感度の経時安定性が悪くなり、か
つ製造性も悪くなる。
軟化点が120℃を越えるかまたは数平均分子量が10
00 (炭素数80)を越えるかまたは密度が0.96
g/ccを越えると、粘度が高くなり薬質の硬いもの
が得られる反面、起爆感度の経時安定性が悪くなり、か
つ製造性も悪くなる。
また、その融点もしくは軟化点が40℃未満または数平
均分子量が350(炭素数20)未満または密度が0.
90未満であると、粘度が低いため製造性はよいものの
、薬質が軟かくなり、連続相としての物理的強度が弱く
なり、起爆感度の経時安定性も悪くなる。特に小口径(
25■)の低温における起爆感度の経時安定性が悪くな
る。ここで、融点もしくは軟化点は、製造性および薬質
の硬さを考慮すると、好ましくは60〜100℃である
。
均分子量が350(炭素数20)未満または密度が0.
90未満であると、粘度が低いため製造性はよいものの
、薬質が軟かくなり、連続相としての物理的強度が弱く
なり、起爆感度の経時安定性も悪くなる。特に小口径(
25■)の低温における起爆感度の経時安定性が悪くな
る。ここで、融点もしくは軟化点は、製造性および薬質
の硬さを考慮すると、好ましくは60〜100℃である
。
また、低分子量ポリエチレンが前記条件を満足しても、
その末端に極性基を有すると、例えばカルボキシル基等
があると、乳化が困難であるし、経時安定性に優れたり
10型エマルシヨン爆薬を得ることができない。
その末端に極性基を有すると、例えばカルボキシル基等
があると、乳化が困難であるし、経時安定性に優れたり
10型エマルシヨン爆薬を得ることができない。
なお、低分子量ポリエチレンの融点、軟化点、数平均分
子量及び密度の測定法は、通常行なわれている測定法で
ある。
子量及び密度の測定法は、通常行なわれている測定法で
ある。
本発明に用いられる低分子量ポリエチレンについて第1
表に具体例を例示するが、これらの市販品に限定される
ものではないことは言うまでもない。
表に具体例を例示するが、これらの市販品に限定される
ものではないことは言うまでもない。
これらの低分子量ポリエチレンは、いずれも末端に極性
基を有さないものである。
基を有さないものである。
また、本発明では、前記低分子量ポリエチレンと併用し
て特定のワックスが用いられる場合もあるが、その鉱物
系、動植物系、石油質系、合成の各ワックスの融点が4
0゛C未満であると、粘度が低いため製造性は良いもの
の、薬質が軟かくなり、連続相としての物理的強度が弱
くなり、経時安定性も悪くなる。
て特定のワックスが用いられる場合もあるが、その鉱物
系、動植物系、石油質系、合成の各ワックスの融点が4
0゛C未満であると、粘度が低いため製造性は良いもの
の、薬質が軟かくなり、連続相としての物理的強度が弱
くなり、経時安定性も悪くなる。
また、イソパラフィンの含有量が10重量%未満である
と、ノルマルパラフィンに代表される連鎖成分が多いた
め、結晶化度が高く、薬質は硬くなるものの乳化剤との
つながりが弱く、連続相としての物理的強度が弱くなり
、経時安定性が悪くなる。
と、ノルマルパラフィンに代表される連鎖成分が多いた
め、結晶化度が高く、薬質は硬くなるものの乳化剤との
つながりが弱く、連続相としての物理的強度が弱くなり
、経時安定性が悪くなる。
本発明に用いられる鉱物系、動植物系、石油質系、合成
の各ワックスについて第2表に具体例を例示するが、こ
れらの市販品に限定されるものではないことは言うまで
もない。
の各ワックスについて第2表に具体例を例示するが、こ
れらの市販品に限定されるものではないことは言うまで
もない。
本発明に用いられる低分子量ポリエチレンは1種又は2
種以上の混合物として用い、鉱物系、動植物系、石油質
系、合成の各ワックスも1種又は2種以上の混合物とし
て用いる。
種以上の混合物として用い、鉱物系、動植物系、石油質
系、合成の各ワックスも1種又は2種以上の混合物とし
て用いる。
鉱物系、動植物系、石油質系、合成の各ワックスの低分
子量ポリエチレンへ配合割合は、通常5〜95%(重量
基準、以下同様)以下であり、好ましくは20〜80%
以下の範囲である。
子量ポリエチレンへ配合割合は、通常5〜95%(重量
