JPH02138114A - 染毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は頭髪の染毛剤に関するもので、しらが染・おし
ゃれ染として、それを製造する業界ならびにそれを使用
する理美容業界の産業分野に利用される。

従来の技術− 人間は老化すると共に′：ａ髪のメラニンが欠は白髪が
発生してくる。之を若く見せようとするため染色するこ
とは古くから行われているところであり、また東洋人の
黒髪を軟く見せようとして褐色系等のおしゃれ向きに染
色することも行われている。この染色を行う手段として
単に色素顔料を耐着させたものテンポラリ−と洗髪して
も除色しないパーマネントとあり、前者をヘアカラー、
後者をヘアダイと分けているが、業界では必ずしも厳密
に両分されているわけではない。本発明は後者に属する
ものである。

ヘアダイの多くは■パラミンで代表される塩基性酸化染
料を過酸化水素の如き酸化剤で縮合させ発色染毛される
ものである。■通称おはぐろタイプと称されるものにタ
ンニン酸、ピロガロールの様な多価フェノールを金属塩
の発色を応用したものがある。■タール色素を以って毛
髪を染色する染料タイプのものも最近市販されている。

■染色が効果的でないので最近は行われないが古来行わ
れたものにくるみ果皮、ダイオウ、カミツレ、ヘンナ、
ロッグウッド、エンジ等の天然動植物系の抽出液が知ら
れている。

一発明が解決しようとする問題点 前述の■は最も効果的でかつ染料の組合せにより比較的
自由に発色するので殆んどの現在市販商品は之であるが
、その最大の欠点は人体に対してアレルゲンとなり易く
、従って一旦「かぶれ」のアレルギー症候を呈した人は
再度使用し得ないことである。

■については発色する原料としてピロガロール、タンニ
ン酸、ヘマティン、ロングウッドエキスが知られており
、之に鉄、銀、ビスマス等の金属を形成させて発色させ
るのであるが、染色が一般に青紫色系であり頭髪の自然
色に見えないこと、色が一定でその調色が困難である欠
点を有する。

■タール色素の欠点は褐色、転色し易いことであり、■
植物原料は染色度が薄く数回の染色処置により漸く呈色
する程度であり、また彩度も自ら限られる。

最近、感作性の少ない合成染毛色素が種々発表されてい
るが、安全性確認の薬事法規準があり、許認可のための
諸費用・労力は莫大なものとなる実状である。現在使用
上許可されている染料は限られており、酸化縮合型染料
は５０品、金属塩形成染料は５品、タール色素は８５品
でこのうち天然物また天然物由来によるものは１０品で
ある。

天然物は必ずしも安全性が高いといえないが、消費者は
自然趣向が強く、合成染料が兎角偏見視のあることは事
実で、之がかぶれ、発赤の現象と相候って染毛剤の評価
となっている。

問題を解決する手段− 上記の見地から、本発明者は天然物及び天然物抽出液な
いしその含有化合物によって染毛することを試み、現在
厚生省の許認可の可能性のある成分または本質から選び
、染毛物質ならびその製剤および染毛方法を研究開発し
た。本発明において、天然物とはイ、天然動植物若しく
はそのエキス。

口、抽出エキスから特定化合物を積取したもの。

ハ、特定化合物と等質物質を合成したものならびにラジ
カル附加したものと定義する。

染毛し得る物質および染毛の度合は、とにかく実験して
みる以外にない。この実験のため染毛の基準としてその
染色度はカラーメーターで測定した。色の判定に関して
は、明度と彩度によって知覚されるのであるが、最近こ
のクロマティクスを機器分析によって数値可能となった
。即ち、Ｌａｂ空間による色差式と呼ばれるもので、三
刺激値ＸＹＺをａ−ｂの平面に座標させたとき、その色
差は る。座標ａ−ｂと色波長の関係は図面に掲げておいたの
で以下説明数値においてその位置により色相を知ること
が出来るであろう。

供試々料は、前記の如く天然物の粉末、また抽出濃縮エ
キス、アルコールチンキ、分離物質等があるが、その帰
山羊毛を浸漬して染色するか、または鉄塩を形成して染
色したものについて測定した。結果は第−表に示す。

