JPH02142842A - Molded part of information processing machine - Google Patents
Molded part of information processing machineInfo
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- JPH02142842A JPH02142842A JP63294715A JP29471588A JPH02142842A JP H02142842 A JPH02142842 A JP H02142842A JP 63294715 A JP63294715 A JP 63294715A JP 29471588 A JP29471588 A JP 29471588A JP H02142842 A JPH02142842 A JP H02142842A
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- polymer
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- vinyl aromatic
- block copolymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなる
ブロック共重合体、ポリフェニレンエーテル樹脂、ビニ
ル芳香族炭化水素系重合体からなる熱可塑性重合体組成
物よりなる情報機器部品のプラスチック成形体に関する
。Detailed Description of the Invention <Industrial Application Field> The present invention relates to a block copolymer comprising a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene, a polyphenylene ether resin, and a thermoplastic polymer comprising a vinyl aromatic hydrocarbon polymer. The present invention relates to a plastic molded article for information equipment parts made of a combined composition.
〈従来の技術及びその問題点〉
従来、ワードプロセッサー、ファクシミリ、複写機、プ
リンター等の情報機器或いは情報処理機器の部品はアル
ミダイカストやアルミの切削物、ハンドレイアップ法に
よる不飽和ポリエステル樹脂、RIM法・注型法などに
よる硬質ウレタンが使用されていたが、最近の各種情報
機器の普及とともに情報機器部品も大量生産性に優れた
熱可塑性プラスチックを使用する割合が増加している。<Conventional technology and its problems> Conventionally, parts of information equipment or information processing equipment such as word processors, facsimiles, copiers, printers, etc. have been made using aluminum die-casting, aluminum cuttings, unsaturated polyester resin by hand lay-up method, or RIM method.・Hard urethane made by casting was used, but with the recent spread of various information devices, the proportion of information device parts using thermoplastic plastics, which can be easily mass-produced, is increasing.
又、これら情報機器の小型軽量化、デザイン性、カラー
化による装飾性の向上等に対する要求も高まりつつあり
、プラスチック成形物に対する寸法安定性、耐熱性、機
械的強度、成形性、外観等に対する改善がさらに一層要
求されている。これら要求を満たすため各種プラスチッ
クが使用されているが、非品性プラスチックは一般に耐
熱性が不充分であり、一方結晶性プラスチックは寸法安
定性が十分でないという欠点があった。In addition, there is a growing demand for these information devices to be smaller and lighter, better designed, and more decorative through colorization, and improvements are needed in the dimensional stability, heat resistance, mechanical strength, moldability, appearance, etc. of plastic molded products. is required even more. Various plastics have been used to meet these requirements, but non-grade plastics generally have insufficient heat resistance, while crystalline plastics have the disadvantage of insufficient dimensional stability.
〈課題を解決するための手段〉
本発明者らはこれら欠点を改良すべく鋭意検討を行った
結果、ビニル芳香族炭化水素含有量が多いブロック共重
合体とポリフェニレンエーテル及びビニル芳香族炭化水
素系重合体を組合せることにより上記要求性能を満足す
る成形物が得られることを見い出し、本発明を完成した
。<Means for Solving the Problems> As a result of intensive studies to improve these drawbacks, the present inventors found that block copolymers with a high vinyl aromatic hydrocarbon content, polyphenylene ether, and vinyl aromatic hydrocarbon-based The present invention was completed based on the discovery that a molded product satisfying the above-mentioned performance requirements could be obtained by combining polymers.
即ち、本発明は、
(a) 少なくとも2個のビニル芳香族炭化水素を主
とする重合体セグメントと、少なくとも1個の共役ジエ
ンを主とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香族
炭化水素含有量が60重量%を超え、95重量%以下で
あるブロック共重合体 10〜
95重量部(b) ポリフェニレンエーテル 5〜
90i1部(C) ビニル芳香族炭化水素系重合体上
記成分(a)と成分(b)合計量100重量部に対して
2〜500重量部
からなる熱可塑性重合体組成物よりなる情報機器部品の
成形体に関する。That is, the present invention provides: (a) consisting of at least two polymer segments mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbons and at least one polymer segment mainly composed of conjugated dienes, the vinyl aromatic hydrocarbon content being is more than 60% by weight and not more than 95% by weight 10~
95 parts by weight (b) Polyphenylene ether 5~
90i 1 part (C) Vinyl aromatic hydrocarbon polymer Information equipment parts made of a thermoplastic polymer composition consisting of 2 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the above component (a) and component (b). Regarding molded objects.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明で使用する成分(a)のブロック共重合体は、少
なくとも2個のビニル芳香族炭化水素を主とする重合体
セグメントと、少なくとも1個の共役ジエンを主とする
重合体セグメントからなり、ビニル芳香族炭化水素含有
量が60重量%を超え、95重重量以下、好ましくは6
5〜90重量%である。The block copolymer of component (a) used in the present invention consists of at least two polymer segments mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbons and at least one polymer segment mainly composed of conjugated dienes, Vinyl aromatic hydrocarbon content is more than 60% by weight and not more than 95% by weight, preferably 6% by weight
It is 5 to 90% by weight.
ビニル芳香族炭化水素の含有量が60重量%以下では表
面硬度、耐熱性、光沢に劣り、95重量%を超える場合
は耐衝撃性に劣るため好ましくない。If the vinyl aromatic hydrocarbon content is less than 60% by weight, the surface hardness, heat resistance, and gloss will be poor, and if it exceeds 95% by weight, the impact resistance will be poor, which is not preferable.
尚、本発明において、ビニル芳香族炭化水素を主とする
重合体セグメントとは、ビニル芳香族炭化水素を50重
量%以上、好ましくは70重量%以上含有する重合体セ
グメントであり、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンと
の共重合体ブロックとビニル芳、香族炭化水素単独重合
体ブロックから構成されるセグメント、或いはビニル芳
香族炭化水素単独重合体ブロックで構成されるセグメン
トである。又、共役ジエンを主とする重合体セグメント
とは、共役ジエンの含有量が50重量%を超える、好ま
しくは70重重量以上である重合体セグメントであり、
共役ジエンとビニル芳香族炭化水素との共重合体ブロッ
ク及び/又は共役ジエン単独重合体ブロックから構成さ
れるセグメントである。これらのセグメント中の共重合
体ブロックに共重合されているビニル芳香族炭化水素は
、均一に分布していても、又テーパー状に分布していて
もよい。又、該共重合体ブロックには、ビニル芳香族炭
化水素が均一に分布している部分及び/又はテーパー状
に分布している部分がそれぞれ複数個共存していてもよ
い。In the present invention, a polymer segment mainly containing vinyl aromatic hydrocarbons is a polymer segment containing vinyl aromatic hydrocarbons in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more. A segment composed of a copolymer block of hydrogen and a conjugated diene and a vinyl aromatic or aromatic hydrocarbon homopolymer block, or a segment composed of a vinyl aromatic hydrocarbon homopolymer block. Further, a polymer segment mainly containing a conjugated diene is a polymer segment in which the content of conjugated diene is more than 50% by weight, preferably 70% by weight or more,
A segment composed of a copolymer block of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon and/or a conjugated diene homopolymer block. The vinyl aromatic hydrocarbon copolymerized in the copolymer blocks in these segments may be uniformly distributed or tapered. Further, the copolymer block may coexist with a plurality of portions where vinyl aromatic hydrocarbons are uniformly distributed and/or portions where vinyl aromatic hydrocarbons are distributed in a tapered shape.
本発明で使用する成分(a)のブロック共重合体は、ポ
リマー構造が一般式、
(A−B)、l、 A(−B−A)、l、 B−G−A
−B)、l(上式において、Aは、ビニル芳香族炭化水
素を主とする重合体ブロックであり、Bは共役ジエンを
主とする重合体ブロックである。AブロックとBブロッ
クとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。又
、nは1以上の整数、好ましくは1〜5の整数である。The block copolymer of component (a) used in the present invention has a polymer structure of the following general formula: (A-B), l, A(-B-A), l, B-G-A
-B), l (In the above formula, A is a polymer block mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbons, and B is a polymer block mainly composed of conjugated diene. The boundary between A block and B block do not necessarily need to be clearly distinguished. Also, n is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 5.