基準、以下同様)以下であり、好ましくは20〜80%
以下の範囲である。
鉱物系、動植物系、石油質系、合成の各ワックスの低分
子量ポリエチレンへの配合割合が95%を越えると薬質
が柔かくなる。
子量ポリエチレンへの配合割合が95%を越えると薬質
が柔かくなる。
本発明に用いる低分子量ポリエチレンからなる炭素質燃
料またはこの低分子量ポリエチレンに鉱物系、石油質系
、合成の各ワックスからなる群から選ばれる1種又は2
種以上のワックスを95%以下配合した炭素質燃料のW
10型エマルション爆薬組成物への配合割合は、通常1
〜10%であり、好ましくは2〜5%である。
料またはこの低分子量ポリエチレンに鉱物系、石油質系
、合成の各ワックスからなる群から選ばれる1種又は2
種以上のワックスを95%以下配合した炭素質燃料のW
10型エマルション爆薬組成物への配合割合は、通常1
〜10%であり、好ましくは2〜5%である。
本発明の炭素質燃料の配合量が1χ未満では、W10型
エマルション爆薬の小口径及び低温における起爆感度の
経時安定性が悪くなる傾向にあり、薬質を悪くする傾向
にある。一方、それが10%を越えると酸素バランスが
悪くなり爆発性及び後ガスが悪くなる傾向にある。
エマルション爆薬の小口径及び低温における起爆感度の
経時安定性が悪くなる傾向にあり、薬質を悪くする傾向
にある。一方、それが10%を越えると酸素バランスが
悪くなり爆発性及び後ガスが悪くなる傾向にある。
本発明に用いる無機酸化酸塩の水溶液は、従来から知ら
れている硝酸アンモニウムを主成分とし必要に応じて他
の無機酸化酸塩を含有してなるものである。他の無機酸
化酸塩としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の硝酸塩である。また、さらにアルカリ金属またはアル
カリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩等やモノメチルア
ミン硝酸塩、モノエチルアミン硝酸塩、ヒドラジン硝酸
塩、ジメチルアミンニ硝酸塩、エチレンジアミン二硝酸
塩等の水溶性アミン硝酸塩やメタノールアミン硝酸塩、
エタノールアミン硝酸塩等の水溶性アルカノールアミン
硝酸塩や水溶性のエチレングリコール−硝酸塩等を補助
鋭感剤として使用することができる。
れている硝酸アンモニウムを主成分とし必要に応じて他
の無機酸化酸塩を含有してなるものである。他の無機酸
化酸塩としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の硝酸塩である。また、さらにアルカリ金属またはアル
カリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩等やモノメチルア
ミン硝酸塩、モノエチルアミン硝酸塩、ヒドラジン硝酸
塩、ジメチルアミンニ硝酸塩、エチレンジアミン二硝酸
塩等の水溶性アミン硝酸塩やメタノールアミン硝酸塩、
エタノールアミン硝酸塩等の水溶性アルカノールアミン
硝酸塩や水溶性のエチレングリコール−硝酸塩等を補助
鋭感剤として使用することができる。
特に好ましい補助鋭感剤は、無機酸化酸塩の溶解を促進
する効果の大きい、硫酸ヒドラジンである。
する効果の大きい、硫酸ヒドラジンである。
補助鋭感剤を用いることにより、爆轟信頼性を向上させ
、かつ低温起爆性を向上させることができる。
、かつ低温起爆性を向上させることができる。
硝酸アンモニウムの配合量は、一般に全体の36〜95
%であり、必要に応じて他の無機酸化酸塩等を硝酸アン
モニウムを含む無機酸化酸塩全体の40%以下で含有さ
せることができる。また、補助鋭感剤を用いる場合には
、その配合量が、−aに全体の40%以下、好ましくは
30%以下、特に好ましくは20%以下である。40%
を越えると取扱上の危険性が増大する場合がある。
%であり、必要に応じて他の無機酸化酸塩等を硝酸アン
モニウムを含む無機酸化酸塩全体の40%以下で含有さ
せることができる。また、補助鋭感剤を用いる場合には
、その配合量が、−aに全体の40%以下、好ましくは
30%以下、特に好ましくは20%以下である。40%
