JPH0214103B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 本発明は触媒の再生の技術に関する。さらに詳
細には、本発明はコークスの燃焼の間生成される
煙道ガスによる触媒の汚染を回避しながらコーク
スを含有する粒状触媒から窒素含有コークスを燃
焼除去する方法に関する。

接触分解方式では触媒は移動床中、または流動
床中で使用する。

クラツキング工程の間分子水素が添加される水
素化分解法と異なり、接触分解法では外部からの
分子水素の供給なしで運転される。

接触分解においては粒状触媒の在庫はクラツキ
ング反応器と触媒再生器との間を連続的に循環し
ている。

流動接触分解（FCC）方式においては、炭化
水素の供給は炭化水素クラツキングゾーン、また
は反応器中において粒状触媒と約425℃〜600℃、
通常は460℃〜560℃の温度において接触する。高
められた運転温度における炭化水素の反応により
触媒粒子上に炭質のコークスが沈積する。反応の
結果得られる流体生成物はコークスにより不活性
になつた廃触媒（Spent Catalyst）から分離さ
れ、反応器から取出される。

コークスのついた触媒粒子は通常、蒸気により
揮発物を除去し、そして触媒再生ゾーンに入る。
触媒再生中において廃触媒は予め定められた量の
分子酸素と接触させる。

コークスの所望部分を触媒から燃焼除去し、触
媒活性を回復させ、同時に触媒を、例えば540℃
〜815℃、通常590℃〜730℃に加熱する。

触媒再生器中においてコークスの燃焼によつて
生成した煙道ガスは粒状物の除去処理、または一
酸化炭素の転化処理をしてもよく、その後煙道ガ
スは通常のように大気中に排出される。

大部分のFCC装置は現在、非常に高い活性と
選択性を有するゼオライト含有触媒を使用してい
る。ゼオライト型の触媒は再生後の触媒上のコー
クスの濃度が比較的低いときに、特に高い活性と
選択性を示すので、ゼオライト含有触媒は残留炭
素を、できるだけ低い水準に再生することが一般
に望ましい。また、触媒再生器中において熱を保
存するために一酸化炭素をできるだけ完全に燃焼
させることも通常は望ましい。

熱の保存は、触媒の選択性が高い結果として廃
触媒上のコークスの濃度が比較的低いときには特
に重要である。

再生触媒上の炭素量を減少させる、また工程中
の熱を供給するような方法で一酸化炭素を燃焼さ
せるために提案されている諸方法の中で活性な、
燃焼促進金属を用い、触媒再生器中の高密度相床
中で一酸化炭素を燃焼させる方法がある。金属は
クラツキング触媒粒子の組込成分または別箇の粒
状添加物の成分のいずれかで使用され、この中で
金属は触媒成分とは別の支持体と組合わさつてい
る。

クラツキング方式において一酸化炭素燃焼を促
進する金属を使用する各種の方法が提案されてい
る。

米国特許第2647860号中では一酸化炭素の二酸
化炭素への燃焼を促進し、あと燃えを防止するた
めクラツキング触媒中に0.1〜１重量％の酸化ク
ロムの添加を提案している。

米国特許第3808121号中では一酸化炭素燃焼を
促進する金属を含む比較的粗い粒子をクラツキン
グ触媒再生器中へ導入することを提案している。
比較的小粒形の触媒粒子を含む循環する粒状固体
内容物は、クラツキング反応器と触媒再生器との
間を循環するが、燃焼促進用粒子はその粒形のた
めに再生器中に残つている。

アルミナのような無機酸化物に含浸された、コ
バルト、銅、ニツケル、マンガン、亜クロム酸銅
のような酸化促進金属が開示されている。

ベルギー特許公報第820181号では触媒再生器中
における一酸化炭素の酸化を促進するために白
金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、オスミ
ウム、ルテニウム、またはレニウムを含んだ触媒
粒子の使用を提案している。痕跡量から100ppm
の間の金属量が触媒製造の間か、クラツキング工
程の間に燃焼促進用金属の化合物が炭化水素の供
給に添加されるのと同様に添加される。

前記公報によればクラツキング系統への促進金
属の添加は著しいコークス、および水素の生成の
増加によつてクラツキング工程中の生成物の選択
性を減少させると述べている。