)
あるいは一般式
%式%
(上式において、A、 Bは前記と同じであり、Xは
例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、
ポリハロゲン化炭化水素、カルボン酸エステル、ポリビ
ニル化合物などのカップリング剤の残基又は多官能有機
リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。m及びnは1
以上の整数、好ましくはmは1〜10の整数、nは1〜
5の整数である。)
で表わされるブロック共重合体を使用することができる
。本発明で使用するブロック共重合体は上記一般式で表
わされるブロック共重合体の任意の混合物でもよい。) or the general formula % formula % (In the above formula, A and B are the same as above, and X is, for example, silicon tetrachloride, tin tetrachloride, epoxidized soybean oil,
Indicates the residue of a coupling agent such as a polyhalogenated hydrocarbon, a carboxylic acid ester, or a polyvinyl compound, or the residue of an initiator such as a polyfunctional organolithium compound. m and n are 1
or more, preferably m is an integer of 1 to 10, and n is 1 to
It is an integer of 5. ) can be used. The block copolymer used in the present invention may be any mixture of block copolymers represented by the above general formula.
本発明の方法で用いるビニル芳香族炭化水素としてはス
チレン、0−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p
−tert−ブチルスチレン、■、3−ジメチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルア
ントラセンなどがあるが、特に一般的なものとしてはス
チレンが挙げられる。これらは1種のみならず2種以上
混合して使用してもよい。Vinyl aromatic hydrocarbons used in the method of the present invention include styrene, 0-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methylstyrene,
Examples include -tert-butylstyrene, (1), 3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, and styrene is particularly common. These may be used not only alone, but also as a mixture of two or more.
本発明で用いる共役ジエンとしては、1対の共役二重結
合を有するジオレフィンであり、たとえば、1.3−ブ
タジェン、2−メチル−1,3−ブタジェン(イソプレ
ン) 、2.3−ジメチル−1,3−ブタジェン、1.
3−ペンタジェン、1,3−ヘキサジエンなどであるが
、特に一般的なものとしては1.3−ブタジェン、イソ
プレンが挙げられる。これらは1種のみならず2種以上
混合して使用してもよい。The conjugated diene used in the present invention is a diolefin having a pair of conjugated double bonds, such as 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl- 1,3-butadiene, 1.
Examples include 3-pentadiene and 1,3-hexadiene, and particularly common ones include 1,3-butadiene and isoprene. These may be used not only alone, but also as a mixture of two or more.
本発明で使用するブロック共重合体は炭化水素溶媒中、
有機リチウム化合物を開始剤として重合することにより
得られる。The block copolymer used in the present invention is prepared in a hydrocarbon solvent.
Obtained by polymerization using an organic lithium compound as an initiator.
炭化水素溶媒としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、イ
ソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂
肪族炭化水素;シクロペンクン、メチルシクロペンタン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシク
ロヘキサン等の脂環式炭化水素; 或いはベンゼン、ト
ルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素
などが使用できる。有機リチウム化合物は、分子中に1
個以上のリチウム原子を結合した有機リチウム化合物で
あり、例えばエチルリチウム、n−プロピルリチウム、
イソプロピルリチウム、n−ブチルリチウム、5ec−
ブチルリチウム、ter t−ブチルリチウム、ヘキサ
メチレンジリチウム、ブタジェニルジリチウム、イソプ
レニルジリチウムなどがあげられる。Examples of hydrocarbon solvents include aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, isopentane, heptane, octane, and isooctane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopenkune, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane; or benzene and toluene. , ethylbenzene, xylene, and other aromatic hydrocarbons. Organolithium compounds have 1 in the molecule.
It is an organic lithium compound in which more than one lithium atom is combined, such as ethyllithium, n-propyllithium,
Isopropyllithium, n-butyllithium, 5ec-
Examples include butyl lithium, tert-butyl lithium, hexamethylene dilithium, butadienyl dilithium, isoprenyl dilithium, and the like.
本発明で使用する成分(a)のブロック共重合体におい
て、セグメンl−Aの数平均分子量は5,000〜50
0.000 、好ましくは70,000〜300.00
0であり、セグメントBの数平均分子量は1 、000
〜400,000、好ましくは3.000〜300.0
00である。又、ブロック共重合体全体としての数平均
分子量は10,000〜1.000,000 、好まし
くは30.000〜500.000である。In the block copolymer of component (a) used in the present invention, the number average molecular weight of segment I-A is 5,000 to 50.
0.000, preferably 70,000 to 300.00
0, and the number average molecular weight of segment B is 1,000
~400,000, preferably 3.000-300.0
It is 00. The number average molecular weight of the block copolymer as a whole is 10,000 to 1.000,000, preferably 30.000 to 500.000.
本発明において特に好ましいブロック共重合体は、本発
明で使用する成分(a)のブロック共重合体は、該共重
合体中にビニル芳香族炭化水素重合体ブロックとて存在
しているビニル芳香族炭化水素の共重合体中に含有され
ている全ビニル芳香族炭化水素に対する割合(以後、ビ
ニル芳香族炭化水素のブロック率と呼ぶ)が75重量%
を超え、98重量%以下、好ましくは77〜96重量%
のブロック共重合体である。ビニル芳香族炭化水素のブ
ロック率が75重量%未満の場合には表面硬度、耐熱性
が低下する傾向がみられ、98重量%を超える場合には
、耐衝撃性が低下する傾向がみられる。ビニル芳香族炭
化水素のブロック率は、四酸化オスミウムを触媒として
ジ−ターシャリ−ブチルハイドロパーオキサイドにより
共重合体を酸化分解する方法(例えば、L、 M、 K
olthoff et al、 J、 Polymer
Sc+、、 1.429(1946)記載の方法)によ
り定量することができる。即ち、上記方法によりブロッ
ク共重合体を酸化分解した後、分解物に多量のメタノー
ルを添加して得たビニル芳香族炭化水素重合体成分(一
般に数平均分子量は約1000以上、通常は約3000
〜約1,000,000)の量を、ブロック共重合体中
に含有されている全ビニル芳香族炭化水素の量で除して
ビニル芳香族炭化水素のブロック率を把握することがで
きる。A particularly preferable block copolymer in the present invention is a block copolymer of component (a) used in the present invention, in which a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block is present in the copolymer as a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block. The proportion of hydrocarbons to the total vinyl aromatic hydrocarbons contained in the copolymer (hereinafter referred to as the block rate of vinyl aromatic hydrocarbons) is 75% by weight.
more than 98% by weight, preferably 77-96% by weight
It is a block copolymer of When the block rate of vinyl aromatic hydrocarbon is less than 75% by weight, surface hardness and heat resistance tend to decrease, and when it exceeds 98% by weight, impact resistance tends to decrease. The block rate of vinyl aromatic hydrocarbons can be determined by a method of oxidative decomposition of the copolymer with di-tert-butyl hydroperoxide using osmium tetroxide as a catalyst (for example, L, M, K
olthoff et al., J. Polymer
Sc+, 1.429 (1946)). That is, after oxidatively decomposing a block copolymer by the above method, a large amount of methanol is added to the decomposed product to obtain a vinyl aromatic hydrocarbon polymer component (generally having a number average molecular weight of about 1000 or more, usually about 3000).
to about 1,000,000) by the total amount of vinyl aromatic hydrocarbons contained in the block copolymer to determine the block rate of vinyl aromatic hydrocarbons.