を越えると取扱上の危険性が増大する場合がある。
なお、無機酸化酸塩の水溶液に用いる水は、通常5ん2
5%である。
5%である。
本発明に用いられる乳化剤は、従来がら知られティる1
110エマルシヨンを形成するすべての乳化剤である。
110エマルシヨンを形成するすべての乳化剤である。
例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸
エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エ
ステル、オキサゾリン誘導体、イミダシリン誘導体、リ
ン酸エステル類、脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩、−級、二級および三級アミンまたはそら
れの硝酸塩または酢酸塩等である。これらの乳化剤は一
種または二種以上の混合物として用いる。
エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エ
ステル、オキサゾリン誘導体、イミダシリン誘導体、リ
ン酸エステル類、脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩、−級、二級および三級アミンまたはそら
れの硝酸塩または酢酸塩等である。これらの乳化剤は一
種または二種以上の混合物として用いる。
乳化剤の配合量は、一般には0.1〜7%である。
好ましくは0.5〜4%である。
また本発明のW10エマルション爆薬組成物は気泡保持
剤により、その仮比重を0.80〜1.35 (好まし
くは1.00〜1.20)に調整される。
剤により、その仮比重を0.80〜1.35 (好まし
くは1.00〜1.20)に調整される。
その気泡保持剤とは、従来から知られている微小中空球
体、微小気泡や多数の気泡が集合して一次粒子を形成す
る気泡集合体(特開昭60−90887号公報参照)等
である。
体、微小気泡や多数の気泡が集合して一次粒子を形成す
る気泡集合体(特開昭60−90887号公報参照)等
である。
微小中空球体としては、例えばガラス、シラス、珪砂、
ケイ酸ナトリウム等から得られる無機質系微小中空球体
、石炭等から得られる炭素質系微小中空球体、フェノー
ル樹脂、ポリ塩化ビニリデン等から得られる合成樹脂系
微小中空球体等またはその表面が処理されたものである
。微小中空球体の配合量は一般に0.01〜10%であ
る。微小気泡としては、例えば化学発泡剤を含有させて
発泡させて得られる微小気泡、またはW10型エマルシ
ョンの形成時または形成後の工程で機械的に空気または
その他のガスを吹き込んで得られる微小気泡等である。
ケイ酸ナトリウム等から得られる無機質系微小中空球体
、石炭等から得られる炭素質系微小中空球体、フェノー
ル樹脂、ポリ塩化ビニリデン等から得られる合成樹脂系
微小中空球体等またはその表面が処理されたものである
。微小中空球体の配合量は一般に0.01〜10%であ
る。微小気泡としては、例えば化学発泡剤を含有させて
発泡させて得られる微小気泡、またはW10型エマルシ
ョンの形成時または形成後の工程で機械的に空気または
その他のガスを吹き込んで得られる微小気泡等である。
化学発泡剤とは、例えばアルカリ金属ホウ素水素化物や
亜硝酸ナトリウムと尿素とを組合せて用いるもの等の無
機系化学発泡剤、またはN、N’ −ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル等の
有機系化学発泡剤等である。化学発泡剤の配合量は、一
般に0.01〜2%である。
亜硝酸ナトリウムと尿素とを組合せて用いるもの等の無
機系化学発泡剤、またはN、N’ −ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル等の
有機系化学発泡剤等である。化学発泡剤の配合量は、一
般に0.01〜2%である。
気泡集合体としては、ポリスチレン、ABS。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、酢酸