燃焼促進金属を含有する触媒粒子は単独で使用
されるか、燃焼促進金属を含まない触媒粒子との
物理的混合物として循環させることができる。米
国特許第4072600号および同第4093535号はクラツ
キング触媒中で燃焼促進金属を全触媒量に対し
0.01〜50pmの濃度での使用を開示している。

燃焼促進金属を使用するある種のクラツキング
運転で起こる一つの問題は、完全な一酸化炭素燃
焼型再生ではコークスの燃焼によつて生成された
煙道ガス中に望ましくない酸化窒素（NO_x）の
発生が起こることである。

本発明は触媒再生系統内で完全なコークスの除
去、および完全に一酸化炭素を燃焼させ、しかも
コークスの燃焼によつて生成した煙道ガス中に存
在する酸化窒素の濃度を実質的に減少させる触媒
再生方式を提供しようとするものである。

今までに出版された触媒再生の特許の代表的な
ものは次の特許である：米国特許第3909392号は
熱的手段によつて一酸化炭素の燃焼を助長するた
めの考案を記述している。触媒は増加する熱発生
のための熱降下（heat sink）に使用される。英
国特許公報第2001545号は触媒再生のための２段
方式すなわち、第一段で部分的再生を実施し、第
二段で別の再生ガスを用いてさらに完全に再生を
行なう方法を記述している。

米国特許第3767566号は一部の再生を同伴触媒
床（entrained catalyst bed）で行ない、次いで
密度の高い流動触媒床中でさらに完全な再生を行
なう二段再生法を記述している。

これと若干似ている再生法は米国特許第
3902990号に記述されている、これは稀薄相およ
び高密度相の触媒床と再生ガスの複数の流れを用
いる、再生に数工程を使用する方法を記述してい
る。

米国特許第3926843号では稀薄相、高密度相の
コークス燃焼を実施する複数段の再生方式を記述
している。

英国特許公報第1499682号では一酸化炭素燃焼
を助長する燃焼促進金属の使用を開示している。

上記に引用の特許のいずれも触媒からコークス
を本質的に完全に除去することは達成できるが、
一酸化炭素および酸化窒素の両者が低濃度である
煙道ガスが得られる方法はない。

本発明の概要 著者は不活性化した触媒を実質上戻り混合を起
さずに下降させ、酸素含有再生ガスを向流的に上
昇流として再生器を通過させることにより、窒素
含有コークスをコークス含有触媒から燃焼除去
し、しかもコークス燃焼の際生成する一酸化炭素
およびNO_xの両方を含まない煙道ガスが得られ
ることを発見した。再生器の下部の完全燃焼セク
シヨンで生成された酸化窒素は再生器の中間セク
シヨン部において実質的に酸素を含まない雰囲気
中で反応して元素窒素になり、中間セクシヨン部
で再生ガス中に生成された一酸化炭素は再生器の
上部セクシヨン中で無コークス触媒の存在下で追
加の遊離酸素を用いて燃焼される。

図面の説明 図面は本発明の一つの好ましい態様の略図であ
る。

図面について説明すると、再生容器１がある。

コークスを含有する廃触媒は導管３を通つてバ
ルブ５によつて調節された割合で容器の中間レベ
ルに導入される。

遊離酸素を含有する再生ガス流は導管７、およ
び分配器９を通つて容器中に導入される。

容器中に入つた廃触媒は一般に下降し、容器中
を上昇する再生ガスとは向流的に流れる。触媒は
容器の下端のガス分配格子１１の上に保留され
る。

実質的に無コークスの触媒は格子１１の上から
導管１３を通して再生器から取出され、貯槽１５
中に入る。

貯槽１５中の少量の無コークスの触媒部分は導
管１７を通して導入される蒸気のようなガス流中
に保留される。

無コークスの触媒は導管１９を通つて同伴ガス
中を上方に移動し容器１の上部セクシヨンに入
る。大部分の無コークスの触媒は導管２１によつ
て触媒としての役割、またはその他の所望の用途
に戻される。

本質的にプラグ型の下向流で行なわれる触媒の
再生は容器１中で促進され総体的の戻り混合は再
生容器内部に含まれる穿孔版２３，２５，２７お
よび２９のようなものによつて抑制される。

