JPH02135183A - 鉱物質基体のブルーミング性向を阻止する方法 - Google Patents

鉱物質基体のブルーミング性向を阻止する方法

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JPH02135183A
JPH02135183A JP1208030A JP20803089A JPH02135183A JP H02135183 A JPH02135183 A JP H02135183A JP 1208030 A JP1208030 A JP 1208030A JP 20803089 A JP20803089 A JP 20803089A JP H02135183 A JPH02135183 A JP H02135183A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は鉱物質基体の表面にポリアクリラート水性分散
液で層形成し、この形成層を場合により加熱下に乾燥す
ることにより鉱物質基体のブルーミング性向を阻止する
方法に関するものである。
（従来技術） ことにコンクリート製屋根がわら、さらに慣用のかわら
のような鉱物質基体は、気象影響下に一般に白色の発疹
状滲出物の形態におけるブルーミングをもたらす傾向が
ある。これはやがて次第に鉱物質基体に障害を与えるに
至る。従って、このようなブルーミング性向を耐水性被
覆を施すことにより抑圧する試みが古くからなされてい
る。これらのうち、ことに重合体分散液、例えばポリア
クリラート分散液から成る層の形成はことに興味がある
（米国特許４５目６９９号及び英国特許１４１１２６８
号明細書参照）。しかしながらポリアクリラートの気象
的影響に対する比較的良好な耐性にかかわらず、これま
でのポリアクリラート層形成では滴定すべきブルーミン
グ抑圧結果は得られていない。
そこでこの分野の技術的課題は、鉱物質基体、ことにコ
ンクリート屋根がわらのブルーミング性向を、改善され
たポリアクリラート層形成により長期間にわたり阻止す
ることである。
（発明の要約） しかるに、この技術的課題は、鉱物質基体の表面にポリ
アクリラート水性分散液で層形成し、この形成層を場合
により加熱下に乾燥することにより鉱物質基体のブルー
ミング性向を阻止する方法において、（＾）（ａ）３乃
至２０個の炭素原子を有し、３級ＣＨ基を有するアルカ
ノールの（メタ）アクリル酸エステル２０乃至７０重量
％、（ｂ）スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル
酸メチルエステル、（メタ）アクリルＭ−ｔｅｒｔ　−
フｆ　／Ｌ／　エステル及び／或は（メタ）アクリルニ
トリル３０乃至６０重量％及び（ｃ）３乃至５個の炭素
原子を育し、モノ及び／或はジカルボン酸及び／或は場
合によりＮ原子で１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基により置換されているアミド０．２乃至７％から構
成される、−３０乃至＋３０℃のフィルム形成最低温度
を有する共重合体の２０乃至６５重量％水性分散液と、
（Ｂ）上記組成分（＾）中に含をされる共重合体量に対
して０．１乃至５重量％の芳香族ケトンとから成る混合
物を上記層形成のために使用し、−この形成層をその乾
燥の際に、かつ／もしくはその後に紫外線で照射する本
発明により解決されることが見出された。
（発明の構成） 上記モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）から構成される
、−３０乃至＋３０℃のフィルム形成最低温度を仔する
共重合体の２０乃至６５重量％水性分散液及びその製法
自体は公知である。これはモノマー（ａ）として、２−
エチルへキンルアクリラード及び／或は２−エチルへキ
シルメタクリラート及び／或はインオクチルアクリラー
ト及び／或はインオクチルメタクリラートを重合自任す
るのが好ましい。モノマー（ａ）として、イソプロピル
アクリラート及びメタクリラート、インブチルアクリラ
ート及びメタクリラート、イソデシルアクリラート及び
メタクリラート、インドデシルアクリラート及びメタク
リラートならびにインステアリルアクリラート及びメタ