セルロース、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、天然ゴ
ム、合成ゴム等のゴム等および、またはこれらの各種樹
脂を共重合または変性した樹脂に無機発泡剤や有機発泡
剤、低沸点炭化水素等の発泡剤等の各種発泡剤を添加し
て、セル状あるいはスポンジ状にした気泡集合構造を有
する気泡集合体をいう。気泡集合体の配合量は、一般に
0.05〜15%である。これらの微小中空球体、化学
発泡剤および気泡集合体はそれぞれ単独で、または1種
または2種以上の混合物として用いる。
セルロース、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、天然ゴ
ム、合成ゴム等のゴム等および、またはこれらの各種樹
脂を共重合または変性した樹脂に無機発泡剤や有機発泡
剤、低沸点炭化水素等の発泡剤等の各種発泡剤を添加し
て、セル状あるいはスポンジ状にした気泡集合構造を有
する気泡集合体をいう。気泡集合体の配合量は、一般に
0.05〜15%である。これらの微小中空球体、化学
発泡剤および気泡集合体はそれぞれ単独で、または1種
または2種以上の混合物として用いる。
本発明において、気泡保持剤として気泡集合体を用いた
場合には、製造時のポンプ輸送等で無機質系微小中空球
体のように一部が破壊するというようなことがないので
、設計どおりの爆発性能を得ることができるし、経時安
定性の面でも優れた爆薬を得ることができる。
場合には、製造時のポンプ輸送等で無機質系微小中空球
体のように一部が破壊するというようなことがないので
、設計どおりの爆発性能を得ることができるし、経時安
定性の面でも優れた爆薬を得ることができる。
また、気泡保持剤として、微小中空球体と気泡集合体と
を併用すれば、微小中空球体の破壊という問題が解決で
きる。
を併用すれば、微小中空球体の破壊という問題が解決で
きる。
以上の成分以外に、従来から知られている乳化安定剤、
例えば1μm以下の水、油不溶性粉末等を添加すること
ができる。(特公昭58−15467号公報参照)。ま
た、安定剤として水溶性リン酸塩(特開昭59−789
95号公報参照)、キレート化剤を前記の成分に応じて
添加することもできる。
例えば1μm以下の水、油不溶性粉末等を添加すること
ができる。(特公昭58−15467号公報参照)。ま
た、安定剤として水溶性リン酸塩(特開昭59−789
95号公報参照)、キレート化剤を前記の成分に応じて
添加することもできる。
特に、補助鋭感剤として、ヒドラジン硝酸塩等を使用す
る場合、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムのよう
なキレート化剤を用いると、ヒドラジン硝酸塩の分解等
を防ぐことができるので有利である。
る場合、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムのよう
なキレート化剤を用いると、ヒドラジン硝酸塩の分解等
を防ぐことができるので有利である。
さらに、炭鉱用として用いるときには、従来から知られ
ている塩化ナトリウム等のハロゲン化物も添加すること
もできる。
ている塩化ナトリウム等のハロゲン化物も添加すること
もできる。
以上の讐10型エマルション爆薬の製造例を簡単に記載
する。無機酸化酸塩の水溶液を90℃で溶解し、特定の
炭素質燃料と乳化剤を90”Cで溶融混合させ、前記酸
化酸塩水溶液と前記炭素質燃料を90℃加温下で撹拌乳
化し気泡保持剤を添加してW10型エマルション爆薬を
得る。
する。無機酸化酸塩の水溶液を90℃で溶解し、特定の
炭素質燃料と乳化剤を90”Cで溶融混合させ、前記酸
化酸塩水溶液と前記炭素質燃料を90℃加温下で撹拌乳
化し気泡保持剤を添加してW10型エマルション爆薬を
得る。
このようにして得られた本発明のW10型エマルション
爆薬の硬さは、針入度硬さが10〜20mmである。こ
こで針入度硬さとは、133gの円錐状(30” )の
鉄製コーンを45mmの高さから落下した時の侵入度深
さである。
爆薬の硬さは、針入度硬さが10〜20mmである。こ
こで針入度硬さとは、133gの円錐状(30” )の