格子１１およびプレート２３に隣接する容器の
下部セクシヨンにおける再生ガスは遊離酸素濃度
が高い。

容器のこの部分においては高い酸化雰囲気中に
おいて好ましくは金属の燃焼促進剤の存在下で、
コークスおよび一酸化炭素の燃焼によつて発生す
る高温のため再生ガス中に酸化窒素が生成され
る。容器１のより高位のレベル、触媒床の中間セ
クション、一般的にはプレート２５の近くでは再
生ガス中の遊離酸素はコークスおよび一酸化炭素
の燃焼によつて実質的にすべて消費されている。
中間セクシヨン中の再生ガスは実質的には無酸素
雰囲気であり、典型的には一酸化炭素と二酸化炭
素の相当高い濃度で実質的に無酸素である。

この中間セクシヨンで再生ガスに接触する廃触
媒と一部再生された触媒の炭素濃度はかなり高
い。

再生ガス中の酸化窒素は無酸素雰囲気中で反応
して遊離窒素（分子窒素）を生成する。

一般には、プレート２７より上の容器の上部セ
クシヨン中には、例えば導管３１、および分配器
３３を通して再生ガス流中に遊離酸素が追加され
る。再生ガス中に存在する一酸化炭素は再生容器
の上部セクシヨン中において実質的に、無コーク
スの触媒と接触して追加の遊離酸素と燃焼する。

無コークスの触媒は追加の遊離酸素と一酸化炭
素との燃焼によつて発生する熱エネルギーの熱降
下のために有利に作用する。

この結果得られた一酸化炭素および酸化窒素を
含まない煙道ガスはサイクロンセパレーター３５
中に入り、そして同伴触媒は煙道ガスから分離さ
れ無コークスの触媒床に戻される。無コークスの
触媒床の上部は線３７で示してある。

汚染物質を含有しない煙道ガスは容器の頂部の
導管３９から排出される。

説明を簡単にするために、前記の再生設計で各
種の通常の要素については図面および説明から省
略した。

制御装置、バルブおよびポンプ類、その他のこ
れら要素の運転および処理については当業界の熟
練者には明らかであろう。

本発明の詳細な説明 本明細書中で使用する〔酸化雰囲気〕
〔oxidizing atmosphere）の語は少なくとも1.0容
量パーセントの分子酸素および0.1容量パーセン
トの一酸化炭素を含有する雰囲気を意味する。

本明細書中で使用する〔実質的に無コークスの
触媒〕（Substantially Coke−free Catalyst）な
る語は0.2重量％以下の炭素を含有する触媒を意
味する。

本発明の方法によつて再生に最も適している触
媒は粒状固体の形状の触媒である。好ましくは、
再生されるべき触媒は同伴床または流動床中で触
媒的用途に適した形状のものである。

現在商業的に使用されて触媒式転化方式に関し
ては本発明はFCC触媒の再生のために特に有利
である、しかし本発明はFCC触媒の再生だけに
限定されるものではなく、任意のコークスを含有
する粒状触媒からコークスを燃焼除去するのに使
用できる。

本発明による再生は、この運転に用いられる温
度および圧力において再生ガスと触媒粒子とを収
容することができる任意の垂直に延長する容器、
またはチヤンバー中で実施できる。

本明細書の説明から当業界の熟練者であれば各
種の適した容器も明らかなことであろう。使用す
る容器は好ましくは、ガス類と触媒粒子とが相互
にバイパスするのを防止でき、実質的に、流動床
運転において触媒粒子の戻り混合を抑制し、流動
床運転において触媒流が容器内において本質的に
プラグ型の流れとして下方に流動するような内部
構造の型式になつている容器である。

このような内部としては、穿孔板、バツフル、
ロツドまたは類似物のような固定内部形状、また
は充填物のようなものでもよい。

触媒が流動床ではなく、移動床運転で再生され
るときは触媒の戻り混合は問題とならないので内
部構造物は通常有効でない。

使用する再生ガス、またはガス混合物は適当な
遊離酸素（分子酸素）含量でなければならない。
通常、空気は遊離酸素の供給にはまことに好適で
あるが空気の使用は本質的ではない。

例えば、所望の場合は純酸素または酸素を付加
した空気もまた使用できる。

遊離窒素（分子窒素）、二酸化炭素、蒸気およ
び類似物のような商業的FCC運転に使用される
通常のガスは流動用および同伴用ガスとして好適
である。

一般に、本方法で用いる再生条件はコークスの
燃焼、一酸化炭素の燃焼、および酸化窒素の反応
は後述するような方式で行なわれるのに十分な温
度および圧力の組合わせを含む。540℃〜815℃の
温度は通常、好適である。590℃〜730℃の温度は
好ましい。再生ガス、および同伴ガスおよび触媒
粒子の流れは再生ゾーンにおける触媒の流動床を
作る速度に維持されるが、望む場合は触媒の移動
床も使用できる。