クリラートも適当である。この場合炭素原子６乃至１２
個の、上述の種類の３級ＣＨ基含有アルカノールのアク
リル及びメタクリル酸エステルが一般に好ましく、その
ユは共重合体の３０乃至６０重量％であるのが好ましい
。
コモノマー（ｂ）としては、スチレン及びメタクリル酸
メチルエステルならびにα−メチルスチレンを共重合体
の３０乃至５０重量％含有するのが好ましい。コモノマ
ー（ｂ）として、さらにアクリル酸−及びメタクリル酸
−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アクリルニトリル及びメ
タクリルニトリルも適当である。
コモノマー（ｃ）は、分散液（＾）の共重合体中１乃至
４重量％の割合で重合金有されているのが好ましい。コ
モノマーとして好ましいのは、アクリル酸、メタクリル
酸及びイタコン酸、ならびにさらにクロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−
ブチル−アクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−二
チルーアクリルアミド、マレイン酸モノアミド及びジア
ミド、フマル酸アミド及びイタコン酸アミドである。
−２０乃至＋１０℃のフィルム形成最低温度を有するの
が好ましい分散液Ａの共重合体は、さらにＯ乃至６重量
％の他のモノマー（ｄ）を重合金有し得る。このコモノ
マー（ｄ）としてはテトラヒドロフルフリル−アクリラ
ート及びメタクリラートが好ましい。さらにアルコキシ
アルキラート、例えば３−メトキシ−ｎ−ブチル−アク
リラート及びメタクリラート、２−及び３−ｎ−ブトキ
シメチル−ｎ−ブチルアクリラート及びメタクリラート
、２−エトキシ−〇−プロピルーアクリラート及びメタ
クリラート、３−エトキシへキシルアクリラー）、４−
ｎ−プロポキシ−ｎ−へキシルメタクリラート、５−メ
トキシ−ｎ−へキシルアクリラート及びメタクリラート
、２−メチル−４−メトキシへキシル−アクリラート及
びメタクリラートも適当である。分散液（＾）の共重合
体は、上述の如きモノマー（ｄ）をその１乃至４重量％
重合金有している。ことにテトラヒドロフルフリル−２
−アクリラート及びメタクリラートならびに２−及び３
−メトキシ−ｎ−ブチルアクリラート及びメタクリラー
トが好ましい。
分散液（Ａ）中の共重合体において、モノマー（ａ）の
２５重量％までは、エチルアクリラート、エチルメタク
リラート、ｎ−ブチルアクリラート及びメタクリラート
及び／或はｎ−へキシルアクリラート及び／或はメタク
リラート及び／或は１乃至１２個の炭素原子を有するカ
ルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアセタ−ト、
ビニルアセタート、ビニルプロピオナート、ビニル−ｎ
　−ブチラード及び／或はビニルラウラートで代替され
得る。
ポリアクリラート分散液（＾）は、慣用のラジカル形成
重合開始剤、ならびに慣用の陰イオン性分散助剤及び場
合により追加的に非イオン性分散助剤を使用して、それ
自体慣用の方法で製造され得る。一般的にこの製造のた
めには、例えばアンモニウムベルスルフアート、カリウ
ムベルスルフアートのようなベルスルフアートが使用さ
れ、陰イオン性乳化剤として、モノマーに対して０．５
乃至２．５重量％の、炭素原子１２乃至２０個を有する
硫酸化アルコキシル化生成物、場合によりモノオレフィ
ン不飽和アルカノール、例えばラウリルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコールもしくは抹香
鯨油アルコール、或は炭素原子１２個乃至２０個を有す
るモノオレフィン不飽和アルキルアミン或は８乃至１２
個の炭素原子をアルキル基中に有するアルキルフェノー
ル、例えばｎ−オクチルフェノール、ｎ−７ニルフエノ
ール、イソノニルフェノールもしくはｎ−ドデシルフェ
ノールが使用される。この場合アルコキシ化のため、一
般にエチレンオキシド及び／或はプロピレンオキシドを
使用することができ、アルコキシル化度は脂肪酸アルコ
ール、脂肪酸アミンもしくはアルキルフェノール１モル
に対してアルキレンオキシド、ことにエチレンオキシド