鉄製コーンを45mmの高さから落下した時の侵入度深
さである。
(発明の効果)
本発明のW10型エマルシゴン爆薬組成物は、特定の炭
素質燃料を含んでいるため、それを含まない従来の−1
0型工マルシヨン爆薬組成物と較べ、小口径(25mm
径)低温時における経時安定性を損うことなく薬質を硬
くできる効果があり、発破時の装填を容易にする等の取
扱性を改善できる。また、本発明の特定の炭素質燃料を
用いると、製造時の粘度や粘着性が低く製造性に秀れ、
さらに薬質改善のために特定の乳化剤を特定比率で混合
した讐10型エマルション爆薬に較べ、本発明では単一
の乳化剤を用いるために一定品質の製品が得られるとい
う効果がある。
素質燃料を含んでいるため、それを含まない従来の−1
0型工マルシヨン爆薬組成物と較べ、小口径(25mm
径)低温時における経時安定性を損うことなく薬質を硬
くできる効果があり、発破時の装填を容易にする等の取
扱性を改善できる。また、本発明の特定の炭素質燃料を
用いると、製造時の粘度や粘着性が低く製造性に秀れ、
さらに薬質改善のために特定の乳化剤を特定比率で混合
した讐10型エマルション爆薬に較べ、本発明では単一
の乳化剤を用いるために一定品質の製品が得られるとい
う効果がある。
(実施例)
次に本発明を実施例および比較例によって具体的に説明
する。
する。
なお、本発明は、以下の実施例によって限定されるもの
ではない。各例中の部数はすべて重量基準である。
ではない。各例中の部数はすべて重量基準である。
実施例1
第3表に示される組成のW10型エマルション爆薬を以
下のようにして製造した。
下のようにして製造した。
硝酸アンモニウム75.5部、硝酸ナトリウム5.0部
を水12.2部に加え、90℃で完全に溶解して無機酸
化剤水溶液を得た。一方、本発明で規定する炭素質燃料
として低分子量ポリエチレン(三菱化成工業社製、ダイ
ヤレン30)3.0部と、乳化剤としてソルビタンモノ
オレエー1−1.7部とを90℃で溶融混合させ可燃剤
の混合物を得た。これに前記酸化剤水溶液を92.7部
をゆっくり添加して、90℃で加温下650rpmで撹
拌乳化を行った。乳化後さらに3分間1800rpmで
撹拌してW10型エマルション97.4部を得た。気泡
保持剤としてガラス微小中空球体(ザ・ピー・キュー社
製、ガラス微小中空球体Q−ce111500)2.6
部と、前記訂0型エマルション9764部とを60〜8
0℃で混合捏和後、100gづつ秤量して直径25mm
の円筒状に成形し、ビスコース紙で包装してW10型エ
マルション爆薬を得た。
を水12.2部に加え、90℃で完全に溶解して無機酸
化剤水溶液を得た。一方、本発明で規定する炭素質燃料
として低分子量ポリエチレン(三菱化成工業社製、ダイ
ヤレン30)3.0部と、乳化剤としてソルビタンモノ
オレエー1−1.7部とを90℃で溶融混合させ可燃剤
の混合物を得た。これに前記酸化剤水溶液を92.7部
をゆっくり添加して、90℃で加温下650rpmで撹
拌乳化を行った。乳化後さらに3分間1800rpmで
撹拌してW10型エマルション97.4部を得た。気泡
保持剤としてガラス微小中空球体(ザ・ピー・キュー社
製、ガラス微小中空球体Q−ce111500)2.6
部と、前記訂0型エマルション9764部とを60〜8
0℃で混合捏和後、100gづつ秤量して直径25mm
の円筒状に成形し、ビスコース紙で包装してW10型エ
マルション爆薬を得た。
性能試験としては、 (イ)製造1日後の仮比重の測定
、(ロ)試験薬包を一40℃で2時間保ち、その後+3
0℃で22時間保って、これを1サイクルとした温度サ
イクルを繰り返す強制劣化貯蔵試験を行った後、6号雷
管を用いて一15℃で起爆試験を行い、完爆可能な温度
サイクル回数を求めた起爆感度経時安定性試験、(ハ)
試料薬包を50″Cで72時間保ち、その後常温(0〜
30℃)放置貯蔵(1年)後に低温下で起爆するその温
度を求めた低温起爆感度試験、(ニ)針入度硬さ(mm
)の測定、即ち133gの鉄製コーン(30°)を45
鵬の高さから落した時の侵入度深さ(mm)を測定した
。
、(ロ)試験薬包を一40℃で2時間保ち、その後+3
0℃で22時間保って、これを1サイクルとした温度サ