流動床運転は表面の再生ガス速度が再生を受け
る触媒粒子の大きさ、および密度に適切なように
維持し、また触媒の導入および取出しを適当なレ
ベルに維持することにより通常の方式で実施する
ことができる。

容器内の流動する触媒の下方への移動は床の底
部から触媒を単に除去するだけで達成できる。

運転圧力は通常特に重要ではない。

１〜20気圧（絶対）は一般に全く適している。
１〜５気圧が好ましい。

一酸化炭素の燃焼促進用金属を使用して再生ガ
ス中の一酸化炭素の燃焼を助長することは本発明
を実施する上で好ましい。多くの遷移金属のよう
な、一酸化炭素の燃焼促進剤用として以前から提
案されているような金属、および金属化合物を使
用することができる。現在の方式で一酸化炭素の
燃焼の促進に使用するのに好ましいのは白金、パ
ラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、
オスミウム、マンガン、銅、およびクロムから選
ばれた金属および金属化合物である。

燃焼促進用の金属は、一酸化炭素の燃焼を所望
の程度にまで助長するのに十分な濃度で使用す
る。商業的のFCC運転においては、一酸化炭素
の燃焼促進用の金属として各種の形状の白金の利
用は衆知である。

燃焼促進用金属は触媒粒子の全成分として、あ
るいは大部分のフラクシヨン、または小部分のフ
ラクシヨンとして含まれてもよく、または触媒粒
子と本質的に物理的混合として触媒在庫と混合さ
れる別箇の、実質的に触媒として不活性な粒子と
して含まれてもよい。別箇のCO−燃焼促進剤中
に使用される好ましい金属は白金である。

硫黄含有コークスの燃焼の結果として再生ガス
中に存在する酸化硫黄は、再生ゾーン中の粒状固
体の成分として固体の反応体、または受容体を使
用することによつてガスから有利に除去できる。
再生ガス中の酸化硫黄は反応体または受容体と反
応、または吸着されて再生器中の硫黄含有の固体
を生成する。

このような方法によつて、再生器を出る煙道ガ
スの酸化硫黄の含量は著しく減少する。この方法
で使用するのに好ましい固体反応体はアルミナで
ある。

アルミナは酸化硫黄と反応して硫黄含有固体を
生成する。

使用されるアルミナは少なくとも50m²／ｇの表
面積をもたねばならない。アルフアアルミナは不
適である。

アルミナは触媒粒子の一成分として含まれる
か、または触媒粒子との物理的混合物として再生
器中に存在する別箇の粒子として含まれてもよ
い。別箇のアルミナ含有粒子を触媒と混合する場
合は、十分な量のアルミナを触媒と混合し、再生
ガスから酸化硫黄を多量に除去するようにするの
が好ましい。

通常は0.1〜25重量％のアルミナを添加すれば
良結果が得られる。

アルミナが触媒自体の成分の全部として、また
は一部として存在する場合は、触媒粒子はゼオラ
イトを除いた重量を基準として触媒中のアルミナ
は少なくとも50重量％が含まれるのが好ましく、
特に好ましいのは少なくとも60重量％である。

当業界の熟練者にとつては、廃触媒中に含まれ
るコークスの量はコークス中の窒素、および硫黄
不純物と同様に、触媒を用いて転化されるべき炭
化水素供給の組成、および沸点範囲、触媒自体の
組成、触媒が使用される触媒的反応方式の種類
（例えば、移動床、流動床、同伴床）などの因子
によつてかなり広範囲に変化するであろうことは
広く判つている筈である。

本発明に基づいてコークスを燃焼させる利点
は、非常に広範囲に変化するコークスを含有する
触媒、そしてまた広範囲の窒素を含むコークスを
含有する触媒に対して得られる。

本発明に基づいて、廃触媒は垂直に延びる再生
ゾーンの中間レベルに導入される。再生ゾーンと
して使用される容器、またはチヤンバーは三つの
セクシヨンを維持するため、および再生ゾーンの
下端に到達するまでに触媒中のコークスが本質的
に完全に燃焼できるのに十分な固体の滞留時間が
とれるに足るだけの垂直の高さがなければならな
い。触媒が廃触媒入口から再生ゾーンの下端に下
降するにつれて本質的にすべてのコークスが触媒
粒子から燃焼除去されるために、再生ゾーンの底
部から十分に距離があるところで廃触媒は再生容
器中に導入される。