又、本発明で使用する成分(a)のブロック共重合体は
、該共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック
の重量平均分子量(以後Mwと呼ぶ)と数平均分子量(
以後Mnと呼ぶ)の比が全体として1.2〜2.0、好
ましくは1.3〜1.8の範囲のものが好ましい。M
w / M nの比が1.2未満の場合は耐衝撃性が低
下する傾向がみられ、2.0を超える場合は成形異方性
を生じ、成形品が反ると云う現象が生じやすくなる。ブ
ロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素重合体ブロッ
クのM w / M nは次の様にして測定できる。前
記の方法によりブロック共重合体を酸化分解して得たビ
ニル芳香族炭化水素重合体成分をゲルパーミェーション
クロマトグラフィー(GPC)で測定し、常法(例えば
、「ゲルクロマトグラフィー〈基礎編〉」講談社発行に
記載の方法)に従って算出することができる。In addition, the block copolymer of component (a) used in the present invention has a weight average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) and a number average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block in the copolymer.
The overall ratio of Mn (hereinafter referred to as Mn) is preferably in the range of 1.2 to 2.0, preferably 1.3 to 1.8. M
When the w/Mn ratio is less than 1.2, impact resistance tends to decrease, and when it exceeds 2.0, molding anisotropy occurs and the molded product tends to warp. Become. Mw/Mn of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block in the block copolymer can be measured as follows. The vinyl aromatic hydrocarbon polymer component obtained by oxidative decomposition of the block copolymer by the above method is measured by gel permeation chromatography (GPC), It can be calculated according to the method described in 〉” published by Kodansha.
尚、GPCにおける検量線は、GPC用として市販され
ている標準ポリスチレンを用いて作成したものを使用す
る。The calibration curve for GPC is prepared using standard polystyrene commercially available for GPC.
本発明で使用する成分(a)のブロック共重合体として
とりわけ好ましいブロック共重合体は、ビニル芳香族炭
化水素を主とする重合体セグメントのガラス転移温度(
Tg)が65〜98°C1好ましくは75〜96°Cの
ブロック共重合体である。Tgがこの範囲のブロック共
重合体を使用すると、組成物を折り曲げた時にみられる
ミクロクラックの発生の少ない組成物が得られる。尚、
ここで云うTgは、動的粘弾性の測定における動的粘弾
性率(E′)の変曲点から求めた温度、或いは示差走査
型熱量計(DSC)における温度変化の変曲点から求め
た温度を云う。A particularly preferable block copolymer as the component (a) used in the present invention is a glass transition temperature (
It is a block copolymer having a Tg) of 65 to 98°C, preferably 75 to 96°C. When a block copolymer having a Tg in this range is used, a composition with less occurrence of micro-cracks when the composition is bent can be obtained. still,
The Tg referred to here is the temperature determined from the inflection point of the dynamic viscoelastic modulus (E') in the measurement of dynamic viscoelasticity, or the inflection point of temperature change in a differential scanning calorimeter (DSC). Says temperature.
動的粘弾性は、東洋ボールドウィン社製レオパイブロン
(DDV−3型)等を用いて測定することができる。Dynamic viscoelasticity can be measured using a Rheopybron (Model DDV-3) manufactured by Toyo Baldwin.
本発明で使用するブロック共重合体は、重合体の少なく
とも1つの重合体鎖末端に極性基含有原子団が結合した
ブロック共重合体を使用することができる。ここで極性
基含有原子団とは、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、
スズから選ばれる原子を少なくとも1種含有する原子団
を云う。具体的には、カルボキシル基、カルボニル基、
チオカルボニル基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基、カ
ルボン酸基、チオカルボン酸基、アルデヒド基、千オア
ルデヒド基、カルボン酸エステル基、アミド基、スルホ
ン酸基、スルホン酸エステル基、リン酸基、リン酸エス
テル基、アミノ基、イミノ基、ニトリル基、ピリジル基
、キノリン基、エポキシ基、チオエポキシ基、スルフィ
ド基、イソシアネート基、イソチオネアネート基、ハロ
ゲン化ケイ素基、アルコキシケイ素基、ハロゲン化スズ
基、アルキルスズ基、フェニルスズ基等から選ばれる極
性基を少なくとも1種含有する原子団があげられる。よ
り具体的には、特願昭60−224806号公報に記載
された末端変性ブロック共重合体を使用できる。As the block copolymer used in the present invention, a block copolymer in which a polar group-containing atomic group is bonded to at least one polymer chain terminal can be used. Here, the polar group-containing atomic groups include nitrogen, oxygen, silicon, phosphorus, sulfur,
An atomic group containing at least one atom selected from tin. Specifically, carboxyl group, carbonyl group,
Thiocarbonyl group, acid halide group, acid anhydride group, carboxylic acid group, thiocarboxylic acid group, aldehyde group, thousand oaldehyde group, carboxylic acid ester group, amide group, sulfonic acid group, sulfonic acid ester group, phosphoric acid group , phosphate ester group, amino group, imino group, nitrile group, pyridyl group, quinoline group, epoxy group, thioepoxy group, sulfide group, isocyanate group, isothioneanate group, silicon halide group, alkoxy silicon group, tin halide Examples include atomic groups containing at least one polar group selected from the group consisting of alkyltin groups, alkyltin groups, phenyltin groups, and the like. More specifically, the terminal-modified block copolymer described in Japanese Patent Application No. 60-224806 can be used.
本発明においては、前記のブロック共重合体或いは末端
変性ブロック共重合体の水添物を使用することができる
。水添反応に使用される触媒としては、(1) Ni、
Pt、 Pd、 Ru等の金属をカーボン、シリカ、
アルミナ、ケイソウ土等の担体に担持させた担持型不均
一系触媒と、(2) Ni、 Co、 Fe、 Cr等
の有機酸塩またはアセチルアトン塩と有機AP等の還元
剤とを用いるいわゆるチーグラー型触媒、あるいはRu
、 Rh等の有機金属化合物等のいわゆる有機錯触媒等
の均一触媒が知られている。具体的な方法としては特公
昭42−8704号公報、特公昭436636号公報、
あるいは特開昭59−133203号公報、特開昭60
−220147号公報に記載された方法により、不活性
溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加して、水添物
を得、本発明に供する水添重合体を合成することができ
る。その際、重合体中の共役ジエン化合物に基づく脂肪
族二重結合の水添率は、反応温度、反応時間、水素供給
量、触媒量等を調整することにより任意の値にコントー
ルできる。In the present invention, a hydrogenated product of the above-mentioned block copolymer or terminal-modified block copolymer can be used. Catalysts used in the hydrogenation reaction include (1) Ni;
Metals such as Pt, Pd, and Ru are combined with carbon, silica,
The so-called Ziegler method uses a supported heterogeneous catalyst supported on a carrier such as alumina or diatomaceous earth, (2) an organic acid salt such as Ni, Co, Fe, or Cr, or an acetylatonate salt, and a reducing agent such as organic AP. type catalyst, or Ru
Homogeneous catalysts such as so-called organic complex catalysts such as organometallic compounds such as , Rh, etc. are known. Specific methods include Japanese Patent Publication No. 42-8704, Japanese Patent Publication No. 436636,
Or JP-A-59-133203, JP-A-60
According to the method described in JP-A-220147, hydrogenation is performed in an inert solvent in the presence of a hydrogenation catalyst to obtain a hydrogenated product, and the hydrogenated polymer used in the present invention can be synthesized. At that time, the hydrogenation rate of aliphatic double bonds based on the conjugated diene compound in the polymer can be controlled to any value by adjusting the reaction temperature, reaction time, hydrogen supply amount, catalyst amount, etc.
例えば、未水添重合体の特性を維持しながら耐熱劣化性
等を向上させる場合には共役ジエンに基づく脂肪族二重
結合を3%未満、80%未満、好ましくは5%以上、7
5%未満、特に好ましくは10〜45%水添することが
、又耐熱劣化性及び耐候性を向上させる場合には80%
以上、好ましくは90%以上水添することが推奨される
。この場合、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックA及び必要に応じて共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックBに共重合されているビニル芳香族化
合物に基づく芳香族二重結合の水添加率については特に
制限はないが、水素添加率を20%以下にするのが好ま
しい。該水添ブロック共重合体中に含まれる未水添の脂
肪族二重結合の量は、赤外分光度計、核磁気共鳴装置等
により容易に知ることができる。For example, when improving heat deterioration resistance etc. while maintaining the properties of an unhydrogenated polymer, the aliphatic double bonds based on conjugated diene should be less than 3%, less than 80%, preferably 5% or more,
Hydrogenation of less than 5%, particularly preferably 10 to 45%, or 80% in order to improve heat deterioration resistance and weather resistance.