イクルを繰り返す強制劣化貯蔵試験を行った後、6号雷
管を用いて一15℃で起爆試験を行い、完爆可能な温度
サイクル回数を求めた起爆感度経時安定性試験、(ハ)
試料薬包を50″Cで72時間保ち、その後常温(0〜
30℃)放置貯蔵(1年)後に低温下で起爆するその温
度を求めた低温起爆感度試験、(ニ)針入度硬さ(mm
)の測定、即ち133gの鉄製コーン(30°)を45
鵬の高さから落した時の侵入度深さ(mm)を測定した
。
前記、各種試験の結果を第3表に示す。
実施例2〜10
実施例′1に準拠し、第3表に示す配合組成でそれぞれ
の−10型エマルシヨン爆薬を得た。それぞれの−10
型エマルシヨン爆薬について実施例1と同じ試験を行っ
た。試験結果を第3表に示す。
の−10型エマルシヨン爆薬を得た。それぞれの−10
型エマルシヨン爆薬について実施例1と同じ試験を行っ
た。試験結果を第3表に示す。
比較例1〜8
実施例1.に準拠し、第3表の比較例1〜8に示す配合
組成でそれぞれのW10型エマルション爆薬を得た。そ
れぞれの誓10型エマルション爆薬について実施例1と
同じ性能試験を行った。試験結果を第3表に示す。
組成でそれぞれのW10型エマルション爆薬を得た。そ
れぞれの誓10型エマルション爆薬について実施例1と
同じ性能試験を行った。試験結果を第3表に示す。
第3表中、炭素質燃料は以下のものを示す。
[相] ワックスレックス602:マイクロクリスタリ
ンワックス、融点81℃(モービル石油社製)。
ンワックス、融点81℃(モービル石油社製)。
■ Hi−Mic 2045 :マイクロクリスタリ
ンワックス、融点60℃(日本油脂社製)。
ンワックス、融点60℃(日本油脂社製)。
■ ダイヤシン208:低分子量ポリエチレン、融点も
しくは軟化点38°c、B平均分子1318(炭素数2
3)、密度0.96 g/cc (三菱化成工業社製)
。
しくは軟化点38°c、B平均分子1318(炭素数2
3)、密度0.96 g/cc (三菱化成工業社製)
。
[相] ハイワックス200:低分子量ポリエチレン、
融点もしくは軟化点113℃1数平均分子ff1200
0(炭素数143)、密度0.97 g/cc (三井
石油化学社製)。
融点もしくは軟化点113℃1数平均分子ff1200
0(炭素数143)、密度0.97 g/cc (三井
石油化学社製)。
■ ポリワックス2000 :低分子量ポリエチレン、
融点もしくは軟化点125℃1数平均分子量2000(
炭素数143)、密度0.96 g/cc (ペトロラ
イト社製)。
融点もしくは軟化点125℃1数平均分子量2000(
炭素数143)、密度0.96 g/cc (ペトロラ
イト社製)。
■ ポリビス1ON=ポリブデン、数平均分子量100
0 (日本油脂社製)。
0 (日本油脂社製)。
■ エバフレックス210:酢酸ビニル共重合体、酢酸
ビニル40χ含有、軟化点85℃(三井ポリケミカル社
製)。
ビニル40χ含有、軟化点85℃(三井ポリケミカル社
製)。
■ リボループ7旧α−オレフィンオリゴマー数平均分
子1700 (ライオン油脂社製)。
子1700 (ライオン油脂社製)。
第3表中、気泡保持剤は、以下のものを示す。
@l GMB(Q−cel1500) ニガラス微小
中空球体(ザ・ピー・キュー社製)。
中空球体(ザ・ピー・キュー社製)。
@ SMB(SPW−7) ニジラス微小中空体(釧
路石炭乾留社製)。
路石炭乾留社製)。
@ RMB(Expancel DB) :ポリ塩化
ビニリデン系樹脂球(ケマノードプラスチック社製)。
ビニリデン系樹脂球(ケマノードプラスチック社製)。
0 発泡スチロール予備発泡粒:三菱油化パーデイツシ
ュ社製発泡スチロールビーズのうち0.2薗以下のビー
ズを予備発泡処理したもの(嵩比重量.3、平均粒径0
.6順) 以上の実施例と比較例との関係から、炭素質燃料として
特定の数分子量ポリエチレンを用いたW10型エマルシ
ョン爆薬組成物(実施例1〜10)は、それを用いない
W10型エマルション爆薬組成物(比較例1〜8)に較
べ、経時安定性を損うことなく、薬質的に硬くなること
が確認された。
ュ社製発泡スチロールビーズのうち0.2薗以下のビー