第 表 多数の染色・実験に基き、新たに染毛に効果のあった物
質について、細論する。

＋ｌ）ベルベリン系色素 ベルベリンを含有する植物は例えばキハダＰｈｃ１１ｏ
ｄｅｎｄｒｏｎ　ａｍｕｒｅｎｓｅ　％オウレンＣｏｐ
ｔｉｓ　ｊａｐｏｎｉｃａ　％コロンボＪａｔｅｏｒｈ
ｉｚａ　ｃｏｌｕｍｂａ（何れも同局植物を含む以下同
じ）に含有されパルマチン、コプチシン、オウニレン、
フェロデンドリン、リモニン等、同族のアルカロイドを
指す。本物質による染色は黄色系で、鉄塩を併用すると
黄褐色となる。一般に明るい系統の染毛薬剤は塩基性酸
化染料においては、ニドロバラミン、ニトロフェノール
、ピクラミン等を使用するが、これをベルベリンで代用
することが出来る。また天然ポリオール−鉄系染料（お
はぐろタイプ）において帯青色を呈し不自然なることが
欠点であるが、本品を配合し色の調整をすることが出来
る。

（２）グルクミン系色素 グルクミンはウコンＣｕｒｃｕｍａ　Ｉｏｔａ　；　Ｃ
，ａｒｏｍａｔｉｃａ；　　Ｃ，ｘａｎＬｈｏｒｉｈｉ
ｚａに含有する色素である。

本物質による染色はアルカリ性で鮮赤色、酸性では黄色
に着色する。鉄塩を形成するときは褐色となる。（１）
に準じ塩基性酸化染料また金属塩染料の調色料色素とし
て用い得る。

（３）アズレン系色素 カミツレＭａｔｒｉｃａｒｉａ　ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ
はカムアズレン、ユソウボウＴｕａｊａｃ　Ｇｕａｊａ
ｃｕｍ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌはグアイアズレンを含有す
る。アズレンによる染色は青色である。カミツレ花の煎
汁は、褐色系の染色に用いられることがあったがアズレ
ンにては青色となるのでこの意味で新規な発明である。

ファッションカラーとしてまた染色の深みを出すため用
いる。グアヤクチンクはグアイオールを含み藍色に染め
ることが出来る。この系の色素は水に不溶であるので、
製薬としてクリームのオイルベースに溶解する。またＳ
０２−Ｎａとして水溶性としても使用出来る。

（４）クロシン系色素 クロシンはクチナシＧａｒｄｅｎｉａ　ｊａｓｍｉｎｏ
ｉｄｅｓの果実またはサフランＣｒｏｃｕｓ　５ａｔｉ
ｖｕｓの雌しべに含有する色素で、羊毛白毛に染色する
ときは鮮紅色に着色する。ファッションカラー系に用い
得る。

（５）ベタニン系色素 ベタニンはレフトビートＢｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓの
主として根茎に含有する色素で、羊毛白毛に染色すると
き紫紅色に着色する。ファッションカラー系に用い得る
。

（６）ヒノニドチオール ヒノキＣｈａｍａｅｃｙｐａｒｉｓ　ｏｂｔｕｓａ等の
針葉樹から抽出した７角環化合物として有名であり、化
粧品には育毛剤に用いられる。本品は鉄塩の存在で赤褐
色に染色する。油溶性のためアルコールに溶解しクリー
ムベースとして配合するか、またスルフォン化して水溶
性に代える。ポリオール鉄染毛剤の調色用に配合する。

（７）ビンロウジ ビンロウＡｒｅｃａ　ｃａｔｅｃｈｕの種子である。氷
晶の粉末またエキスを鉄と共に染毛すると黒色に染毛す
ることが出来る。この染毛はタンニンによるものである
が、公知の五倍子、没食子タンニンでは藍色深黒である
に反し本島は赤色系黒となり、入毛の自然色に似た感じ
となる特徴がある。

（８）クエルセチン ゲンノショウコＧｅｒａｎｉｕｍ　ｔｈｕｎｂｅｒｇｉ
ｉ、アマチャｌｌｙｄｒａｎｇｅａ　ｍａｃｒｏｐｈｙ
ｌｌａ、アセンヤクＵｎｃａｒｉａｇａｍｂｉｒ　　等
に含み、またルチン採取時の副産物でもある。本島は鉄
塩として染毛するときは黒褐色系の、割合自然的感じで
ある。その抽出濃縮エキスを用いる。純品では水に不溶
であるがアルカリを添加すると可溶となる。

（９）ルチン 植物黄色色素として例えばエンジュ５ｏｐｈｏｒａｊａ
ｐｏｎｉｃａ　　ソバＦａｇｏｐｙｒｕｎ＋　ｔａｔａ
ｒｉｃｕｍ、ユーカリＥｕｃａｌｙｐｔｕｓ　ｍａｃｒ
ｏｒｒｈｙｎｃａに含有する。本島は鉄塩として染毛す
るとき黒褐色の割合自然的感じで染毛出来る。アルカリ
を添加して水溶性として使用する。ルチン、クエルセチ
ン共アルカリの中和においてアルカリ量が大過剰ではか
えって染毛力は弱くなるので、適切な量を選択すべきで
ある。

