JPH02139478A - セルロース系繊維品およびその製法 - Google Patents

セルロース系繊維品およびその製法

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JPH02139478A
JPH02139478A JP63308535A JP30853588A JPH02139478A JP H02139478 A JPH02139478 A JP H02139478A JP 63308535 A JP63308535 A JP 63308535A JP 30853588 A JP30853588 A JP 30853588A JP H02139478 A JPH02139478 A JP H02139478A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、綿や再生繊維等のセルロース系繊維からなる
10染め品もしくは製品染め品に対し、麻のような風合
いもしくはそれに加えて保温性を付与したセルロース系
繊維品およびその製法に関するものである。
〔従来の技術] 合成繊維や、綿、再生繊維等のセルロース系繊維からな
る布帛に麻のようなドライ感、クール感を与えるために
、シリカ粒子等のセラミック粒子を含んだ懸濁液、ゾル
溶液をウレタン系、シリコン系、尿素ホルマリン系、グ
リオキザール系、アクリル系、エポキシ系、アセタール
光等各種の樹脂および触媒とともに付与し、脱水乾燥後
に触媒および高熱の作用で架橋形成させ(いわゆるキユ
アリング)、形成された樹脂膜にセラミック粒子を閉じ
込めることが実用化されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
このようなドライ感、クール感を与えるための処理を、
布帛の段階ではなく、綛染めされた段階、あるいは製品
染めされた段階で与えることが検討されている。しかし
ながら、綛染め品に対して上記のような処理を施しても
、招来の嵩高さや不定形性のため、乾燥時に水分の移動
が大きく、それにつれて樹脂が流れて樹脂膜にむらがで
きてしまう。したがって、得られる製品に風合い差が生
じ、好ましくない。また、製品染め品の場合には、乾燥
後に刺繍、ボタン付は等を行ったのちスチームでセット
する工程があるだけでキユアリング工程がないため、セ
ラミック粒子および樹脂を付与しても、セラミック粒子
の固着が不充分で、洗濯耐久性がない。
また、単なるセラミック粒子ではなく、遠赤外線放射性
のセラミック粒子を綛染め品もしくは製品染め品に固着
させると、保温効果の高い衣料用素材となることが期待
されているが、上記と同様の理由から、実用化されるに
は至っていない。
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、洗濯
耐久性に優れたセラミック処理がなされて従来にないド
ライ感あるいは保温性が付与されているセルロース系繊
維の綛染め品および製品染め品と、その製法の提供をそ
の目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
上記の目的を達成するため、本発明は、綛染めもしくは
製品染めされたセルロース系繊維品の繊維表面にセラミ
ック粒子を分布させた状態で、その表面をセルロースと
共有結合しうる反応型樹脂によって被覆したセルロース
系繊維品を第1の要旨とし、綛染めもしくは製品染めさ
れたセルロース系繊維品の繊維表面をセラミック粒子含
有液で処理する工程と、上記セラミック粒子含有液によ
る処理と同時またはその後に上記セルロース系繊維品を
、セルロースと共有結合しうる反応型樹脂の樹脂液によ
って処理する工程と、上記処理済品を脱水し予備乾燥し
たのち引き続きキユアリングを行う工程とを備えるセル
ロース系繊維品の製法を第2の要旨とする。
〔作用〕
すなわち、本発明者らは、綛染め品および製品染め品で
あるセルロース系繊維品に耐久性あるセラミック処理を
施す方法についてさまざまな方向から研究を進めた結果
、綛染め品もしくは製品染め品に対し、セラミック粒子