ズを予備発泡処理したもの(嵩比重量.3、平均粒径0
.6順) 以上の実施例と比較例との関係から、炭素質燃料として
特定の数分子量ポリエチレンを用いたW10型エマルシ
ョン爆薬組成物(実施例1〜10)は、それを用いない
W10型エマルション爆薬組成物(比較例1〜8)に較
べ、経時安定性を損うことなく、薬質的に硬くなること
が確認された。
実施例11〜18
実施例1に準拠し、第4表に示す配合組成でそれぞれの
W10型エマルション爆薬を得た。それぞれのW10型
エマルシゴン爆薬について実施例1と同じ試験を行った
。試験結果を第4表に示す。
W10型エマルション爆薬を得た。それぞれのW10型
エマルシゴン爆薬について実施例1と同じ試験を行った
。試験結果を第4表に示す。
比較例9〜15
実施例1に準拠し、第4表に示す配合組成でそれぞれの
W10型エマルション爆薬を得た。それぞれの讐10型
エマルション爆薬について実施例1と同じ試験を行った
。試験結果を第4表に示す。
W10型エマルション爆薬を得た。それぞれの讐10型
エマルション爆薬について実施例1と同じ試験を行った
。試験結果を第4表に示す。
第4表中、炭素質燃料は以下のものを示す。
第3表と同じ番号のものは同じものを示す。
■ 115°Fパラフィン:パラフィンワックス、融点
46℃、イソパラフィン含有10%(日本精蝋社製) @ OX−訂5SEN−8:低分子量ポリエチレン、
軟化点84℃1数平均分子量950(炭素数67)、密
度0.94g/ccs末端にカルボキシル基を有す(日
本精蝋社製) 第4表中、気泡保持剤は第3表と同じものを示す。
46℃、イソパラフィン含有10%(日本精蝋社製) @ OX−訂5SEN−8:低分子量ポリエチレン、
軟化点84℃1数平均分子量950(炭素数67)、密
度0.94g/ccs末端にカルボキシル基を有す(日
本精蝋社製) 第4表中、気泡保持剤は第3表と同じものを示す。
以上の実施例と比較例との関係から、炭素質燃料として
特定の低分子量ポリエチレンに、特定の鉱物系、動植物
系、石油質系、合成の各ワックスを95%以下配合した
−70型エマルシ式ン爆薬組成物(実施例1〜1B)は
、それを用いない讐10型エマルション爆薬組成物(比
較例9〜14)に較べ、経時安定性を唄うことなく、薬
質的に硬くなることが確認された。
特定の低分子量ポリエチレンに、特定の鉱物系、動植物
系、石油質系、合成の各ワックスを95%以下配合した
−70型エマルシ式ン爆薬組成物(実施例1〜1B)は
、それを用いない讐10型エマルション爆薬組成物(比
較例9〜14)に較べ、経時安定性を唄うことなく、薬
質的に硬くなることが確認された。
また、炭素質燃料として低分子量ポリエチレンでも、そ
の末端がカルボキシル基のような極性基を有するもので
は、乳化できないことが確認された(比較例15)。
の末端がカルボキシル基のような極性基を有するもので
は、乳化できないことが確認された(比較例15)。
特許出願人 日本油脂株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、炭素質燃料からなる連続相、無機酸化酸塩の水溶液
からなる分散相、乳化剤および気泡保持剤を含んでなる
油中水型エマルション爆薬であって、炭素質燃料が、4
0〜120℃の融点もしくは軟化点を有し、数平均分子
量が 350〜1000で、炭素数が20〜80であり、密度
が0.90〜0.96g/ccであり、末端に極性基を
有さない低分子量ポリエチレンであることを特徴とする
油中水型エマルション爆薬組成物。 2、炭素質燃料からなる連続相、無機酸化酸塩の水溶液
からなる分散相、乳化剤および気泡保持剤を含んでなる
油中水型エマルション爆薬であって、炭素質燃料が40
〜120℃の融点もしくは軟化点を有し、数平均分子量
が350〜1000で、炭素数が20〜80であり、密
度が0.90〜0.96g/ccであり、末端に極性基
を有さない低分子量ポリエチレン5重量%以上と、融点
が40℃以上でイソパラフィンを10重量%以上含有す
る鉱物系、動植物系、石油質系、合成の各ワックスから
なる群から選ばれる1種又は2種以上のワックスを95