５乃至８０モル、ことに１０乃至３０モルである。この
種のアルコキシル化生成物は、一般にその水溶性アルカ
リ塩乃至アンモニウム塩の形態で使用される。追加的に
相当する非硫酸化アルコキシル化脂肪酸アルコール、脂
肪酸アミンもしくはアルキルフェノールも使用され得る
。ポリアクリラート分散液（＾）を製造するための乳化
重合は、一般に４０乃至９０°Ｃの慣用温度条件下に、
好ましくはモノマー乃至エマルジｅン注入法で行われる
ことができる。新規共重合体のに値（ＤＩＮ　５３７２
６により測定）は２５℃、テトラヒドロフラン０．５％
溶液で一般に５０乃至１５０、好ましくは７５乃至８５
である。
芳香族ケトンは、組成分（＾）中に含有される共重合体
に対して一般に０．１乃至５重量％、ことに０．２乃至
２．５重量％使用されるのが好ましい。ことに好ましい
のはベンゾフェノン及びその誘導体、例えば３．３′−
ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、３−及び４−
ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン−２−カル
ボン酸、ベンゾフェノン−３−カルボン酸、ベンゾフェ
ノン−４−カルボン酸、３．３’、４．４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸、３．３’、４．４’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸アンヒドリド、３゜３’　　
４．４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノンならびに２−１３−及び４−フェ
ニルベンゾフェノン、アルキル基に１乃至１０個の炭、
素原子を有する２−３−及び４−アルキルベンゾフェノ
ン、例えば２−３−及び４−メチルベンゾフェノン、２
−　３−及び４−ノニルベンゾフェノン、ジアルキルベ
ンゾフェノン ゾフェノン、ならびにオレフィン不飽和の、ならびに水
溶性のベンゾフェノン誘導体である。適当な芳香族ケト
ン乃至−ベンゾフェノン誘導体は、さらに２−アセトナ
フトン、４−アミノベンゾフェノン及び４，４′−テト
ラメチルアミノベンゾフェンである。この種の芳香族ケ
トンは、一般に微細粉懸濁液の形態、或は多くの場合そ
の純粋形態で、場合により加熱下に、一般に撹拌下にお
いてポリアクリラート分散液（＾）に添加される。
分散液にはさらに顔料及び顔料調剤、例えば酸化チタン
、酸化鉄及び着色ピグメント調剤が慣用全添加され得る
。
本発明方法において、ポリアクリラート分散液及び芳香
族ケトンから成り、場合により充填剤を含有する混合物
は、それ自体公知の方法で鉱物質基体上に施される。こ
の鉱物質基体としては、例えばアスベストセメント、コ
ンクリート、発泡コンクリートなどの成形体、例えば板
体、管体、ことに屋根がわらであって、塗布はこの成形
体、ことにコンクリート屋根がわらの未硬化状態におい
ても行われ得る。塗布はそれ自体公知の方法で、例えば
噴霧、こて塗り、ローラ塗りなどで行われ、量は一般に
１００乃至２５０ｇ／ｍ２が使用される。この塗布はこ
とに装着されたままのコンクリート屋根がわらに施され
るのが重要である。
乾燥はそれ自体公知の方法で、室温乃至若干の加熱下、
例えば２０乃至１００℃、ことに５０乃至８０℃で行わ
れ得る。この場合、熱線輻射装置乃至加熱空気送風装置
が使用され得る。この場合塗布鉱物質基体は同時に紫外
線照射するのが好ましい。この場合不活性ガス雰囲気を
必要としない。
装置としては慣用の紫外線照射装置、例えば８０Ｗ　／
　ｃ■乃至１８０Ｗ／ｃ■或はそれ以上の出力の低圧、
中圧或は高圧水銀灯が使用される。このような紫外線照
射装置を複数個使用するのがを利である。
これにより鉱物質基体上に良好な接着性の被覆が形成さ
れ、これは良好な耐老化性、従って長期の耐用寿命を有
する。本発明による新規方法で層形成された鉱物質基体
、ことにコンクリート屋根がわらは、その被覆層表面は
長期間にわたり自然気象条件下に被曝されても侵蝕され
ず、仮にそのようになっても、さらに下層の芳香族ケト
ンが露出され、太陽光線中に含まれる紫外線部分により
新たに架橋され、これによりその下方の被覆層が仔効的