を供給して繊維表面にセラミック粒子を分散させ、さら
にその上を、セルロースと共有結合しうる反応型樹脂で
被覆するようにすると、セラミック粒子が、セルロース
系繊維とむらなく、かつ強固に固着した樹脂膜に閉じ込
められるため、優れた耐洗濯性と均一な風合いを有する
招集め品および製品染め品が得られることを見いだし本
発明に到達した。また、セラミック粒子の中でも、特に
遠赤外線放射効果の高いセラミック粒子を用いると、保
温性に優れた綛染め品および製品染め品が得られること
がわかり、その用途が拡大されることがわかった。
つぎに、本発明の詳細な説明する。
本発明は、綛染めされた糸状のセルロース系繊維もしく
は製品染めされた製品形状品を対象とする。上記「セル
ロース系繊維」とは、綿やビスコースレーヨン、銅アン
モニアレーヨン等の再生セルロース繊維等、セルロース
を主体とする繊維のことをいう。また、麻のようなドラ
イ感、クール感を付与することが本発明の一つの目的で
はあるが、麻に対して一層耐久性あるドライ惑、クール
惑を付与するため、あるいは保温性を高めるために本発
明を適用してもよい。したがって、本発明において、セ
ルロース系繊維とは麻をも含む趣旨である。なお、上記
綛染め品および製品染め品には、染料を用いずに精練処
理等を行って得られる生成り製品も含む。
本発明のセルロース系繊維品は、上記招集め品もしくは
製品染め品の繊維表面を、例えばつぎのようにしてセラ
ミック処理を施したものである。
(1)セラミック粒子のセルロース系繊維表面への結合 綛染め品もしくは製品染め品のセルロース系繊維表面に
イオン変性したセラミック粒子を供給する。セルロース
系繊維の表面は、特にイオ、ン化していずセラミック粒
子をイオン化する必要はないようにも思われるが、次工
程で繊維表面に付与する樹脂との関係上、イオン変性し
たものの方が好適である。そして、その供給方法は、染
色において染液を供給するのと同様の要領でイオン変性
セラミック粒子含有液を供給すればよい。上記イオン変
性セラミック粒子含有液とは、セラミック粒子が水等の
分散媒に懸濁状態もしくはゾル状態で分散する分散液、
もしくはコロイド溶液等の水溶液である。セラミック粒
子としては、TiO□。
S to、、ZrO,、ZnO,AP!、、O,、Sn
O□等があげられ、特に製品に保温性を与えたい場合に
は、これらの中でも遠赤外線放射効果の商いAl2O,
やZrO□等が用いられる。そして、イオン変性セラミ
ック粒子含有液としては、例えば市販されているカチオ
ン変性コロイダルシリカ(CLA−530,共栄油脂化
学工業社製)や、カチオン変性酸化チタン溶液(PCY
、 日興化学研究所製)、カチオン変性酸化アルミニウ
ム溶液(PCY−2,日興化学研究所製)等があげられ
る。なお、上記イオン変性セラミック粒子含有液に異な
る種類のセラミック粒子を混入させるようにして2種類
以上のセラミック粒子を繊維表面に供給するようにして
もよい。また、種類の異なるイオン変性セラミック粒子
含有液自体を混合使用するようにしてもよい。
なお、用いるセラミック粒子の粒子径は、5〜50mμ
(ミリミクロン)程度に設定することが好適である。す
なわち、粒子径が5mμより小さいものでは得られる製
品の改質効果が充分ではなく、逆に50mμより大きい
ものでは粗剛惑が強くなるとともにセラミック粒子が繊
維表面から離脱しやすくなる傾向が見られるからである
。また、セラミック粒子の配合量は、0.02〜4.0
%ohf(繊維重量に対する純分重量、以下同じ)、特
に0.2〜3.0%owfに設定することが好適である
この範囲内で、特に改質効果が高い。
(2)樹脂によるセラミック粒子の固定上記のようにし
てセラミック粒子が供給された繊維品に、セルロースと
共有結合しうる反応型樹脂およびその樹脂の架橋に適し
た触媒を供給する。
そして、後述するキユアリング工程において三次元的に
架橋反応を進めることにより、セラミック粒子ごと繊維
の非結晶領域に充填させさらには繊維表面を被覆する樹
脂膜を形成させて、セラミック粒子を繊維に強固に固定
させる。上記樹脂膜を形成させるには、用いる樹脂の配
合量を、0.7〜10.0%owf、特に2.0〜7.