（１０カテコール 一般にフェノール性０１（基を有する化合物はＦｅと特
長ある呈色を示すものでるが、之が染毛処理において毛
髪に着色するとは限らない。

鉄塩染毛剤に応用される公知物質として、タンニン酸、
ピロガロール、ロングウッドエキス、ヘマティン、クロ
ムブラウンが挙げられる。染原規では鉄塩染料ではない
が、縮合型塩基性酸化染料に配合し得るポリオールとし
てピロガロール、カテコール、ヒドロキノン、フロログ
ルシン、レゾルシン、没食子酸が記載されている。

本発明者はこれらポリオール−鉄塩の山羊上染毛実験を
行ったところ、第１表に示す如く、ピロガロール（青黒
色）カテコール（褐黒色）の染色はあったが他のものは
徴かに着色するに過ぎないことが判明した。このうちカ
テコールは最も強くかつ人頭髪に似た系統の黒色を呈す
る特長がある。

ポリオールの叶はメタ位置にあった時例えばピロガロー
ルカルボン酸　αオキシアントラガロール、βオルシン
の様なものが染毛すると考えられるが、斯様な新規物質
は許可に労力を要するであろう。

−実施例− 天然物系染毛薬剤を配合することを特徴とする本発明に
おいて、その請求範囲に示した如＜１０種類の染毛薬剤
を挙げたが、染毛剤としての剤型は溶液、軟泥（クリー
ムを含む）、固形、散剤、エアゾール等、また１剤型、
２種型等種々考えられるところであり、以下実施例で代
表して説明するが、剤型については請求範囲１０項に相
互に適用し得るものである。

実施例１゜ カテコール　　　　　　　　５．０ｇ 硫酸第１鉄（５１１ｚＯ）　　　　　　５．０　ｇ無水
硫酸ナトリウム　　　　１０．０　ｇ無水炭酸ナトリウ
ム　　　　２．０ｇ 上記混合物を１（１０ｍ１の温湯に溶解し、この液を以
ってしらかに塗布洗髪し、３０分放置後洗髪し、黒褐色
に染まる。染毛力はバラミン系に比して弱いが、３〜４
回処置することにより、黒色となる。

実施例２゜ ビンロウ乾燥種子と粉砕し、エーテル・アルコール混液
を以って抽出し、浸出液に水を加えて水層を採り、減圧
蒸溜後の残渣に対し８倍の水を加えて溶し、濾過した濾
液にエーテルを加え不純物を溶除し、水層は再び減圧蒸
溜してシロップ状となったところにアルコールを加え析
出物を濾取し、アルコールで洗滌し乾燥してビンロウジ
タンニンを得た。

（採取量：原植物１ｋｇ当たり８５ｇ）ビンロウジタン
ニン１ｇに対し、水酸化ナトリウムＩｇとを水５０ｍ１
に溶解し、入毛半シラガ髪毛束Ｃ２ｇ：　ｌ　＝　７　
ｃｍ）を２０分間浸漬し、次にＦｅＳＯ４溶液（Ｆｅ　
　として２％）１０ＩＩｌｌを添加し、２０分放置して
から引上げ、流水中にて２分間洗い、乾燥し染毛度をみ
た、同時に五倍子タンニンについても同様実験を行った
。結果はビンロウジの場合半しらがの白毛に染まった色
と黒毛と近似するに対し、五倍子タンニンの場合は白毛
に青紫色に染まり、黒色と識別が明らかで極めて不自然
なものであった。本実施例により、製剤は次記処方の如
く２剤型となり、染毛方法は上述に準する。

〔第１剤〕 ビンロウジタンニン　　　　　２ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　０．５　ｇを水に溶解し
１（１０ｍ１　とする。