従つて廃触媒は再生ゾーンの頂部セクシヨンに
無コークスの触媒床を作れるように再生ゾーンの
頂部から十分距離があるところで再生容器中に導
入されなければならない。

廃触媒入口の触媒床の部分は好ましくは、再生
器中の全触媒床容積の60〜95％を構成し、特に好
ましくは、全床容積の80〜90％である。

再生触媒床を含む再生ゾーンの上部セクシヨン
の高さは無コークスの触媒と接触して再生ガス流
中の一酸化炭素が本質的に完全に燃焼させるのに
十分な高さでなければならない。

再生ガスは再生ゾーンの底部から導入される。
本発明に基けば、再生ガス中に最初に導入されて
いる遊離酸素（分子酸素）の量は(1)再生ゾーンに
導入される廃触媒中の実質的に全コークス炭素を
一酸化炭素にするために化学量論的に反応させる
のに十分な量、そして、(2)再生ゾーンに導入され
る廃触媒中の実質的に全コークス炭素を二酸化炭
素に化学量論的に反応させるより少ない量に制限
する。

再生容器の下端から導入される再生ガス中の遊
離酸素の量が適当な範囲内に維持されているとき
は、再生ガスの組成は再生ゾーンの下部セクシヨ
ンにおいて本質的に無コークスの触媒と接触し
て、高酸素濃度および低一酸化炭素濃度の、高酸
化雰囲気から、再生器の中間セクシヨンにおいて
廃触媒と一部再生された触媒と接触して一般的
に、比較的高い一酸化炭素濃度の実質的に無酸素
の雰囲気に変化する。

再生ゾーンの下部セクシヨン中における再生ガ
ス中の高い遊離酸素濃度および低い一酸化炭素濃
度によつて得られる高い酸化雰囲気のために、下
部セクシヨンで燃焼したコークス中に存在する含
窒素化合物の燃焼は窒素酸化物を生成する傾向が
ある、特に一酸化炭素燃焼促進金属が存在する場
合そうである。

本発明に基づけば、これら窒素酸化物は再生ゾ
ーンの中間セクシヨン中において、遊離酸素の無
いことによつてもたらされる無酸素雰囲気の存在
中で反応して遊離窒素（分子窒素）になる。従つ
て、再生ゾーンの中間セクシヨンを出る再生ガス
は典型的に、相当多量の一酸化炭素を含有する
が、比較的に酸化窒素は含有しない。

同時に、再生ゾーンの底部に到達する触媒粒子
は実質的に無コークスである。

廃触媒入口レベルの上方で、追加の遊離酸素を
無酸素の、型的に一酸化炭素含有の再生ガスに添
加する。

追加の遊離酸素は純酸素、空気または類似のも
のような任意の遊離酸素含有ガスが適切に添加で
きる。

導入される追加の遊離酸素の量は、好ましくは
再生器の中間セクシヨンを去る再生ガス中に存在
する少なくとも全一酸化炭素と化学量論的に反応
して二酸化炭素するのに十分な量である。

特に好ましいのは、再生ガス中の全一酸化炭素
の化学量論的に燃焼するのに要する遊離酸素に加
えて再生ガス中に少なくとも３容量％（過剰）の
遊離酸素になるように十分な追加遊離酸素を導入
する。

添加遊離酸素と再生ガス中の一酸化炭素との燃
焼によつて再生ガス中に著量の熱エネルギーが放
出される。

この熱エネルギーが再生器から除去される前に
回収することは極めて望ましいことである。この
追加の熱エネルギーは無コークスの再生触媒を用
いて続いて行なう触媒による転化操作（例えば
FCC転化）を行なうためにしばしば有効である。

典型的には、再生ガスの熱容量が低いため触媒
無しの一酸化炭素の燃焼は煙道ガスを極めて高温
に加熱する可能性があり、そのためサイクロン、
導管などの煙道ガスに接触する装置に熱による損
傷を与えるおそれを伴なう。

一酸化炭素の燃焼によつて発生した熱を回収
し、熱降下を起させるために、再生ゾーンの下端
から上部セクシヨンへ再生触媒の一部を導くこと
によつて無コークスの触媒を上部セクシヨンに供
給する。