As mentioned above, it is recommended to hydrogenate preferably 90% or more. In this case, the aromatic double bond based on the vinyl aromatic compound copolymerized into the polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and, if necessary, the polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. Although there is no particular restriction on the addition rate, it is preferable that the hydrogenation rate is 20% or less. The amount of unhydrogenated aliphatic double bonds contained in the hydrogenated block copolymer can be easily determined using an infrared spectrometer, nuclear magnetic resonance apparatus, or the like.
次に、本発明で使用する成分ら)のポリフェニレンエー
テルは、一般式、
(式中のR3及びR2の少なくとも一方は直鎖状又は第
−級若しくは第二級分枝鎖状の炭素数1〜4のアルキル
基、アリール基、ハロゲン原子残りは水素原子であって
、これらは同一であってもよいし、たがいに異なってい
てもよい)
で示される繰り返し単位から成る単独重合体、前記一般
式(I)で示される繰り返し単位と一般式(式中のR3
、R4、R5及びR6は、それぞれ直鎖状又第−級若し
くは第二級分枝鎖状の炭素数1〜4のアルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、水素原子などであって、これら
は同一であってもよいし、たがいに異なっていてもよい
が、R3及びR4は同時に水素原子になることはない)
で示される繰り返し単位とから成る共重合体、これらの
単独重合体や共重合体にスチレンをグラフト重合させた
グラフト共重合体などである。Next, the polyphenylene ether of the component used in the present invention has a general formula: The remaining alkyl group, aryl group, and halogen atoms in 4 are hydrogen atoms, which may be the same or different from each other. The repeating unit represented by (I) and the general formula (R3 in the formula
, R4, R5 and R6 are each a linear, secondary or secondary branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group, a halogen atom, a hydrogen atom, etc., and these are the same or may be different from each other, but R3 and R4 cannot be hydrogen atoms at the same time); homopolymers and copolymers thereof; These include graft copolymers in which styrene is graft-polymerized.
ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例としては
、ポリ (2,6−シメチルー1,4−フェニレン)エ
ーテル、ポリ (2−メチル−6−エチル−1,4−フ
エニレン)エーテル、ポリ (2,6−ジエチル−1,
4−フエニレン)エーテル、ポリ (2−エチル−6−
n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル。ポリ
(2,6−ジn−プロピル−1,4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−1,4−フ
ェニレン)エーテル、ポリ (2−エチル−6−イソプ
ロビル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ (2−
メチル−6−クロロ1.4−フェニレン)エーテル、ポ
リ (2−メチル−6ヒドロキシエチルー1,4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチ
ル−1,4−フェニレン)エーテルなどのホモポリマー
が挙げられる。Representative examples of homopolymers of polyphenylene ether include poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, and poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether. -diethyl-1,
4-phenylene)ether, poly(2-ethyl-6-
n-propyl-1,4-phenylene) ether. Poly
(2,6-di-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-ethyl-6-isopropyl-1) ,4-phenylene)ether, poly(2-
Methyl-6-chloro1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether, etc. Examples include homopolymers.
ポリフェニレンエーテル共重合体は、0−クレゾール又
は一般式
(式中のR,l、 Ra、R5及びR6は前記と同じ意
味をもつ)
で表わされる2、3.6− )リンチルフェノールなど
のアルキル置換フェノールと共重合して得られるポリフ
ェニレンエーテル構造を主体とするポリフェニレンエー
テル共重合体を包含する。The polyphenylene ether copolymer is an alkyl phenol such as 0-cresol or 2,3.6-) lynchylphenol represented by the general formula (R, l, Ra, R5 and R6 in the formula have the same meanings as above). It includes a polyphenylene ether copolymer mainly having a polyphenylene ether structure obtained by copolymerizing with a substituted phenol.
ポリフェニレンエーテルの数平均重合度(n)は、50
〜500、好ましくは75〜250の範囲から選ばれる
。数平均重合度が50未満では、得られた組成物の衝撃
強度等の物性低下が著しく実用に供しがたい。また50
0を越えると、得られた組成物の加工流動性が劣悪とな
り、ゲル化しやすく好ましくない。The number average degree of polymerization (n) of polyphenylene ether is 50
-500, preferably 75-250. If the number average degree of polymerization is less than 50, the physical properties of the resulting composition, such as impact strength, will significantly deteriorate and it will be difficult to put it to practical use. 50 again
If it exceeds 0, the processing fluidity of the obtained composition will be poor and gelation will occur easily, which is undesirable.
本発明において使用するポリフェニレンエーテルは、前
記の単独重合体や共重合体にラジカル重合可能なビニル
化合物を付加及び/又はグラフト重合させた変性ポリフ
ェニレンエーテルを使用することかできる。ビニル化合
物としては、前記のビニル芳香族炭化水素やこれらのハ
ロゲン置換体、アクリル酸エステルやメタクリル酸エス
テル等の不飽和モノカルボン酸エステル、アクリル酸ア
ミドやメタアクリル酸アミド等の不飽和カルボン酸アミ
ド、マレイン酸やフマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカ
ルボン酸、或いはこれら不飽和ジカルボン酸の酸無水物
、エステル、アミド、イミド、アクリロニトリルやメタ
クリロニトリル等のニトリル系モノマーなどがあげられ
る。The polyphenylene ether used in the present invention may be a modified polyphenylene ether obtained by adding and/or graft polymerizing a radically polymerizable vinyl compound to the above homopolymer or copolymer. Examples of vinyl compounds include the above-mentioned vinyl aromatic hydrocarbons, halogen-substituted products thereof, unsaturated monocarboxylic acid esters such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters, and unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylic acid amide. , unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, acid anhydrides, esters, amides, imides, and nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile of these unsaturated dicarboxylic acids.
本発明で使用する成分(C)のビニル芳香族炭化水素系
重合体は、前記のビニル芳香族炭化水素の重合体、もし
くは前記のビニル芳香族炭化水素と共重合可能なビニル
化合物との共重合体である。共重合できる千ツマ−とし
ては前述のビニル化合物が使用できる。成分(C)とし
て好ましい(共)重合体は、ポリスチレン、スチレン−
α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体などがあげられ
、これらは単独又は二重以上の混合物として使用するこ
とができる。これらの(共)重合体は、組成物の表面硬
度や剛性を更に改良する上で有効である。The vinyl aromatic hydrocarbon polymer as component (C) used in the present invention is a polymer of the above vinyl aromatic hydrocarbon or a copolymer with a vinyl compound copolymerizable with the above vinyl aromatic hydrocarbon. It is a combination. The above-mentioned vinyl compounds can be used as the copolymerizable polymer. Preferred (co)polymers as component (C) are polystyrene, styrene-
Examples include α-methylstyrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, etc., and these may be used alone or as a mixture of two or more. Can be done. These (co)polymers are effective in further improving the surface hardness and rigidity of the composition.