〔第２剤〕 硫酸第一鉄（７１１□Ｑ）　　　　　　１０　　ｇ酸性
亜硫酸ナトリウム　　　　Ｉｇ を水に溶解し１（１０ｍ１　とする。

実施例３゜ チック状染毛剤の例 処方（重量％）　　　　Ａ　剤　　　Ｂ　剤クエルセチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２・５ＦｅＳ
Ｏ４・　７１１２０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．５７スコルビン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ク
エン　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３８ａｉｌ！　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０水　　　　　　　　
　　　　　　　３．０　　　　　　３．０ア）レコール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６．０　　　
　　　　　３７．０ケｙロールＤ　〔新日本理株）　　
３．５　　　　　３．５Ｐ、０．Ｅ　　セチルアルコー
ル　　　　　　　　　　２．０　　　　　　　　　２．
０プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　
３５．０　　　　　　　　３５．０ポリエチレングリコ
ール　　　　　　　　　　　　　　６．０　　　　　　
　　　６．０ピロリドンカルネン　酸　　　　　　　　
　　　　　２．０　　　　　　　　　２．０ミリススチ
ン酸イソプＵビル　　　　　　　　　　８．０　　　　
　　　　　８．０香料　　　　　　　　　微　量　　　
微　量色素　　　　　　　　　微　量　　　微　最Ａお
よびＢを別々に調合し、各々断面を半月状の柱形に成型
し、Ａ−Ｂの平面を背合せに組み、円柱形とする。本島
を白髪にチックの様に塗ることにより、３〜４回使用す
ると黒化する。なお哀詩に際して洗髪すれば過剰の薬剤
は除去し得るもので、ベースを油質チック処方に変えれ
ば整髪料を兼ねることが出来る。

実施例４゜ ファンジョンカラーの例（重量％） ＢＣＤ 水溶性アズレン　　　　　　２．０ グルクミン　　　　　　　　　　　−１・０クロシン　
　　　　　　　　　　　−−〇・５ベタユン、　　　　
　　　　　　　　−−−０，３アンモニア　水（２８χ
）−１，０ 酢酸　　　　　　−−−０，４ グリセリン　　　　　　　　　　３．０　　　　　３．
０　　　　　３．０　　　　　３．０アルコール　　　
　　　　　　　１８．０　　　　１Ｂ、０　　　　１８
．０　　　　１Ｂ、０水　　　　　　　　　７７．０　
　　７７．０　　　７Ｂ、５　　　７８．３過酸化水素
水による通常のプリーチした頭髪に上記処方液を塗り、
洗髪する。Ａは青緑色、Ｂは赤紅色、Ｃは黄紅色、Ｄは
赤紫色に染め上げることが出来た。二色以上の混色も可
である。

実施例５゜ おしゃれ染の例 処方　　　　　　　　　　Ａ　　　　　　　Ｂバラフェ
ニレンジアミン　　　　　　　　　　　　０．６５　　
　　　　　　　　０．４５パラ７ミノフエノール　　　
　　　　　　　　　　０．１０　　　　　　　　　　０
．０５オルトアミノフエノール　　　　　　　　　　　
　０．１（１０．０５塩化ベルベリン　　　　　　　　
　　　　　０．６０レゾルシン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．４０　　　　　　　　　　０．３
０斜司りＯＴＩフィリンナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５０グアイアスレ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１０ポリエチレングリコール８（１
０　　　　　　　　１０．（１０　　　　　　　　　１
０．（１０Ｐ、０．Ｅ　　ラノリンアルコールエーテル
　　　　２．（１０　　　　　　　　　　２．（１０７
ン干ニア　水　　　　　　　　　　　　　　　７．（１
０　　　　　　　　　　４．（１０フルゴール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．（１０　　　　　　
　　　１０．（１０香料　　　　　　　　　微　量　　
　　微　世情製水を加え　　　　１（１０．（１０とす
る。　　微　量本島と５％過酸化水素含有製剤とを１：
１の割合に混合し、塗髪する。２０分放置後充分洗髪す
る。Ａは黄褐色に染まり、Ｂは緑がかったモスグリーン
となる。通常の染毛剤ではＡについてはオルトニトロパ
ラフェニレンジアミンまた２−アミノ−５−二トロフェ
ノール等のニトロ基を有する化学染毛剤を用いることが
必須であったところ、薬害のないベルベリンで代替可能
となった。またＢの青色系についてはアミノアントラキ
ノンまたアミノジフェニルアミン等を使用するが美麗な
感触となり難くまた原色が多かったが本処方によって解
決し得た。

実施例６゜ ムース状品の例（重量部） ルチン３部に水９７部を加え、攪拌しながらｌＯ％Ｎ　
ａ　ＯＨ溶液２０部を加えてセラノール３．０部、オイ
レン酸１．０部をアルコール２０部に溶解して加え溶解
する。次にポリオキシエチレンセチルエーテル　（３０
ＥＯ）　３．０部、香料０．５部添加後、硫酸第１鉄　
（７１１□０）１０％溶液５０部を加え混合して原液と
する。原液９４．２部と液化石油ガス５．８部とをエア
ゾール缶に封入して泡状染毛剤とする。