に保護される。この「自動的補修」により本発明により
処理された鉱物質基体、すなわち被覆層は、従来の剤に
より処理された層よりも本質的に長い耐用寿命を有する
。
以下の実施例に示される部及びパーセントは重量に関す
るものである。またに値はすべてＤＩＮ　５３７２６に
より２５℃、テトラヒドロフラン０．５％溶液で測定さ
れたものであり、フィルム形成最低温度はＤＩｌｌ　５
３７８７によるものである。
実施例１ それ自体慣用の方法で、４９部の２−エチルへキシルア
クリラート、４９部のメチルメタクリラート及び２部の
アクリル酸から、これにモノマーに対してそれぞれ０．
４％のナトリウムペルオクソジスルファートを重合開始
剤として、また１、５％の市販の乳化剤を添加して、乳
濁液法により共重合体水性分散液を調製する。重合は８
０℃で行われる。得られるポリアクリラートは８０のに
値を、分散液は８０℃のフィルム形成最低温度を有する
。
このポリアクリラート分散液に、６０℃において、ポリ
アクリラートに対して０．５％のベンゾフェノンを添加
して撹拌する。混合物を水で希釈してポリアクリラート
分を４０％とし、市販の消泡剤０．５％を添加する。
得られる層形成剤を噴射ピストル（約２バールの噴射圧
力）で「生」のコンクリート屋根がわらに噴射して１２
０ｇ／ｍ”の被覆石を形成する。
この「生」のコンクリート屋根がわらは、砂（粒径０．
３ｍ−以下）及びセメント（割合１：３）の水／セメン
ト係数０．４のモルタルに３％の酸化鉄ピグメントを添
加して黒色に着色したものから押出し成形した３０Ｘ２
０Ｘ１．８ｃｍ寸法の板体である。養生硬化させるため
層形成したコンクリート屋根がわらを空調室内において
５０％の相対温度で３０分間保管し、次いで１０Ｗ紫外
線灯で１０分間露光し、約５０％の相対温度で２．５時
間、約９５％の相対温度で３時間保管した。次いで室温
で２４時間保管し、被覆を６０℃の水蒸気で２４時間処
理した。室温で７日間乾燥した後、視覚的検査を行った
、その結果は後掲の表に一括表示される。
実施例２ それ自体公知の態様で、４６部の２−エチルへキシルア
クリラート、４８部のメチルメタクリラート、４部のテ
トラヒドロフルフリル−２−アクリラート及び２部のア
クリル酸から共重合体５０％水溶液を乳濁液法により製
造する。この場合、重合開始剤としてナトリウムベルオ
クンジスルフ１−ト（七ツマ−に対し０．４％）及び市
販の乳化剤（モノマーに対し１．５％）を使用し、８５
℃で重合させた。得られる共重合体のに値は７８、分散
液のフィルム形成最低温度は９℃である。
６０℃に加熱したポリアクリラート分散液に、ポリアク
リラートに対し０．４％のベンゾフェノンを添加して４
０％ポリアクリラート含有分となるように希釈し、０．
５％の市販消泡剤を添加する。
実施例１におけると同様にして生コンクリート屋根がわ
らに上記の剤を塗布する。その結果は後掲の表に示され
る。
実施例３ ５３部の２−エチルへキシルアクリラート、４０部のス
チレン、３部のアクリル酸、２部のアクリルアミド及び
２部のテトラヒドロフルフリル−２−メタクリラートか
ら乳化共重合体の５０％水性分散液を製造する。この場
合、開始剤としてモノマーに対し０４％のナトリウムベ
ルオクソジスルファートと、モノマーに対し２．０％の
乳化剤を〆５加し、８５°Ｃで重合させる。得られた分
散液は約Ｏ″Ｃのフィルム形成最低温度を示し、重合体
は９０のに値を示す。
ポリアクリラート分散液を水で４０％に希釈し、０．５
部の２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイルフェノキシ
）−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウ
ムクロリドモノヒドラート及び０．５部の市販消泡剤を
添加し、実施例１におけると同様に生コンクリート屋根
がわらに塗布する。結果は同様に下表に示される。
実施例４ ４０部のスチレン、５０部の２−エチル−ヘキシルアク
リラート、２部のアクリルアミド、２部のアクリル酸、
３部のテトラヒドロフルフリル−２−アクリラート及び
３部の市販共重合可能ベンゾフェノン誘導体から、実施
例３にお）すると同様にして、乳化共重合体の５０％水