ところで、本発明においては、ゴム変性ビニル芳香族炭
化水素重合体(以後成分(d)とする)を配合すること
ができる。ゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体は、前
記のビニル芳香族炭化水素もしくはこれと共重合可能な
モノマーとエラストマーとの混合物を重合することによ
り得られ、重合方法としては懸濁重合、乳化重合、塊状
重合、塊状懸濁重合などが一般に行なわれている。ビニ
ル芳香族炭化水素と共重合可能なモノマーとしては、α
−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸など前記
のビニル化合物があげられる。又、エラストマーとして
は、天然ゴム、合成イソプレンゴム、ブタジェンゴム、
スチレン−ブタジェンゴム、ハイスチレンゴム、ポリブ
タジェンゴム、クロロプレンゴム、ポリブテンゴム、ゴ
ム状エチレン−プロピレン共重合体、ゴム状ブタジェン
アクリロニトリル共重合体、ブチルゴム、各種ニトリル
系ゴム、ゴム状エチレン−酢酸ビニル共重合体、ゴム状
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ゴム状アクク
チツクポリプロピレン樹脂、ゴム状エチレン−アクリル
酸アイオノマー等が使用される。Incidentally, in the present invention, a rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymer (hereinafter referred to as component (d)) can be blended. The rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymer is obtained by polymerizing a mixture of the vinyl aromatic hydrocarbon or a monomer copolymerizable therewith with an elastomer, and polymerization methods include suspension polymerization, emulsion polymerization, Bulk polymerization, bulk suspension polymerization, etc. are generally carried out. Monomers copolymerizable with vinyl aromatic hydrocarbons include α
- Examples include the above-mentioned vinyl compounds such as methylstyrene, acrylonitrile, acrylic esters, methacrylic esters, and maleic anhydride. In addition, as elastomers, natural rubber, synthetic isoprene rubber, butadiene rubber,
Styrene-butadiene rubber, high styrene rubber, polybutadiene rubber, chloroprene rubber, polybutene rubber, rubbery ethylene-propylene copolymer, rubbery butadiene-acrylonitrile copolymer, butyl rubber, various nitrile rubbers, rubbery ethylene-vinyl acetate Copolymers, rubbery ethylene-acrylic acid ester copolymers, rubbery active polypropylene resins, rubbery ethylene-acrylic acid ionomers, and the like are used.
これらのエラストマーは、ビニル芳香族炭化水素もしく
はこれと共重合可能な千ツマー100重量部に対して一
般に2〜70重量部、より一般的には3〜50重量部置
型ノマーに溶解して或いはラテックス状で塊状重合、塊
状−懸濁重合、乳化重合等に供される。These elastomers are generally 2 to 70 parts by weight, more typically 3 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of vinyl aromatic hydrocarbon or copolymerizable elastomer, or in latex. It is subjected to bulk polymerization, bulk-suspension polymerization, emulsion polymerization, etc.
特に好ましいゴム変性重合体としては、耐衝撃性ゴム変
性スチレン重合体、アクリロニトリルブタジェン−スチ
レン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジェン−スチ
レン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、耐衝撃性ゴム変性スチレン−無水マレ
イン酸共重合体などがあげられ、これらは単独又は二種
以上の混合物として使用することもできる。Particularly preferred rubber-modified polymers include impact-resistant rubber-modified styrene polymers, acrylonitrile butadiene-styrene copolymers, acrylic ester-butadiene-styrene copolymers, methacrylic ester-butadiene-styrene copolymers, and resistant rubber-modified styrene polymers. Examples include impact rubber-modified styrene-maleic anhydride copolymers, and these can be used alone or as a mixture of two or more.
本発明において、成分(a)と成分(b)の配合重量比
は、成分(a)が10〜95重量%、好ましくは20〜
85重量%、更に好ましくは30〜80重景%で重量。In the present invention, the blending weight ratio of component (a) and component (b) is such that component (a) is 10 to 95% by weight, preferably 20 to 95% by weight.
85% by weight, more preferably 30-80% by weight.
成分(a)が10重量%未満の場合は耐衝撃性、加工性
に劣り、95重量%を超える場合は耐熱性、表面硬度に
劣るため好ましくない。とりわけ好ましい配合重量比は
、成分(a)が35〜75重量%であり、この範囲にお
いては成分(a)及び成分(b)それぞれ単独の耐衝撃
強度よりも優れた耐衝撃強度を有する組成物が得られる
と云う全く予見されない作用効果が発現される。If component (a) is less than 10% by weight, the impact resistance and processability will be poor, and if it exceeds 95% by weight, the heat resistance and surface hardness will be poor, which is not preferable. A particularly preferable blending weight ratio is 35 to 75% by weight of component (a), and within this range, the composition has impact strength superior to that of each of component (a) and component (b) alone. A completely unexpected action and effect is realized.
又、本発明において成分(C)の配合量は、成分(a)
と成分(b)の合計量100重量部に対して2〜500
重量部、好ましくは5〜400重量部、更に好ましくは
10〜300重量部である。成分(C)の配合量が2重
量部未満の場合は加工性に劣り、500重量部を超える
と耐衝撃性、耐熱性が低下するため好ましくない。In addition, in the present invention, the blending amount of component (C) is as follows: component (a)
and 2 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of component (b).
The amount is preferably 5 to 400 parts by weight, more preferably 10 to 300 parts by weight. If the amount of component (C) is less than 2 parts by weight, processability will be poor, and if it exceeds 500 parts by weight, impact resistance and heat resistance will decrease, which is not preferable.
更に、本発明において、成分(a)と成分(b)からな
る組成物100重量部に対して500重量部以下、好ま
しくは3〜400重量部、更に好ましくは5〜300重
量部の割合で前記の成分(d)を配合し、耐衝撃性を改
良することができる。成分(d)の配合量が500重量
部を超えると耐熱性が低下するため好ましくない。尚、
透明性の良い組成物を得る場合には、成分(d)の配合
量を50重量部以下、好ましくは25重量部以下にする
ことが推奨される。Furthermore, in the present invention, the above-mentioned components may be added in an amount of 500 parts by weight or less, preferably 3 to 400 parts by weight, more preferably 5 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition consisting of component (a) and component (b). The impact resistance can be improved by blending component (d). If the amount of component (d) exceeds 500 parts by weight, the heat resistance will decrease, which is not preferable. still,
In order to obtain a composition with good transparency, it is recommended that the amount of component (d) is 50 parts by weight or less, preferably 25 parts by weight or less.
尚、本発明において、成分(a)、(b)及び(C)か
らなる熱可塑性重合体組成物は、JIS K−6870
に従って測定したメルトフロー(200°C,5kg加
重)が0.001〜70g/10分、好ましくは0.0
1〜50g/10分、更に好ましくは0.1〜30g/
10分のものが成形性の点で好ましい。In addition, in the present invention, the thermoplastic polymer composition consisting of components (a), (b) and (C) conforms to JIS K-6870.
The melt flow (200°C, 5 kg load) measured according to
1 to 50 g/10 minutes, more preferably 0.1 to 30 g/10 minutes
A molding time of 10 minutes is preferable from the viewpoint of moldability.
本発明で使用する熱可塑性重合体組成物には他の熱可塑
性樹脂やゴム状重合体を配合することができる。熱可塑
性樹脂としては、ポリエチレン、エチレンを50%以上
含有するエチレンとこれと共重合体可能な他のモノマー
との共重合体、ポリプロピレン、プロピレンを50%以
上含有するプロピレンとこれと共重合可能な千ツマ−と
の共重合体、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂
、ポリ酢酸ビニル系樹脂及びその加水分解物、ポリアク
リレート系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンスルフィ
ド系樹脂、ポリアセクール系樹脂、ポリカーボネート系
樹脂、ポリスルホン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹
脂、ポリブタジェン系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、
フッ素系樹脂、ポリオキシベンゾイル系樹脂、ポリイミ
ド系樹脂などがあげられる。又、ゴム状重合体としては
、ポリブタジェン、ポリイソプレン、スチレンブタジェ
ン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、シ
リコンゴム、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等があげられる。Other thermoplastic resins and rubber-like polymers can be blended into the thermoplastic polymer composition used in the present invention. Thermoplastic resins include polyethylene, a copolymer of ethylene containing 50% or more of ethylene and other monomers that can be copolymerized with it, polypropylene, propylene that contains 50% or more of propylene and copolymerizable with this. Copolymers with Chizuma, polybutene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins and their hydrolysates, polyacrylate resins, acrylonitrile resins, polyamide resins, polyester resins, polyphenylene sulfide resins Resin, polyacecool resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, thermoplastic polyurethane resin, polybutadiene resin, polyacrylate resin,
Examples include fluororesins, polyoxybenzoyl resins, and polyimide resins. Further, as the rubbery polymer, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer,
Ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, acrylic rubber,
Examples include ethylene-vinyl acetate copolymer.
本発明で使用する熱可塑性重合体組成物は、必要に応じ
て、任意の添加剤を含むことができる。The thermoplastic polymer composition used in the present invention can contain any additives, if necessary.
添加剤の種類はプラスチックの配合に一般に用いられる
このであれば特に制限はないが、例えば、ガラス繊維、
ガラスピーズ、シリカ、炭カル、タルクなどの無機補強
剤、有機繊維、クマロンインデン樹脂などの有機補強剤
、有機パーオキサイド、無機パーオキサイドなどの架橋
剤、チタン白、カーボンブラック、酸化鉄などの顔料、
染料、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
、滑剤、可塑剤、その他の増量剤或いはこれらの混合物
などが挙げられる。The type of additive is not particularly limited as long as it is commonly used in plastic formulations, but examples include glass fiber,
Inorganic reinforcing agents such as glass peas, silica, charcoal, talc, organic fibers, organic reinforcing agents such as coumaron indene resin, crosslinking agents such as organic peroxide and inorganic peroxide, titanium white, carbon black, iron oxide, etc. pigment,
Examples include dyes, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, plasticizers, other fillers, and mixtures thereof.
本発明で使用する熱可塑性重合体組成物は、従来公知の
あらゆる配合方法によって製造することができる。例え
ば、オープンロール、インテンシブミキサー、インター
ナルミキサー、コニーダー二軸ローター付の連続混練機
、押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方法、各
成分を溶剤に溶解又は分散混合後湾剤を加熱除去する方
法等が用いられる。The thermoplastic polymer composition used in the present invention can be manufactured by any conventional compounding method. For example, melt-kneading methods using general kneading machines such as open rolls, intensive mixers, internal mixers, co-kneader continuous kneaders with twin-screw rotors, extruders, etc., and hardening agents after dissolving or dispersing each component in a solvent. A method of removing the particles by heating is used.
本発明における情報機器部品としては、ワードプロセッ
サー、ファクシミリ、複写機、プリンタ、タイプライタ
−、オフィスコンピューターパーソナルコンピューター
、ミニコンピユータ−等の情報記憶・処理機器部品の他
、録画・録音用磁気テープ、IC等の情報記憶・処理体
収納容器及び/又は該容器部品、磁気カード、ICカー
ド等の情報記憶・処理用カードなどがあげられる。Examples of information equipment parts in the present invention include parts for information storage and processing equipment such as word processors, facsimiles, copying machines, printers, typewriters, office computers, personal computers, and minicomputers, as well as magnetic tapes for recording and audio recording, ICs, etc. Examples include information storage/processing body storage containers and/or container parts, information storage/processing cards such as magnetic cards, and IC cards.
これら情報機器部品の成形体の代表的なものとしては次
の様なものがあげられる。ワードプロセッサ一部品の成
形体としては、外装ハウジング、操作パネル、キートッ
プ、スイッチ類、レバーホルダー、センサーホルダー、
ペーパーガイド、プラチレホルダー、スライダー、シャ
シ−1透視窓、防音カバー・保護カバー等のカバー類な
どがあげられる。ファクシミリ部品の成形体としては、
外装カバー、スイッチボタン、パネル、シャーシースペ
ンサーガイド、受信部フレーム、送信部フレーム、記録
紙ボックス、透視窓、防音カバー・保護カバー等のカバ
ー類などがあげられる。複写機部品の成形体としては、
上部カバー、前後・左右の制御カバー、原稿押えカバー
、内部カバー、前面カバー、操作面カバー、防音カバー
・保護カバー等のカバー類、表示パネル、掲示ボタン、
コントロールパネル、感光体用フランジ、クリーニング
機筐体、回収現像剤収容ボトル、現像剤補強箱、ハンド
ル、脱着用レール、トナーボックスフタ、レンズハウジ
ング、遮光板、迅う−保持板、帯電用絶縁体、シールド
、用紙収容箱、用紙収容箱カバー、用紙ガイド、コピー
用紙受け、シュート、フレームなどがあげられる。プリ
ンタ一部品の成形体としては、上・下外装ハウジング、
表示パネル、カセットハウジング、カセットカバー、カ
セットガイド、ペーパーカバー、ペーパーガイド、ハン
マーカバー、ロックレバ−ツマミ、選択レバ、プラテン
ツマミ、キャリッジ、キャリッジベース、プリンターボ
ディー、透視窓、防音カバー・保護カバー等のカバー類
などがあげられる。タイプライタ一部品の成形体として
は、ノブキャップ、ノブ、プランテンギヤー、キャリッ
ジ留めピン、ペーパーボールレバー、フラ゛ントケーフ
゛ル、言周整レバー、ペーパーガイド、ハンマーカバー
、ロックレバ−ツマミ、コレクションレバー、テープガ
イド、リボン押え板、ホイールガイド、リボンモーター
フレーム、リボン巻取りシャフト、デイジ−プロテクタ
ー、キャレッジトランスファーデバイス、ランフイード
ギヤー、フードハウジング、防音カバー・保護カバー・
スイ・ンチボックスカバー等のカバー類、ブランドバッ
ジ、モデルバッジ、ペーパーガイド、インジケーター
トップヵバーヒサシ力バー、イレーサーテーブル、チエ
ツクコネクターのふた、操作パネル、キートップ、透視
窓などがあげられる。オフィスコンピュータ一部品の成
形体としては、主要部品筐体カバー、プリンターカバー
、CRTカバー、保護カバー等のカバー類、ゲート案内
板、ルーバー、KBケース、ファン、透視窓などがあげ
られる。パーソナルコンピューター及びミニコンピユー
タ一部品の成形体としては、主要部品筐体カバー、CR
Tカバー記憶記憶部置部筐体カバー護カバー等のカバー
類、キーボードケース、ファン、端子板、フロッピー出
入口、ノブ、リレー、ツマミ、ホルダ、コネクター、透
明窓などがあげられる。上記各機器部品のうち、本発明
においてとりわけ好適な成形体は、防音カバー・保護カ
バー等のカバー類、透視窓、用紙収容箱、用紙収容箱カ
バー、紙受け、ガイド、フレーム、磁気テープ収納容器
、IC収納容器等透明性を要求される成形体である。Typical molded bodies for these information equipment parts include the following. Molded parts of word processors include exterior housings, operation panels, key tops, switches, lever holders, sensor holders,
Examples include covers such as paper guides, platelet holders, sliders, chassis 1 see-through windows, soundproof covers, and protective covers. As a molded body for facsimile parts,
Covers include exterior covers, switch buttons, panels, chassis Spencer guides, receiver frames, transmitter frames, recording paper boxes, see-through windows, soundproof covers, protective covers, etc. As a molded body for copying machine parts,
Covers such as the top cover, front/left/right control covers, document holder cover, internal cover, front cover, operation surface cover, soundproof cover/protective cover, display panel, bulletin board buttons,
Control panel, photoconductor flange, cleaning machine housing, collected developer storage bottle, developer reinforcement box, handle, rail for removal/detachment, toner box lid, lens housing, light shielding plate, quick-holding plate, charging insulator , shield, paper storage box, paper storage box cover, paper guide, copy paper tray, chute, frame, etc. The molded parts of the printer include the upper and lower exterior housings,
Covers such as display panels, cassette housings, cassette covers, cassette guides, paper covers, paper guides, hammer covers, lock lever knobs, selection levers, platen knobs, carriages, carriage bases, printer bodies, see-through windows, soundproof covers, protective covers, etc. Examples include the following. Molded parts of typewriter parts include knob caps, knobs, plantain gears, carriage retaining pins, paper ball levers, flight cables, word adjustment levers, paper guides, hammer covers, lock lever knobs, collection levers, Tape guide, ribbon holding plate, wheel guide, ribbon motor frame, ribbon winding shaft, daisy protector, carriage transfer device, run feed gear, hood housing, soundproof cover/protective cover/
Covers such as switch box covers, brand badges, model badges, paper guides, indicators
Examples include top cover forceps, eraser tables, check connector lids, operation panels, key tops, see-through windows, etc. Examples of molded parts of office computer parts include covers for main parts, printer covers, CRT covers, protective covers, gate guide plates, louvers, KB cases, fans, see-through windows, and the like. Molded parts of personal computers and minicomputers include main parts housing covers, CR
Examples include covers such as T-covers, storage storage unit housing covers, protective covers, keyboard cases, fans, terminal boards, floppy slots, knobs, relays, knobs, holders, connectors, transparent windows, etc. Among the above-mentioned equipment parts, particularly suitable molded bodies in the present invention are covers such as soundproof covers and protective covers, see-through windows, paper storage boxes, paper storage box covers, paper receivers, guides, frames, and magnetic tape storage containers. , IC storage containers, and other molded objects that require transparency.
前記の熱可塑性重合体組成物から本発明の情報機器部品
の成形体を得る方法としては、従来公知のあらゆる成形
方法が適応でき、射出成形、押出成形、ブロー成形、カ
レンダ加工、積層成形、真空成形、圧空成形、発泡加工
成形、フィルム加工成形などが適用できる。As a method for obtaining the molded article of the information device component of the present invention from the thermoplastic polymer composition, any conventionally known molding method can be applied, including injection molding, extrusion molding, blow molding, calendering, lamination molding, and vacuum molding. Molding, pressure forming, foam processing, film processing, etc. can be applied.
(実施例)
以下に実施例を示すが、これ等は本発明を代表するもの
であり、本発明の範囲を制限するものではない。尚、以
下の実施例において本発明の成形体の成形に用いた熱可
塑性重合体組成物のメルトフローは0.5〜25g/1
0分の範囲のものであった。(Example) Examples are shown below, but these are representative of the present invention and do not limit the scope of the present invention. In addition, in the following examples, the melt flow of the thermoplastic polymer composition used for molding the molded article of the present invention was 0.5 to 25 g/1.
It was in the range of 0 minutes.
実施例1〜5及び比較例1〜3
シクロヘキサン中、n−ブチルリチウムを触媒としてポ
リマー構造が一般式^、−B−A、で表わされるスチレ
ン・ブタジェンブロック共重合体を製造した。ブロック
共重合体の製造においてM w / M nはA、部に
使用するスチレン量と、へ2部に使用するスチレン量と
の比率を変えることで調整し、スチレンのブロック率は
、B部のモノマーとしてスチレンとブタジェンの混合モ
ノマーを重合器に連続的に供給すると同時にその比率を
変えることで調整した。又、メルトフローインデックス
(Ml(G))は、n−プチルリチム量を変えることで
調整した。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 A styrene-butadiene block copolymer having a polymer structure represented by the general formula -B-A was produced in cyclohexane using n-butyllithium as a catalyst. In the production of a block copolymer, M w / M n is adjusted by changing the ratio of the amount of styrene used in Part A and the amount of styrene used in Part II. The monomer mixture was adjusted by continuously feeding a monomer mixture of styrene and butadiene to the polymerization vessel and simultaneously changing the ratio. In addition, the melt flow index (Ml(G)) was adjusted by changing the amount of n-butyllithium.
得られたブロック共重合体は押出機でペレット化した後
、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレンと2軸押比機
で溶融混練した。その後、東芝機械■社製lS−8OA
(射出成形機)を用い250°Cでプリンターカバー
を射出成形した。The obtained block copolymer was pelletized using an extruder, and then melt-kneaded with polyphenylene ether and polystyrene using a twin-screw press ratio machine. After that, Toshiba Machine ■ IS-8OA
A printer cover was injection molded at 250°C using an injection molding machine.
得られた射出成形品から物性測定試験片を作製し、物性
を測定した。結果を第1表に示した。尚、実施例5の成
形品には反りがみられた。A physical property measurement test piece was prepared from the obtained injection molded product, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 1. Note that the molded product of Example 5 was warped.
以下余白
(注1)
(注2)
(注3)
(注4)
(注5)
(注6)
(注7)
固有粘度0.57社/g (25°Cクロロホルム)の
ポリフェニレンエーテル樹脂を使用。The following margins (Note 1) (Note 2) (Note 3) (Note 4) (Note 5) (Note 6) (Note 7) Use polyphenylene ether resin with an intrinsic viscosity of 0.57/g (25°C chloroform) .
旭化成社製スタイロン685を使用。Uses Styron 685 manufactured by Asahi Kasei.
ASTM D−1709に準拠
JIS K−5400に準拠
JIS L6714に準拠
JIS K−6871に準拠
ASTM D−790に準拠した曲げ試験方法に基づ
いて試験片を曲げ変形させた時にみられるミクロクラッ
クの発生状況を観察し、ミクロクラック発生時点におけ
る試験片中心部の変形量によりミクロクラック性を評価
した。Conforms to ASTM D-1709 Conforms to JIS K-5400 Conforms to JIS L6714 Conforms to JIS K-6871 Condition of microcracks observed when bending and deforming a test piece based on the bending test method according to ASTM D-790 was observed, and the microcracking property was evaluated based on the amount of deformation in the center of the specimen at the time of microcracking.
◎: ミクロクラック発生時の変形量が 10mmを超える。◎: The amount of deformation when micro cracks occur is Exceeds 10mm.
変形量が3鵬を超え、10鵬以下の 範囲でミクロクラック発生する。The amount of deformation exceeds 3 peng and is less than 10 peng. Microcracks occur within this range.
変形量が3Mn以下でミクロクラッ
クが発生する6
○ ;
× ;
実施例6〜9及び比較例4,5
実施例1〜5と同様の方法により、ポリマー構造が一般
式AI−B−A2で表わされるスチレン・ブタジェンブ
ロック共重合体を製造した。得られたブロック共重合体
とポリフエニレンエーテルボリスチレンから成る組成物
を作製し、射出成形により複写機の用紙収容箱を成形し
た。Microcracks occur when the amount of deformation is 3 Mn or less 6 ○ ; A styrene-butadiene block copolymer was produced. A composition consisting of the obtained block copolymer and polyphenylene ether polystyrene was prepared and molded into a paper storage box for a copying machine by injection molding.
得られた射出成形品から物性測定試験片を作製し、物性
測定結果を第2表に示した。本発明の成形品は耐衝撃性
、鉛筆硬度、耐熱性も良好であり、成形品の反りもなく
光沢に優れるものであった。Physical property measurement test pieces were prepared from the obtained injection molded products, and the physical property measurement results are shown in Table 2. The molded product of the present invention had good impact resistance, pencil hardness, and heat resistance, and was free from warping and had excellent gloss.
以下余白
(注8) ASTM D638によるダンベル試験
片を使用し、スガ試験機製光沢計を用い、入射角60゜
でデッドエンド部を測定した。Margin below (Note 8) Using a dumbbell test piece according to ASTM D638, the dead end portion was measured at an incident angle of 60° using a gloss meter manufactured by Suga Test Instruments.
評価ランク
O;95%以上
△;85%以上、95%未満
×;85%未満
実施例10〜14
ポリマー構造が一般弐B1−八、−B2−八2゜Al−
B1−A2−B2−八3及び(At−B+−)−1−X
(XはS t (IJ aの残基を示す。)で表わさ
れるブロック共重合体を実施例1〜5と同様の方法で製
造した。得られたブロック共重合体とポリフェニレン°
エーテル、ポリスチレンから成る組成物を作製し、射出
成形により複写機の用紙収容箱のカバーを成形した。Evaluation rank O: 95% or more △: 85% or more, less than 95%
B1-A2-B2-83 and (At-B+-)-1-X
A block copolymer represented by (X represents a residue of IJ a) was produced in the same manner as in Examples 1 to 5. The obtained block copolymer and polyphenylene °
A composition consisting of ether and polystyrene was prepared and molded into a cover for a paper storage box of a copying machine by injection molding.