使用方法は噴出した泡を頭髪に塗る。就寝時洗髪し、数
回繰返すと黒色に定着する。

実施例７゜ 鉄塩系おしゃれ染の処方（クリーム剤）黄色系　赤色系 青色系 ４．０ ピロガロール ヘマティン ルチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０塩
化ベルベリン　　　　　　　　　　　　２．０ヒノキチ
オール ベタニン ２．０ ０．２ ０．２ アズレン 苛性ソーダ リン酸 トリエタノールアミン 流動バラフィン ミツロウ ミリスチリン酸イソブ■白岬 プロピレンクリコール 亜硫酸ナトリウム 硫酸鉄（５１ｈＯ） Ｐ、Ｏ，Ｅ　　ステリン酸エーテル ソルビン酸モノステ７レート アルキルベンセンスルフォン　１ｌＮａｆリピニルピロ
リトン酸 アルコール 香料 計 １．０ ０．５ １．０ ２０．０ ８．０ １．５ ８．５ １．０ ８．０ ３．０ ７．５ １．０ ２．０ ６．０ ０．２ ２５．３ １（１０．０ １．０ ２０．０ ８．０ １．５ ８．５ １．０ ８．０ ３．０ ７．５ １．０ ２．０ ６．０ ０．２ ２９．４ １（１０．０ １．０ ０．２ ０．６ １．０ ２０．０ ８．０ １．５ ８．５ １．０ ８．０ ３．０ ７．５ １．０ ２．０ ６．０ ０．２ ２６．５ １（１０．０ 実施例８゜ 生薬エキスの例 Ａ剤 黄柏軟調エキス　　　　　２０部 椿榔子軟調エキス　　　　３６部 ハマメリス軟調エキス　　４０部 苛性ソーダ　　　　　　　　　　４部 Ｂ剤 海藻エキス　　　　　　　４０部 アルギン酸ナトリウム　　　２部 アルコール　　　　　　　１０部 クエン酸鉄　　　　　　　　８部 水　　　　　　　　　　　　　　　４０　部Ａ剤を頭髪
に塗布し、２０分後Ｂ剤を塗布し洗髪した。黒褐色に染
色。

一発明の効果− 現在市場にある染料剤の殆んどが塩基性酸化染料による
ものであり、その着色の面から云えば極めて優れている
のであるが、感作性の敏感な人は使用し得ない。タール
色素を含めて一般に合成染料は細胞の催奇的性質をもっ
ている。この意味から本発明は天然色素を以って染色す
るのであり、従来は鉄塩として僅かにピロガロール、タ
ンニン、ヘマティン、ロソグウソドが知られるのみでこ
の場合日本人の頭髪色と呈色が異なっていたが、本発明
によって成る程度自由に調色し得る効果がある。

天然には、本発明以外にも多頚の染料が知られているが
毛髪に定着し得ない場合　　パ′身があり、この点実験
よって始めて確認されるのであり、他にベニバナＣａｒ
ｔｈａｍｉｎ　、）ウガラシＣａｐｓａｎｔｈｉｎ、サ
クシブラ皮、マンサクＥｒｉｏｇｉｃｔｈｉｏｎ等検討
すべきものが多い。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、彩度、明度を説明するための平面クロマテ
ィクスを示すもので第−表の色の表現は本図による。 以上

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）染毛成分としてベルベリン系色素またはそれを含
   有する原植物の抽出エキスを配合してなることを特徴と
   する染毛剤。
2. （２）染毛成分としてアズレン系色素を配合してなるこ
   とを特徴とする染毛剤。
3. （３）染毛成分としてグルクミン系色素またはそれを含
   有する原植物の抽出エキスを配合してなることを特徴と
   する染毛剤。
4. （４）染毛成分としてクロシンまたはそれを含有する原
   植物の抽出エキスを配合してなることを特徴とする染毛
   剤。
5. （５）染毛成分としてベタニンまたはそれを含有する原
   植物の抽出エキスを配合してなることを特徴とする染毛
   剤。
6. （６）染毛成分としてヒノキチオールまたはそれを含有
   する原植物の抽出エキスと鉄含有化合物とを配合してな
   ることを特徴とする染毛剤。
7. （７）染毛成分としてビンロウジ抽出液またはビンロウ
   ジタンニンを配合してなることを特徴とする染毛剤。
8. （８）染毛成分としてカテコールと鉄含有化合物とを配
   合してなることを特徴とする染毛剤。
9. （９）染毛成分としてクエルセチンまたはそれを含有す
   る原植物の抽出エキスと鉄含有化合物とを配合してなる
   ことを特徴とする染毛剤。
10. （１０）染毛成分としてルチンまたはそれを含有する原
    植物の抽出エキスと鉄含有化合物とを配合してなること
    を特徴とする染毛剤。