再生器の下端における再生触媒は実質的に無コ
ークスであるから上部セクシヨンにおいては、本
質的に再生ガス中にこれ以上の熱、または燃焼生
成物、および特に、窒素酸化物は生成されない。
その結果、再生系統を出る煙道ガスは窒素酸化物
および一酸化炭素は含まない。

実質的に無コークスの触媒の再生ゾーンの上部
への通過は一酸化炭素の燃焼によつて放出された
本質的に全部の熱を吸収できるように一酸化炭素
燃焼域において十分の無コークス触媒を維持でき
るに足りる速度で行なうのが好ましい。

特に好ましいのは、無コークス触媒によつて起
こる熱降下が上部セクシヨンにおける再生ガスの
最高温度を再生ゾーンの中間セクシヨン中の最高
温度プラス27℃以下に抑える効果がある。再生ゾ
ーンの上部セクシヨンに維持される本質的に無コ
ークスの触媒床の高さは再生ガス中の一酸化炭素
を再生触媒と接触させて、少なくとも大部分を燃
焼させるのに十分な高さである。

特に好ましいのは、再生ゾーンの上部セクシヨ
ンに導入される再生触媒の量、および上部セクシ
ヨン中に維持される再生触媒の床の高さは、ガス
が再生触媒床と接触の間再生ガス中の全一酸化炭
素を実質的に完全に燃焼させるに十分な高さであ
る。

好ましい態様 本発明は添付図面に示した特殊の好ましい態様
を参照することによりさらに良く理解できるであ
ろう。

本発明の好ましい態様を実施することによつて
少なくとも触媒の50重量％（ゼオライトを除いた
ものを基準として）を構成する別箇のアルミナ相
を含有する廃ゼオライト型FCC触媒が再生され
る。この方式においては、燃焼促進金属添加物は
0.1重量％の白金を含有するアルミナ粒子の形で
用いる。

この添加物粒子は、触媒と添加物の混合物中の
白金が1ppm（重量）になるのに十分な量の触媒粒
子と混合する。

再生される廃FCC触媒は、典型的に、約0.3〜
2.0重量％のコークスを含有し、そのうちで典型
的に0.01〜１重量％は窒素、そして、0.25〜5.0重
量％は硫黄である。

当業界の熟練者には、代表的廃FCC触媒中に
含まれるコークスの量は特定の供給、および使用
する触媒によつて、この濃度の上限および下限は
相当変化することは衆知のことであろう。

廃触媒、および燃焼促進添加物は再生容器１の
導管３を通し2400トン／時間の割合で導入され
る。

再生容器に入る廃触媒は穿孔板２７の上部から
一般に下向に移動する流動する予め再生された触
媒と混合する。

空気は分配器９を通して所望の量の遊離酸素を
供給するのに十分な割合で再生容器中に導入され
る。

再生容器中の粒子を流動化するために再生ガス
流速および表面速度を適当な水準に維持するため
に蒸気を必要に応じて添加する。

流動床における触媒粒子の戻り混合は、穿孔板
２３，２５，２７および２９によつて抑制される
ため触媒粒子は再生ゾーンをプラグ型流動として
下方に移動する。

再生容器の底端における分配格子１１に触媒粒
子が到達する前に、大部分のコークスは触媒粒子
から燃焼除去されているので床の下端における触
媒は0.1重量％以下のコークスを含有する。無コ
ークスの再生された触媒は導管１３を通して取出
される。

再生触媒の一部は導管１９を通つて再生容器１
の上部セクシヨンへ600トン／時間の割合で導入
される。

残りの再生触媒は、導管２１を通して再生系統
から触媒用として2400トン／時間の割合で取出さ
れる。

分配器９を通して導入される再生ガス中に含ま
れる遊離酸素の量は、これが穿孔板２７が通過す
る際に再生ガス中の遊離酸素が０〜１容量％以下
になるように制限する。一酸化炭素濃度は約２容
量％である。再生ガスの最高温度はプレート２７
を通過するときに約650℃である。

空気または空気と蒸気の混合物のようなガス中
の追加の遊離酸素は分配器３３によつて、最初の
再生ガス中の全一酸化炭素を本質的に完全に燃焼
させて二酸化炭素にするための遊離酸素を供給
し、そして導管３９を通つて再生容器から排出す
る煙道ガス中に少なくとも３容量％の残遊離酸素
になるに足りる割合で導入される。