 O%owf程度(いずれも純分換算)に設定すること
が好適である。
上記樹脂としては、カチオン系のポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂、ポリウレタン樹脂、グリオキザール系樹
脂等があげられ、特にグリオキザール系樹脂が好適であ
る。しかし、通常のグリオキザール系樹脂ではセルロー
スとの反応でホルマリンが生じるため、衣料に対するホ
ルマリン規制上好ましくない。そこで、本発明では特に
低ホルマリン型グリオキザール系樹脂が好適である。ち
なみに、上記グリオキザール系樹脂は、下記のような構
造式を有しており、下記のような反応によリセルロース
と共存結合を形成する。この反応式を後記に示す。
く通常のグリオキザール系樹脂の構造〉〈低ホルマリン
型グリオキザール系樹脂の構造〉くグリオキザール系樹
脂とセルロースの反応〉■通常のタイプ このように、上記樹脂は、セルロース系繊維表面に供給
されると、セルロース系繊維表面と強力な共有結合を形
成して耐久性の高い樹脂膜を形成する。したがって、前
記セラミック粒子はこの樹脂膜に包み込まれるため容易
に繊維表面から脱落することがなく、洗濯等を繰り返し
てもその特性が変化することがない。
なお、上記樹脂の供給は、前記セラミック粒子の供給と
別工程で行うようにしても、同時に行うようにしても何
ら差し支えはない。
(3)脱水および予備乾燥 上記樹脂が供給された繊維品を遠心脱水にかけたのち、
懸垂、ネットコンベアー、トンネル式等の熱風乾燥、あ
るいは高周波乾燥等で予備乾燥を行う。
(4)  キユアリング 上記予備乾燥後に、さらに一定の条件下で乾燥を続けて
キユアリングを行う。上記乾燥は90〜130″C程度
の熱風乾燥を行うようにする。この乾燥によって、前記
セルロース系繊維表面に供給された樹脂内で三次元的に
架橋反応が進行して、包み込んだセラミック粒子を閉じ
込めた状態の樹Bl欠となる。
このようにして得られたセルロース系繊維品は、セラミ
ック粒子の固定によって、綿や再生繊維であっても麻の
ようなドライでクールな風合いを持つようになる。そし
て、この風合いが洗濯を繰り返しても損なわれることが
ないという特長を有する。また、麻製品に上記処理を施
した場合には、麻製品自身の風合いが一層強められると
ともに、その耐洗濯性が向上するという利点を有する。
さらに、これらの繊維品はセルロース系繊維からなるた
め吸水性にも優れている。したがって、本発明のセルロ
ース系繊維品は、夏物衣料、スポーツ衣料あるいは肌着
等として従来にない優れた風合いと機能を備えた素材と
なる。また、セラミック粒子として遠赤外線放射効果の
高いものを用いると、上記風合いが加味されるのみなら
ず保温性にも冨むようになる。したがって、肌着等とし
て特に優れた素材となる。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
〔実施例1〜7、比較例1〜12〕 まず、試験糸として綿糸(30/1)の招来を準備した
。そして、下記の薬剤を用い、通常の手順に従って総染
めを行った。
く薬 剤〉 精練−35%過酸化水素    5 cc / l。
漂白−苛性ソーダ       2 g / 1ポリオ
キシエチレンアリルフエニル エーテル型活性剤    1g/2 染色−Cibacron Yellow F−3R0,
14%owfScarlet P−3G  O,07%
owf81ue F−R0,05%owf (以上、チバガイギー社製) 結晶芒硝       60g/f! 金属封鎖剤       2g/2 ソーダ灰       10g/f 洗浄−ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル型活
性剤   0.5 g / 42すなわち、上記薬剤を