性分散液を得る。生成分散液のフィルム形成最低温度は
約０°Ｃ１ポリアクリラートに値は８７を示す。
水で４０％に希釈されたポリアクリラート分散液に市販
消泡剤０．５部を添加する。これを実施例１におけると
同様にして生コンクリート屋根がわらに塗布する。結果
は以下の表に示される。
実施例５ 実施例４におけるようにして、ただし共電合可能ベンゾ
フェノン誘導体の代りに、ポリアクリラートに対し１％
のベンゾフェノンを添加する。
これにより達成される結果は以下の表に示される。
実施例６ 実施例２におけると同様にして、ただし１％のベンゾフ
ェノンの代りに（ａＨ，５％のベンゾフェノン乃至（ｂ
Ｈ，５％の４−ヒドロキシベンゾフェノン乃至（ｃ）２
％のチオキサントンを添加する。実施例２と同様に処理
し、その結果は下表に示される。
実施例 ２４時間の水蒸気処理前後における乾爆形成層の外見処
理前　　　　　　　　　　処理後 実際上ブルーミングなし 同上 光沢わずかに減、粘着性なし、 ブルーミングなし 均斉、光沢あり、 良好な色再現 実際上ブルーミングなし、 若干粘着性 同上 変化なし、ブルーミングなし、 同上 同上 同上 同上

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）鉱物質基体の表面にポリアクリラート水性分散液
    で層形成し、この形成層を場合により加熱下に乾燥する
    ことにより鉱物質基体のブルーミング性向を阻止する方
    法において、（Ａ）（ａ）３乃至２０個の炭素原子を有
    し、３級ＣＨ基を有するアルカノールの（メタ）アクリ
    ル酸エステル２０乃至７０重量％、（ｂ）スチレン、α
    −メチルスチレン、メタクリル酸メチルエステル、（メ
    タ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル及び／或は
    （メタ）アクリルニトリル３０乃至６０重量％及び（ｃ
    ）３乃至５個の炭素原子を有し、モノ及び／或はジカル
    ボン酸及び／或は場合によりＮ原子で１乃至４個の炭素
    原子を有するアルキル基により置換されているアミド０
    ．２乃至７％から構成される、−３０乃至＋３０℃のフ
    ィルム形成最低温度を有する共重合体の２０乃至６５重
    量％水性分散液と、（Ｂ）上記組成分（Ａ）中に含有さ
    れる共重合体量に対して０．１乃至５重量％の芳香族ケ
    トンとから成る混合物を上記層形成のために使用し、こ
    の形成層をその乾燥の際に、かつ／もしくはその後に紫
    外線で照射することを特徴とする方法。
  2. （２）請求項（１）による方法において、上記水性懸濁
    液（Ａ）が−２０乃至＋１０℃のフィルム形成最低温度
    を有し、その共重合体が（ａ）６乃至１２個の炭素原子
    を有し、３級ＣＨ基を有するアルカノールの（メタ）ア
    クリル酸エステル２０乃至７０重量％、（ｂ）スチレン
    、α−メチルスチレン及び／或はメタクリル酸メチルエ
    ステル３０乃至６０重量％、（ｃ）３乃至５個の炭素原
    子を有するモノ及び／或はジカルボン酸、及び／或は場
    合によりＮ原子で１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
    ル基により置換されているアミド１乃至４重量％及び（
    ｄ）テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリラート及び
    ／或はアルコキシ基が１乃至４個の炭素原子を有し、か
    つ中間に位置するＣＨ＿２基と結合されているアルコキ
    シアルキル（メタ）アクリラート０乃至６重量％から構
    成されいることを特徴とする方法。
  3. （３）請求項（１）或は（２）による方法において、層
    形成のために使用される混合物が、組成分（Ａ）に含有
    される共重合体に対して０．２乃至２．５重量％のベン
    ゾフェノン及び／或はベンゾフェノン誘導体を組成分（
    Ｂ）として含有することを特徴とする方法。
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