図中の線３７で示した容器の上部セクシヨンに
おける再生触媒頂部の上の再生ガス流（煙道ガ
ス）の温度は約670℃である。再生溶媒床を出て
サイクロン３５に入る煙道ガス流は0.1容量％以
下の一酸化炭素、および200ppm（容量）以下の酸
化窒素を含有する。

今まで説明した本発明の好ましい態様、特許請
求範囲において定義したような本発明の範囲内に
ある本発明の各種の変法および相当の方法などは
当業界の熟練者にとつては明白のことであろう。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の好ましい態様の一つの略図であ
る。 １……再生容器、３……廃触媒導管、５……バ
ルブ、７……再生ガス導管、９……再生ガス分配
器、１１……ガス分配格子、１５……無コークス
触媒貯蔵容器、１７……ガス導管、１９……触
媒、ガス導管、２１……再生触媒取出導管、２
３，２５，２７，２９……穿孔板、３１……追加
酸素導管、３３……同分配器、３５……煙道ガス
サイクロンセパレーター、３７……無コークス触
媒床上部を示す線、３９……煙道ガス排出導管。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ コークス含有粒状触媒から窒素含有コークス
   を除去する方法において、 (a) 該コークス含有触媒を垂直に延長する再生ゾ
   ーンの中間の垂直レベル（Vertical level）に
   導入し、該触媒は該ゾーンを下方に通過させ、
   そして該ゾーン中における触媒の戻り混合を抑
   制し； (b) 遊離酸素を含む再生ガスを該ゾーンの下端中
   に導入し、該触媒を通して該再生ガスを上方に
   通過させ、該触媒から実質的にすべての該コー
   クスを燃焼除去し、そして、該再生ゾーンの下
   部セクシヨン中で生成した実質的にすべての一
   酸化炭素を燃焼させ、その際再生ガス中には少
   なくとも１容量パーセントの遊離酸素が該下部
   セクシヨン中で触媒と接触するのに十分な遊離
   酸素が含まれており、それによつて該下部セク
   シヨン中で該再生ガス中に酸化窒素を生成さ
   せ； (c) 該中間セクシヨン中で該再生ガス中の遊離酸
   素とコークスおよび一酸化炭素とを実質的に完
   全に反応させることによつて、一酸化炭素と二
   酸化炭素とを生成させ、該再生ゾーンの中間セ
   クシヨン中において該触媒と接触する実質的に
   無酸素雰囲気をつくり、該無酸素雰囲気中にお
   いて、該酸化窒素の少なくとも一部を反応させ
   て遊離窒素を生成させることによつて、該中間
   セクシヨン中における再生ガス中の酸化窒素の
   量を減少させ； (d) 該ゾーンの上部セクシヨン中に実質的に無コ
   ークスの触媒を導入し、そして該無コークス触
   媒を該ゾーンを下方に通過させ； (e) 該再生ガス中に含まれる実質的に全部の一酸
   化炭素を該上部セクシヨン中で実質的に無コー
   クスの該触媒と接触している追加の遊離酸素で
   燃焼させ、そして該再生ガスを該上部セクシヨ
   ンから取出す ことを特徴とする前記方法。 ２ 前記第１項に記載の方法において、該コーク
   ス含有触媒中のコークスは硫黄成分を含み、該コ
   ークスの燃焼によつて酸化硫黄を生成し、そして
   該酸化硫黄は該触媒粒子に含まれる固体反応体と
   反応して該ゾーン中において含硫黄固体を生成す
   る前記方法。 ３ 該固体反応体がアルミナからなる前記第２項
   に記載の方法。 ４ 実質的に無コークスの触媒が該再生ゾーンの
   該下端から該上部セクシヨンへ通過する前記第１
   項に記載の方法。 ５ 前記第１項に記載の方法において、該上部セ
   クシヨンから排出される再生ガス中の遊離酸素が
   少なくとも３容量パーセントになるように、該中
   間セクシヨンの上部の該再生ガス中に十分な追加
   遊離酸素を添加する前記方法。 ６ 該再生ゾーン中に該コークス含有触媒と共に
   金属燃焼促進剤を導入する前記第１項に記載の方
   法。 ７ 前記第６項に記載の方法において、該金属燃
   焼促進剤は白金、パラジウム、イリジウム、オス
   ミウム、ロジウム、ルテニウム、銅、クロムおよ
   びマンガンから選ばれた少なくとも一つの金属、
   または金属化合物である前記方法。