用い、精練・漂白を100°C×30分行い、ついで染
色を30°Cで開始し、30分で60“Cに昇温したの
ち10分間保持した。
そして、ソーダ灰を徐々に投入して全量投入後30分保
持した。このあと、洗浄を90°C×10分行ってから
湯洗い・水洗を行って処理を終了した。
そして、染色に用いた詔糸染色機を利用し、詔糸の繊維
表面にセラミック粒子を供給すると同時に樹脂液を供給
した。供給は、40’CX10分行った。
なお、セラミック粒子および樹脂液としては、下記のも
のを準備した。なお、物質の名称のあとに、その物質の
イオン的性質を、A(アニオン)。
C(カチオン)、N(非イオン)の記号で区別した。
〈セラミック粒子〉 ■コロイダルシリカ: CLA−530(共栄油脂化学工業社製)(C)5%o
wf ■アニオン変性コロイダルシリカ: 5yntharesin K−45(バイエル社製)(
A)5%owf 〈樹 脂 液〉 ■ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂:ボーラミン12
0X (東邦化学社製)(C)5%oivf ■ポリウレタン樹脂: M4041 (C)          5%owfエ
ラストロンキャタリス1−64 0.25%owfカテ
オゲンES−L        O,5%ohfユニガ
ードM−130,25%owf (以上、第一工業社製) ■ポリウレタン樹脂: エラストロンH38(A)     5%owfエラス
トロンキャクリスト640.25%ouf(以上、第一
工業社製) ■酢酸ビニル共重合体樹脂: マーボゾールE100 (松本油脂社製)(N)5%o
wf ■酢酸ビニル共重合体樹脂: ビニライ))Is(共栄油脂化学工業社製)5%oiy
f ■ポリアクリレート樹脂: マーボゾールト1 (松本油脂社製)(A)(N) 5% 0訂 ■ポリアクリレート樹脂: メイカセットHA−1(開成化学社製)(N)5%ow
f ■変性ポリビニルアルコール樹脂: KYN−187(一方社製)(N)5%owf■水ガラ
ス: 珪酸ソーダ3号(京浜化成社製)(A)10%oi+f [相]グリオキザール系樹脂: スミテツクスレジンN5−19  (C)10% スミテツクスアクセレレーターX−803% owf owf (以上、住友化学社製) ■グリオキザール系樹脂: リケンレジンhs−5(C) リケンフィクサーMX−2 0グリオキザール系樹脂: リケンレジンMS−71(C) 10% 0呵 3% owf 10% owf リケンフィクサーMX−23%owf ■グリオキザール系樹脂: リケンレジンMS−26(C)   10%0會fリケ
ンフイクサーLTC−282%owf(以上、三木理研
社製) [相]グリオキザール系樹脂: Fixapret  COC10%owfConden
sol  FB   2%owf(以上、BASF社製
) 上記セラミック粒子および樹脂を供給した認糸を招来染
色機から取り出して下記の条件で脱水および乾燥を行い
、目的とする肥染め処理品を得た。
く脱水条件〉 遠心脱水機を用いて脱水を行い、水分率を50%とした
く乾燥条件〉 熱風乾燥を110 ’Cで30分間行い予備乾燥を終了
したのちさらに30分間維持してキユアリングを行った
そして、各糸を、同−揚機で同一仕様の編み地に仕立て
、実用洗濯試験(JIS 021?、103法)を行っ
て実用洗濯後の風合いを調べた。その結果を下記の第1
表に示す。
(以下余白) 上記の結果から、カチオン系樹脂を用いた実施別品はい
ずれも良好な風合いを示していることがわかる。そして
、これらの中でも特にグリオキザール系樹脂を用いた実
施例3〜7品が糸の解舒性にも優れており実用的である
ことがわかる。これに対し、アニオン系もしくは非イオ
ン系樹脂を用いた比較別品はいずれも糸の解舒性もしく
は洗濯後の風合いが悪く、本発明の目的を達し得ないこ
とがわかる。
〔実施例8〕 綿糸(20/2)を丸編みして編み地に編み立てたのち
、型紙に従って所定形状に裁断し縫製して婦人用セータ
ー形状の成形品を得た。そして、この成形品をドラム染
色機にかけ下記の条件で染色した。
〈薬 剤〉 精練−精練剤          2 g / 1苛性
ソーダ        2g/! 漂白−35%過酸化水素     3 cc / eス
タビライザーPDN    3g/l染色−3umif
ix 5upra Yellow 3RF  0.15
%Br111.Red 3BF  0.04%Blue
 8RF     0.07%(以上、住友化学社製) 結晶芒硝        50g/f ソーダ灰        15 gel洗浄−洗浄剤 
         2g/2すなわち、上記薬剤を用い
、精練を95°CX20分行い、ついで漂白を95°C
X45分行った。
そして、染色を50°CX60分行ったのち洗浄を90
°CX15分行い処理を終了した。
そして、染色に用いたドラム染色機を利用し、ひき続い
て成形品の繊維表面に下記のセラミック粒子および樹脂
液を供給した。供給は40°Cで10分行った。
くセラミック粒子〉 CLA−5305%owf く樹 脂 液〉 スミテックスレジンN5−19  10%owfスミテ
ツクスアクセレレーターx−80wf wf ivf 3% O訂 そして、湯洗い・水洗後、遠心脱水とタンブラ乾燥(1
00°CX30分)とキユアリング(105”CX 3
0分)を行って目的とする製品染め処理品を得た。
〔比較例13〕 セラミック粒子と樹脂液を供給したのちの乾燥を100
°CX30分(通常の乾燥条件)だけにしてキユアリン
グを行わなかった。それ以外は上記実施例8と同様にし
て目的とする製品染め処理品を得た。
このようにして得られた実施例8品および比較例13品
について、実用洗濯試験(JIS 0217,103法
)を行って洗濯による風合いと珪素量の変化を調べた。
これらの結果を下記の第2表に示す。
なお、上記珪素量は、蛍光X線分析機(理学電気工業社
製)を用いて測定したものである。
(以下余白) 上記の結果から、実施例8品は優れた耐洗濯性を備えて
いることがわかる。これに対し、比較例13品はキユア
リングを行っていないので、シリカ粒子がすぐに脱落し
て風合いに耐洗濯性がなく、実用的でない。
なお、実施例3品と実施例8品について、ホルマリン?
容出が問題にならないかどうか、そのホルマリン溶出量
をアセチルアセトン法にしたがって測定した。その結果
を下記の第3表に示す。
これに対し、厚生省(第34号)に基づくホルマリン規
制値は下記の通りであり、実施別品はいずれも乳幼児用
衣料を除いて各種の衣料への適用が可能であることがわ
かる。
〈ホルマリン規制値〉 乳幼児用・・・A−Ao≦0.05 下着用 ・・・ 75PPM以下 中表用 ・・・300PPM以下 外衣用 ・・・500PPM以下 *なお、PPM=μg/gである。
〔実施例9〕 綿糸(20/2)を用い婦人用セーター形状の成形品を
つくり、実施例8と同様にして製品染め品をつくった。
そして、染色に用いたドラム染色機を利用し、引き続い
て成形品の繊維表面に下記セラミック粒子と樹脂液を供
給した。供給は4°Cで10分間行った。
〈セラミック粒子〉 カチオン変性酸化アルミニウム溶液 (PCY−2,日興化学研究所製) 固形分換算   2.0%owf 〈樹脂液〉 スミテックスレジンN5−19  (住友化学社製)1
5%oivf スミテックスアクセレーターX−80(同上)5%ow
f そして、湯洗い・水洗後、遠心脱水とタンブラ乾燥(1
00X30分)とキユアリング(105”c x t 
o分)を行って目的とする製品染め処理品を得た。
[実施例10.11] セラミック粒子として実施例9で使用したものを用い、
それ以外は実施例4と同様にして詔染め処理品を得た(