重量%以下とを配合したものであることを特徴とする油
中水型エマルション爆薬組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63276026A JPH0768074B2 (ja) | 1987-11-13 | 1988-11-02 | 油中水型エマルション爆薬組成物 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28560887 | 1987-11-13 | ||
| JP62-285608 | 1987-11-13 | ||
| JP63-209523 | 1988-08-25 | ||
| JP20952388 | 1988-08-25 | ||
| JP63276026A JPH0768074B2 (ja) | 1987-11-13 | 1988-11-02 | 油中水型エマルション爆薬組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02133385A true JPH02133385A (ja) | 1990-05-22 |
| JPH0768074B2 JPH0768074B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=27329008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63276026A Expired - Fee Related JPH0768074B2 (ja) | 1987-11-13 | 1988-11-02 | 油中水型エマルション爆薬組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768074B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009120420A (ja) * | 2007-11-13 | 2009-06-04 | Daicel Chem Ind Ltd | ガス発生剤組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57149893A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-16 | Asahi Chemical Ind | Water-in-oil type emulsion explosive composition |
| JPS59162194A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-13 | 日本油脂株式会社 | 油中水型エマルシヨン爆薬組成物 |
-
1988
- 1988-11-02 JP JP63276026A patent/JPH0768074B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57149893A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-16 | Asahi Chemical Ind | Water-in-oil type emulsion explosive composition |
| JPS59162194A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-13 | 日本油脂株式会社 | 油中水型エマルシヨン爆薬組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009120420A (ja) * | 2007-11-13 | 2009-06-04 | Daicel Chem Ind Ltd | ガス発生剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0768074B2 (ja) | 1995-07-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |