JPH0214233A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0214233A JPH0214233A JP16241588A JP16241588A JPH0214233A JP H0214233 A JPH0214233 A JP H0214233A JP 16241588 A JP16241588 A JP 16241588A JP 16241588 A JP16241588 A JP 16241588A JP H0214233 A JPH0214233 A JP H0214233A
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- JP
- Japan
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- resin
- pvdf
- type
- glass
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、特にガラス繊維で補強された熱可塑性樹脂（
ＦＴＰ）用に好適に用いられる樹脂組成物に関するもの
である。
ＦＴＰ）用に好適に用いられる樹脂組成物に関するもの
である。
［従来の技術］
！！％ＯＴ塑性樹脂は自動車、電気、電子部品等各種製
品の製造に用いられるが、その強度を向上させるだめに
はガラス繊維、炭素Ｕ＆維、ガラスピーズ、ガラスフレ
ーク等の補強材を混入、補強する必要かある。
品の製造に用いられるが、その強度を向上させるだめに
はガラス繊維、炭素Ｕ＆維、ガラスピーズ、ガラスフレ
ーク等の補強材を混入、補強する必要かある。
熱可塑性樹脂の種類は、ＦＴＰ等の製品に要求される件
部に応じて選択されるが、弗化ヒ′ニリデン樹脂は、耐
薬品性、耐熱性、耐候性等に優れ、＃蝕ポンプ部品、パ
イプ、電線被覆材料等の用途に広く用いられ、乳化重合
法或は懸濁重合法によって製造される。
部に応じて選択されるが、弗化ヒ′ニリデン樹脂は、耐
薬品性、耐熱性、耐候性等に優れ、＃蝕ポンプ部品、パ
イプ、電線被覆材料等の用途に広く用いられ、乳化重合
法或は懸濁重合法によって製造される。
又ガラス繊＃Ｉ等のガラス補強材は、補強効果か大きい
等の優れた特性を有し、ガラス繊維は熱可塑性樹脂補強
用繊維として工業的に最も広く用いられている。
等の優れた特性を有し、ガラス繊維は熱可塑性樹脂補強
用繊維として工業的に最も広く用いられている。
［発明か解決しようとする課題］
弗化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）は、４弗化エチレン（
ＰＴＦＥ）樹脂に比し安価であり、しかも耐薬品性、耐
熱性、耐候性等はＰＴＦＥに比し若干劣るが、その程度
は比較的小さく、しかもＰＥ、ＰＶＣ等の樹脂に比し遥
かに大きい利点を有する。
ＰＴＦＥ）樹脂に比し安価であり、しかも耐薬品性、耐
熱性、耐候性等はＰＴＦＥに比し若干劣るが、その程度
は比較的小さく、しかもＰＥ、ＰＶＣ等の樹脂に比し遥
かに大きい利点を有する。
しかしながら、ＰＶＤＦを加熱、溶解しガラス繊維等の
ガラス補強材を混入すると、ＰＶＤＦか分解し、その性
能か劣化する傾向を有する。
ガラス補強材を混入すると、ＰＶＤＦか分解し、その性
能か劣化する傾向を有する。
この劣化の程度は、ＰＶＤＦの製法、分子配列等によっ
て異なるか、分解の程度の小さいＰＶＤＦを用いて得ら
れた製品は機械的強度か小さい難点を有する。
て異なるか、分解の程度の小さいＰＶＤＦを用いて得ら
れた製品は機械的強度か小さい難点を有する。
このような問題点を解消するため、特殊組成のガラス繊
維を用いることも提案されているか（特開昭５２−１０
８４５０号公報参照）、繊維補強８ＩｉＴ塑性樹脂体（
ＦＲ−ＰＶＤＦ）という限られた用途のために特殊組成
のガラス繊維を製造しなければならず、この方法は工業
的な方法ということはできない０本発明は工業的に大量
生産されているＥ−ガラス繊維、Ｃ−ガラス繊維等の汎
用ガラス繊維を用い、しかも上述の問題点を解消し分解
、劣化の程度も小さく、シかも充分な強度を有するＦＲ
−ＰＶＤＦか得られるような樹脂組成物を提供すること
を主たる目的とするものである。
維を用いることも提案されているか（特開昭５２−１０
８４５０号公報参照）、繊維補強８ＩｉＴ塑性樹脂体（
ＦＲ−ＰＶＤＦ）という限られた用途のために特殊組成
のガラス繊維を製造しなければならず、この方法は工業
的な方法ということはできない０本発明は工業的に大量
生産されているＥ−ガラス繊維、Ｃ−ガラス繊維等の汎
用ガラス繊維を用い、しかも上述の問題点を解消し分解
、劣化の程度も小さく、シかも充分な強度を有するＦＲ
−ＰＶＤＦか得られるような樹脂組成物を提供すること
を主たる目的とするものである。
［課題を解決するための手段］
上記［１的を達成するため、本発明においては、ＣＦ２
−ＣＦ２−結合が８モルｗｔ％以下のポリ弗化ビニリデ
ン２〜１７％と−ＣＦ２−ＣＦ２結合か９モル以上のポ
リ弗化ビニリデン８３〜９８ｗｔ％とよりなる樹脂組成
物、又は懸ｓＪ重合法によって得られるポリ弗化ビニリ
デン２〜１７ｗｔ％と乳化重合法によって得られるポリ
弗化ビニリデン８３〜９８ｗｔ％とよりなる樹脂組成物
を使用する。
−ＣＦ２−結合が８モルｗｔ％以下のポリ弗化ビニリデ
ン２〜１７％と−ＣＦ２−ＣＦ２結合か９モル以上のポ
リ弗化ビニリデン８３〜９８ｗｔ％とよりなる樹脂組成
物、又は懸ｓＪ重合法によって得られるポリ弗化ビニリ
デン２〜１７ｗｔ％と乳化重合法によって得られるポリ
弗化ビニリデン８３〜９８ｗｔ％とよりなる樹脂組成物
を使用する。
次に、請求項１ ：ｄ！、ｔの発明を、ガラス繊維を例
として更に具体的に説明する。
として更に具体的に説明する。
ＰＶＤＦは弗化ビリニデン（ＶＤＦ）を重合することに
よって得られ、その分子は主とじてなる規則正しい配列
によって構成されているか、ＰＶＤＦ分子中には、この
規則性か乱れなる配列か生ずることかあり、この場合Ｐ
ＶＤＦ分子中には一〇Ｆ２−ＣＦ、−結合か生成する。
よって得られ、その分子は主とじてなる規則正しい配列
によって構成されているか、ＰＶＤＦ分子中には、この
規則性か乱れなる配列か生ずることかあり、この場合Ｐ
ＶＤＦ分子中には一〇Ｆ２−ＣＦ、−結合か生成する。
本発明者は上述した課題を解決するため多くの実験を改
ね１次の知見を得た。
ね１次の知見を得た。
（＋）ＰＶＤＦ分子中に占める一ＣＦ２−ＣＦ２−結合
即ちＣＦ２−ＣＦ、結合を行っている炭素原子の割合か
８モル％以ドの場合、このＰＶＤＦ （以下ＴｙｐｅＡ
樹脂という）をガラス繊＃１等の補強材と混合するとＰ
ＶＤＦの分解、劣化か生じ易い。
即ちＣＦ２−ＣＦ、結合を行っている炭素原子の割合か
８モル％以ドの場合、このＰＶＤＦ （以下ＴｙｐｅＡ
樹脂という）をガラス繊＃１等の補強材と混合するとＰ
ＶＤＦの分解、劣化か生じ易い。
（２）これに対しＰＶＤＦ中に占める一ＣＦ２−ＣＦ２
−結合の割合か９モル％以上の場合、このＰＶＤＦ （
以）−ＴｙｐｅＢ樹脂という）はＰＶＤＦの分解、劣化
は生じ難いが、得られるＦＲ−ＰＶＤＦの強度は小さい
。
−結合の割合か９モル％以上の場合、このＰＶＤＦ （
以）−ＴｙｐｅＢ樹脂という）はＰＶＤＦの分解、劣化
は生じ難いが、得られるＦＲ−ＰＶＤＦの強度は小さい
。
（３）シかしながら、Ｔｙｐｅ Ｂ樹脂に２〜１７ｗｔ
％のＴｙｐｅＡ樹脂を混入してなる樹脂組成物（以下組
成物Ｉという）は分解、劣化の程度も僅かであり、ＭＩ
成％Ｉを用いたＦＴＰの強度はＴｙｐｅＢ４！ｉ脂を使
用したＦＴＰの強度に比し約３０〜４０％向上する。
％のＴｙｐｅＡ樹脂を混入してなる樹脂組成物（以下組
成物Ｉという）は分解、劣化の程度も僅かであり、ＭＩ
成％Ｉを用いたＦＴＰの強度はＴｙｐｅＢ４！ｉ脂を使
用したＦＴＰの強度に比し約３０〜４０％向上する。
次に請求項２記載の発明をガラス繊維を例として更に詳
細に説明する。
細に説明する。
本発明者は、ＰＶＤＦの製造法と上述した分解、劣化並
びに強度との関連に・ついて検討を東ねた結果、次の知
見を得た。
びに強度との関連に・ついて検討を東ねた結果、次の知
見を得た。
（１）懸濁重合法によって得られるＰＶＤＦ （以下Ｔ
ｙｐｅＡ ′樹脂という）は溶融１７・てガラスｍ雄等
のガラス補強材と混合するとＰＶＤＦの分解、劣化か生
じ易い。
ｙｐｅＡ ′樹脂という）は溶融１７・てガラスｍ雄等
のガラス補強材と混合するとＰＶＤＦの分解、劣化か生
じ易い。
ＴｙｐｅＡ ”樹脂はＴｙｐｅＡ樹脂とほぼ等しい分子
配列を有するものと思われるか、末端基の有無及びその
性質、分岐の有無等及びこれらの４Ｉｌ？ｔと効果との
関連は未確認である （２）乳化重合法によって得られるＰＶＤＦ （以下Ｔ
３’１）ｅＢ ’樹脂という）は、ＰＶＤＦの分解、劣
化は生じ難いが、得られるＦＲ−ＰＶＤＦの強度は小さ
い。
配列を有するものと思われるか、末端基の有無及びその
性質、分岐の有無等及びこれらの４Ｉｌ？ｔと効果との
関連は未確認である （２）乳化重合法によって得られるＰＶＤＦ （以下Ｔ
３’１）ｅＢ ’樹脂という）は、ＰＶＤＦの分解、劣
化は生じ難いが、得られるＦＲ−ＰＶＤＦの強度は小さ
い。
ＴｙｐｅＢ ”樹脂はＴｙｐｅ Ｂ樹脂とほぼ等しい配
列を有するものと思わねるが、末端基の有無及びその性
質、分岐の有無等及びこれらの構造と効果との関連は未
確認である （３）シかしながら、ＴｙｐｅＢ ′樹脂に２〜１７ｗ
ｔ％のＴｙｐｅＡ ′樹脂を混入してなる樹脂組ｒ＆物
（以下組成物■′という）は分解、劣化の程度も僅かで
あり、組成物■′を用いたＦＴＰの強度はＴｙｐｅＢ
′樹脂を使用したＦＴＰの強度に比し約３０〜４０％向
上する。
列を有するものと思わねるが、末端基の有無及びその性
質、分岐の有無等及びこれらの構造と効果との関連は未
確認である （３）シかしながら、ＴｙｐｅＢ ′樹脂に２〜１７ｗ
ｔ％のＴｙｐｅＡ ′樹脂を混入してなる樹脂組ｒ＆物
（以下組成物■′という）は分解、劣化の程度も僅かで
あり、組成物■′を用いたＦＴＰの強度はＴｙｐｅＢ
′樹脂を使用したＦＴＰの強度に比し約３０〜４０％向
上する。
本発明においては、組成物Ｉ或は組成物Ｉ′の溶融物を
ガラス繊維と混合し、ガラス繊維で補強する。
ガラス繊維と混合し、ガラス繊維で補強する。
前述したようにガラス繊維としてはＥ−ガラス繊維、Ｃ
−ガラス繊維のような汎用のガラス繊維を用いることか
でき、この場合でもＰＶＤＦの分解、劣化を生ぜず、し
かも強度の大きいＦＲ−ＰＶＤＦを得ることができる。
−ガラス繊維のような汎用のガラス繊維を用いることか
でき、この場合でもＰＶＤＦの分解、劣化を生ぜず、し
かも強度の大きいＦＲ−ＰＶＤＦを得ることができる。
組成物１．Ｉ”に混入すべきガラス繊維としては、ラッ
シングから引出した３〜２３終、好ましくは６〜１６ｇ
のガラス繊維に集束剤を照笑し集束してなるガラス繊維
束（ストランド）を１．５〜６１程度に切断してなるチ
ョップトストランド（ＣＳ）の乾燥物か好適に使用でき
る。
シングから引出した３〜２３終、好ましくは６〜１６ｇ
のガラス繊維に集束剤を照笑し集束してなるガラス繊維
束（ストランド）を１．５〜６１程度に切断してなるチ
ョップトストランド（ＣＳ）の乾燥物か好適に使用でき
る。
なお、乾燥はストランドの切断前に行ってもよく、又ス
トランドの切断後に行ってもよい。
トランドの切断後に行ってもよい。
上述した組成物Ｉ、Ｉ′及びＣ８を用いてＦＲ−ＰＶＤ
Ｆを製造する方法に特に限定はなく、公知の方法を用い
ることがてきる。なおＦＲ−ＰＶＤＦ中のＣＳの頃は３
〜４０ｗｔ％、好ましくは１０〜３０ｗｔ％とするのか
適当である。
Ｆを製造する方法に特に限定はなく、公知の方法を用い
ることがてきる。なおＦＲ−ＰＶＤＦ中のＣＳの頃は３
〜４０ｗｔ％、好ましくは１０〜３０ｗｔ％とするのか
適当である。
なお、」−記説明は、主としてガラスピーズを用いる例
について行ったか、本発明の組成物にガラスピーズ、ガ
ラスフレークを混入して補強することもできる。
について行ったか、本発明の組成物にガラスピーズ、ガ
ラスフレークを混入して補強することもできる。
なお又、本樹脂組成物中に着色剤、熱安定剤等を加える
こともできる。
こともできる。
［作 用］
ＴｙｐｅＡ樹脂をＴｙｐｅＢ樹脂に２〜１７ｗｔ％混入
し、或はＴｙｐｅＡ ’樹脂をＴｙｐｅＢ ”樹脂に２
〜１７ｗｔ％混入することにより、ＰＶＤＦの分解、劣
化を生ずることなく、ＦＲ−ＰＶＤＦ等の強度を向−ト
させる。
し、或はＴｙｐｅＡ ’樹脂をＴｙｐｅＢ ”樹脂に２
〜１７ｗｔ％混入することにより、ＰＶＤＦの分解、劣
化を生ずることなく、ＦＲ−ＰＶＤＦ等の強度を向−ト
させる。
［実施例１］
ＣＦ２ ＣＦ２−結合か７．０（−ル％）ＰＶＤＦ（
ＴｙｐｅＡ） Ｉ ０重量部と、−ＣＦ２−ＣＦ、−結
合が９．７（：Ｊｌ／％（７） Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ （Ｔ
ｙｐｅＢ ） ６０ 重量部と１３ＪＬのＥ−ガラス繊
維よりなるＣ３ ３０重量部とを、押出機を用いて２３
０℃に加熱混合し、射出成形法によって試験片を作成し
た。
ＴｙｐｅＡ） Ｉ ０重量部と、−ＣＦ２−ＣＦ、−結
合が９．７（：Ｊｌ／％（７） Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ （Ｔ
ｙｐｅＢ ） ６０ 重量部と１３ＪＬのＥ−ガラス繊
維よりなるＣ３ ３０重量部とを、押出機を用いて２３
０℃に加熱混合し、射出成形法によって試験片を作成し
た。
この試験片についてＡＳＴＭ−Ｄ６３Ｂの方法で測定し
て得られた引張強度はｌ、２００ｋｇ／ｃｒｎ’であっ
た。又樹脂の分解、劣化は生じなかった。
て得られた引張強度はｌ、２００ｋｇ／ｃｒｎ’であっ
た。又樹脂の分解、劣化は生じなかった。
［比較例］
実施例１で用いられたＴｙｐｅＡ 、 ＴｙｐｅＢ樹脂
を夫々単独で用い、実施例１と同様にして同一のＣＳ含
有量のＦＲ−ＰＶＤＦを製造した。
を夫々単独で用い、実施例１と同様にして同一のＣＳ含
有量のＦＲ−ＰＶＤＦを製造した。
ＴｙｐｅＡ樹脂を用いた場合、樹脂の分解、劣化が著し
く、射出成形が困難であった。
く、射出成形が困難であった。
又ＴｙｐｅＢ樹脂を用いた場合樹脂の分解、劣化は生じ
なかったが、強度は９００ ｋ ｇ ／ ｃ ｒｎ’で
あった。
なかったが、強度は９００ ｋ ｇ ／ ｃ ｒｎ’で
あった。
［実施例２］
実施例１のＴｙｐｅＡ樹脂に変え、懸濁重合法で得られ
たＰＶＤＦ （ＴｙｐｅＡ ” ）を３重量部、又Ｔｙ
ｐｅＢ樹脂に変え乳化重合法で得られた樹脂（Ｔｙｐｅ
Ｂ′）６７重量部、実施例１と同じＣＳを３０重に部用
い、実施例１と同様の測定を行った。引張強度は１，０
８０ｋｇ／ｃｒｎ’てあった。
たＰＶＤＦ （ＴｙｐｅＡ ” ）を３重量部、又Ｔｙ
ｐｅＢ樹脂に変え乳化重合法で得られた樹脂（Ｔｙｐｅ
Ｂ′）６７重量部、実施例１と同じＣＳを３０重に部用
い、実施例１と同様の測定を行った。引張強度は１，０
８０ｋｇ／ｃｒｎ’てあった。
［比較例２］
比較例１のＴｙｐｅＡ樹脂、ＴｙｐｅＢ樹脂に変え、実
施例２のＴｙｐｅＡ ”樹脂、 ＴｙｐｅＢ ＝樹脂を
用いて同様な測定を行った。ＴｙｐｅＡ ′樹脂を用い
た場合、樹脂の分解、劣化が著しく、又ＴｙｐｅＢ ”
樹脂を用いた場合の引張強度は７５０ｋｇ／ｃｒｎ’で
あった。
施例２のＴｙｐｅＡ ”樹脂、 ＴｙｐｅＢ ＝樹脂を
用いて同様な測定を行った。ＴｙｐｅＡ ′樹脂を用い
た場合、樹脂の分解、劣化が著しく、又ＴｙｐｅＢ ”
樹脂を用いた場合の引張強度は７５０ｋｇ／ｃｒｎ’で
あった。
［発明の効果］
ＦＲ−ＰＶＤＦ等製造の際の樹脂の分解、劣化を生ずる
ことなく、強度の大きいＦＲ−ＰＶＤＦ等をうることか
できる。
ことなく、強度の大きいＦＲ−ＰＶＤＦ等をうることか
できる。
Claims (2)
- （１）−ＣＦ＿２−ＣＦ＿２−結合が８モルｗｔ％以下
のポリ弗化ビニリデン２〜１７ｗｔ％と−ＣＦ＿２−Ｃ
Ｆ＿２−結合が９モルｗｔ％以上のポリ弗化ビニリデン
８３〜９８ｗｔ％とよりなる樹脂組成物。 - （２）懸濁重合法によって得られるポリ弗化ビニリデン
２〜１７ｗｔ％と乳化重合法によって得られるポリ弗化
ビニリデン８３〜９８ｗｔ％とよりなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16241588A JPH0214233A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16241588A JPH0214233A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0214233A true JPH0214233A (ja) | 1990-01-18 |
Family
ID=15754165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16241588A Pending JPH0214233A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0214233A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103044604A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-17 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 玻璃纤维浸涂液用聚偏二氯乙烯共聚乳液及其制备方法和用途 |
-
1988
- 1988-07-01 JP JP16241588A patent/JPH0214233A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103044604A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-17 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 玻璃纤维浸涂液用聚偏二氯乙烯共聚乳液及其制备方法和用途 |
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