得られた射出成形品から物性測定試験片を作製し、物性
測定結果を第3表に示した。各成形品はいずれも反りは
認められなかった。Physical property measurement test pieces were prepared from the obtained injection molded products, and the physical property measurement results are shown in Table 3. No warping was observed in any of the molded products.
実施例15
実施例1のブロック共重合体組成物を100重量部に三
酸化アンチモンを3重量部、デカブロモテトラリンを3
0重量部及びガラス繊維を35重量部を溶融混練してペ
レットを作製した後、ワードプロセッサーのシャーシ一
部品を射出成形した。Example 15 100 parts by weight of the block copolymer composition of Example 1, 3 parts by weight of antimony trioxide, and 3 parts by weight of decabromotetralin.
After melt-kneading 0 parts by weight and 35 parts by weight of glass fiber to prepare pellets, a part of the chassis of a word processor was injection molded.
得られた射出成形部品は、耐衝撃性、耐熱性、耐傷性に
優れ、良好な難燃性を示した。The obtained injection molded parts had excellent impact resistance, heat resistance, and scratch resistance, and exhibited good flame retardancy.
実施例16
シクロヘキサン中、n−ブチルリチウムを触媒としてポ
リマー構造が一般弐A、−B−A2で表わされるスチレ
ン・ブタジェンブロック共重合体を製造した。その後、
このブロック共重合体を特開昭59133203号公報
記載のTi系水素添加触媒で水添し、ブタジェン部の脂
肪族二重結合が約99%水添された水添ブロック共重合
体を作製した。Example 16 A styrene-butadiene block copolymer having a polymer structure represented by general 2A, -B-A2 was produced in cyclohexane using n-butyllithium as a catalyst. after that,
This block copolymer was hydrogenated using a Ti-based hydrogenation catalyst described in JP-A-59133203 to produce a hydrogenated block copolymer in which about 99% of the aliphatic double bonds in the butadiene portion were hydrogenated.
次に得られた水添ブロック共重合体を、ポリフェニレン
エーテル、ポリスチレンと2軸押用機で溶融混練した。Next, the obtained hydrogenated block copolymer was melt-kneaded with polyphenylene ether and polystyrene using a twin-screw extruder.
得られた組成物からファクシミリの受信部フレームを射
出成形し、反りのない成形品を得た。射出成形品の物性
を第4表に示した。A receiver frame of a facsimile was injection molded from the obtained composition to obtain a molded product without warping. Table 4 shows the physical properties of the injection molded product.
第4表
実施例17
実施例1で用いたものと同様の熱可塑性重合体組成物を
用い、ビデオカセットハーフを射出成形した。Table 4 Example 17 A thermoplastic polymer composition similar to that used in Example 1 was used to injection mold a video cassette half.
得られた射出成形品から物性測定試験片を作製し、物性
を測定して結果を第5表に示した。A physical property measurement test piece was prepared from the obtained injection molded product, and the physical properties were measured and the results are shown in Table 5.
実施例18
実施例9で用いたものと同様の熱可塑性重合体組成物を
用い、オーディオカセットハーフを射出成形した。得ら
れた射出成形品から物性測定試験片を作製し、物性を測
定して結果を第5表に示した。Example 18 A thermoplastic polymer composition similar to that used in Example 9 was used to injection mold an audio cassette half. A physical property measurement test piece was prepared from the obtained injection molded product, and the physical properties were measured and the results are shown in Table 5.
第5表
(注9)成形品を1mの高さから床面に自然に落下して
も破損しなかった。Table 5 (Note 9) No damage occurred even when the molded product was dropped naturally onto the floor from a height of 1 m.
実施例19
実施例1の組成物において、ポリスチレンの代りに、ス
チレン・メタクリル酸メチル共重合体、耐衝撃性ゴム変
性スチレン重合体(HIPS) 、アクリロニトリル・
ブタジェン・スチレン共重合体(ABS) 、メタクリ
ル酸メチル・ブタジェン・スチレン共重合体(MBS)
をそれぞれ用いた組成物を作成した。得られた組成物か
らパーソナルコンピュータの保護カバーを射出成形し、
耐衝撃性、表面硬度、耐熱性に優れた成形品を得た。Example 19 In the composition of Example 1, styrene/methyl methacrylate copolymer, impact-resistant rubber-modified styrene polymer (HIPS), acrylonitrile, etc. were used instead of polystyrene.
Butadiene-styrene copolymer (ABS), methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS)
Compositions were created using each of these. Injection molding a protective cover for a personal computer from the resulting composition;
A molded product with excellent impact resistance, surface hardness, and heat resistance was obtained.
本発明で使用する熱可塑性重合体組成物は、優れた透明
性、耐衝撃性、表面硬度、耐熱性及び光沢を有するため
、これらの特徴を活かして情報機器部品の成形体、例え
ばワードプロセッサー、ファクシミリ、複写機、プリン
ター、タイプライタ−、オフィスコンピュータ、パーソ
ナルコンピュータなどの機器部品の成形体、磁気テープ
収納容器として好適に利用できる。特に、本発明の射出
形成体は成形品の反りが少ないため、平板状の成形体や
、平板状部分の多い成形体、
大型成形体に適する。Since the thermoplastic polymer composition used in the present invention has excellent transparency, impact resistance, surface hardness, heat resistance, and gloss, these characteristics can be utilized to form molded parts of information equipment, such as word processors and facsimiles. It can be suitably used as a molded body for equipment parts such as copying machines, printers, typewriters, office computers, and personal computers, and magnetic tape storage containers. In particular, the injection-molded article of the present invention has less warp, so it is suitable for flat molded articles, molded articles with many flat plate parts, and large-sized molded articles.
手 続 補 正 書 (自発) 平成1年10月 ダ 日hand Continued Supplementary Positive book (spontaneous) October 1999 da Day
Claims (1)
る重合体セグメントと、少なくとも1個の共役ジエンを
主とする重合体セグメントからなり、ビニル芳香族炭化
水素含有量が60重量%を超え、95重量%以下である
ブロック共重合体 10〜95重量部 (b)ポリフェニレンエーテル 5〜90重量部 (c)ビニル芳香族炭化水素系重合体 上記成分(a)
と成分(b)合計量100重量部に対して2〜500重
量部 からなる熱可塑性重合体組成物よりなる情報機器部品成
形体[Scope of Claims] (a) Consisting of at least two polymer segments mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbons and at least one polymer segment mainly composed of conjugated dienes, the vinyl aromatic hydrocarbon content is is more than 60% by weight and 95% by weight or less: 10 to 95 parts by weight (b) Polyphenylene ether 5 to 90 parts by weight (c) Vinyl aromatic hydrocarbon polymer The above component (a)
and component (b) 2 to 500 parts by weight based on the total amount of 100 parts by weight.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63294715A JPH02142842A (en) | 1988-11-24 | 1988-11-24 | Molded part of information processing machine |
| US07/428,888 US5234994A (en) | 1988-11-01 | 1989-10-30 | Thermoplastic polymer composition |
| EP89120114A EP0367188B1 (en) | 1988-11-01 | 1989-10-30 | Thermoplastic polymer composition |
| DE68922460T DE68922460T2 (en) | 1988-11-01 | 1989-10-30 | Thermoplastic polymer composition. |
| KR1019890015812A KR920000015B1 (en) | 1988-11-01 | 1989-11-01 | Thermoplastic polymer composition |
| HK97102263A HK1000668A1 (en) | 1988-11-01 | 1997-11-27 | Thermoplastic polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63294715A JPH02142842A (en) | 1988-11-24 | 1988-11-24 | Molded part of information processing machine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02142842A true JPH02142842A (en) | 1990-05-31 |
Family
ID=17811368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63294715A Pending JPH02142842A (en) | 1988-11-01 | 1988-11-24 | Molded part of information processing machine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02142842A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2003082189A (en) * | 2001-06-28 | 2003-03-19 | Asahi Kasei Corp | Block copolymer composition |
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1988
- 1988-11-24 JP JP63294715A patent/JPH02142842A/en active Pending
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