実施例10)。また、同じくセラミック粒子として実施
例9で使用したものを用い、それ以外は実施例7と同様
にして綛染め処理品を得た(実施例11)。そして、こ
れらをそれぞれ編み立て(組織:天竺、目付:210g
/ボ)した。
〔比較例14.15〕 上記実施例9の前段部と同様にして製品染めし、セラミ
ック粒子および樹脂液による処理を行わない未処理の製
品染め品(比較例14品)をつくった。また、通常の方
法に従い、セラミック粒子および樹脂液による処理を行
わない未処理の詔染め品(比較例15品)をつくり、こ
れを編み立て(組織:天竺、目付:320g/rrf)
した。
これらの製品染め品および認編み立て品について、下記
を試験を行った。
〈保温性評価試験〉 サーモラボ■型(加藤チック社製)を用い、プレート温
度を36.5 ’Cに保ってヒータの消費電力を測定し
た。環境は20″C×65%R1+、無風状態とした。
したがって、保温効果の高いものほど小さい値となる。
〈遠赤外線放射能力評価試験〉 各製品染め品および績み立て品を、遠赤外線パワーメー
ター(オプテックス社製)にかけて製品から放射される
遠赤外線を測定した。測定は、各製品を28°Cに加温
した場合と100°Cに加温した場合のそれぞれについ
て行った。
〈付与されたセラミック粒子の耐洗濯性〉実用洗濯(J
IS 0217,103法)前後におけるアルミニウム
量を、蛍光X線分析機(理学電気工業社製)にかけて測
定した。
これらの試験結果を下記の第4表に示す。
上記の結果から、実施別品は比較別品に比べ保温性に優
れており、しかも繊維表面に供給されたセラミック粒子
が繰り返し洗濯されても殆ど脱落しないものであること
がわかる。
〔発明の効果] 以上のように、本発明のセルロース系繊維品は、セラミ
ック粒子が繊維表面に分布した状態で特殊な樹脂によっ
て被覆され固定されているため、洗濯によって脱落する
ことがない。したがって、洗濯を繰り返してもセラミッ
ク粒子に由来する麻のようなドライ感、クール惑、ある
いは遠赤外線放射による保温性が長く維持されるという
、従来の綛染め品、製品染め品では実現できなかった優
れた効果を実現するものである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)綛染めもしくは製品染めされたセルロース系繊維
    品の繊維表面にセラミック粒子を分布させた状態で、そ
    の表面をセルロースと共有結合しうる反応型樹脂によつ
    て被覆したことを特徴とするセルロース系繊維品。
  2. (2)上記セラミック粒子が、遠赤外線放射物質である
    請求項(1)記載のセルロース系繊維品。
  3. (3)上記セルロースと共有結合しうる反応型樹脂が、
    低ホルマリン型グリオキザール系樹脂である請求項(1
    )または(2)記載のセルロース系繊維品。
  4. (4)綛染めもしくは製品染めされたセルロース系繊維
    品の繊維表面をセラミック粒子含有液で処理する工程と
    、上記セラミック粒子含有液による処理と同時またはそ
    の後に上記セルロース系繊維品を、セルロースと共有結
    合しうる反応型樹脂の樹脂液によつて処理する工程と、
    上記処理済品を脱水し予備乾燥したのち引き続きキュア
    リングを行う工程とを備えることを特徴とするセルロー
    ス系繊維品の製法。
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JP2000503601A (ja) * 1996-01-22 2000-03-28 マイクロン テクノロジー,インコーポレイテッド 共有結合粒子を有する研磨パッドおよび研磨パッドの製造方法
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