JPH02145406A - ソーダ灰過酸素キャリヤー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は良好な貯蔵安定性を有し且つ水に溶解した時に
過酸化アルカリを与えるのに有用であるソーダ灰と過酸
化水素との固体組成物に関する。

〈従来の技術及び発明が解決すべき課題〉ソーダ灰とし
ても知られている炭酸ナトリウムは、少なくとも２種の
過酸イヒ水素との固体付加化合物、２　Ｎｉ２　ｃｏ３
・３Ｈ！０雪（炭酸ナトリウム三二過酸化物）′Ｅ！び
２　Ｎａｐ　ＣＯＢ・３Ｈ雪０．・２ＨｚＯ（炭酸す）
　ＩＪウム三二過酸化物水和物）を形成することが知ら
れている。炭酸す）　ＩＪウム三二過酸化物は通常、過
炭酸ナトリウムとして知られており、そして炭酸ナトリ
ウム過酸化物又は炭酸ナトリウム通水和物とも呼ばれて
おり、ここでは“ｓｃｐ　’と略称する。ＳＣＰは水溶
液に溶かした時の過酸素源として多くの有効な用途があ
るために多くの研究の対象とされている。

高い（１５チ以上の）活性酸素含量、水に対する大きな
溶解度、比較的安価な原料及び極めて低い環境に対する
悪影替にも拘らず、ＳＣＰは過硼酸ナトリウムの商業的
好評に未だ達していない。

その故はＳＣＰは過硼酸塩よりも遥かに不安定である由
の欠点を示すからである。同一条件下で固体５ｅｐＩｒ
ｉ分解を受け、過硼酸塩の分解よりも実質上多くの活性
酸素を失なう。この問題は、小売りの洗剤固体のカート
ン（紙面）中、洗剤生産処理工程中又は洗剤製造業者に
配達して徒の保管中に絋特に好ましくない。不純物例え
ば分解反応を併進する重金属の除去はｓｅｐ水溶液の不
安定性を軽減する。

固体ＳＣＰのこの安定性の課題を軽減するための多くの
解決策が提案されているが、現在迄完全な成功に達して
いない。

米国特許第２，３８０，６２０＠は珪酸ナトリウム、硫
醸マグネシウム又はアラビヤゴムが反応混合物に包含さ
せた時に不満足な安定剤であるこ七を開示している。こ
の特許は好ましくは従来の安定剤の共存下で、ジフェニ
ルグアニジンを加えると分解を減少することを教示して
いる。

米国特許第２，５４１，７３３号は母液からのｓｅｐ結
晶の形成時にＳＣＰ結晶中への炭酸マグネシウムと珪酸
塩の包含方法を教示している。米国特許第３，６７７．
６９７号は乾６一 燥前の結晶中への珪酸塩と安息香酸の添加を教示してい
る。

米国特許第３，９５１，８３８号は主として珪酸マグネ
シウムによる化学的安定化の企図がｓｅｐの長期的安定
化には、特に湿潤な雰囲気では、一般に無効であること
を開示している。その代りにこの特許は水性シリカゲル
での粒子の被傍と乾燥を教示している。

Ｆｕｍｉｋａｔｓｕ　ｅｔ　ＩＬｌ、の米国特許第３，
９７７，９８８号は、４ラフイン、ポリエチレングリコ
ール又はピロ燐酸ナトリウムでのｓｃｐ＠［有］が実際
的では無いことを開示し、珪酸塩及び弗化珪素酸塩のフ
ィルムでの粒子の核種を示唆している。同一発明者の米
国特許第３，９７９，３１８号は疎水性液体でのＳＣＰ
粒子の被［有］を教示している。

米国特許第４．０７５，１１６号は過水和物を形成する
と知られている他の塩例えば硅酸ナトリウム、ピロ燐酸
ナトリウム、グルコヘプタン酸ナトリウム、過硼酸ナト
リウム等との５ＣＰＯ共結晶化を教示している。

米国特許第４，４０９，１９７号はＳＣＰ結晶化に先立
ち、反応溶液中へのＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ホス
ホノメチル）ジアミノアルカンの包含を教示しているっ
米国特許第４，１７１，２８０号及び４，２６０，５０
８号は炭酸す）　ＩＪウム粒子上に充分な過酸化水素を
散布して炭酸ナトリウム又は炭酸ナトリウム１水和物を
部分的にＳＣＰに変換するだけで、ｓｅｐとして６％以
下の活性酸素を含有する非ケーキ化漂白組成物が形成で
きることを教示している。米国特許第４．２６０，５０
８号は安定剤として組成物への燐酸ナトリウムの添加を
教示している。この両特許Ｌ６チより多くの活性酸素を
含有する製品の製造には反対で、満足すべき安定性を得
るには６チ以下の活性酸素（４０％以下の５ｅｐ）の含
量が必要であることを教示している。

低い含有量はケーキング及び処方物の脱混合又は分離の
防止にとって臨界的でもある。然しか＼る低い含有値は
輸送コストの増加、添加する不活性原材料のコスト及び
所望の産出量を得るのに必要な大きな設備が必要なだめ
の資本コストのために洗剤処方にとっては大きな不利益
となる。さらにより障害となるのは処方作成者が６％以
下の活性酸素を含有する組成物をつくるのに末端用途が
低い分析値で制限されることである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は、 安定化したソーダ灰過酸素キャリヤー組成物であって、
峡組放物が炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過水和物及
び安定化量の該組成物用の“安定剤”から成り、炭酸す
）　ＩＪウムが組成物中の１有効水（ａｖａｉｌｊＬｂ
ｌｅ　ｗｊＬｔｅｒ）　’の各１モルに対して少なくと
も１モル組成物中に存在する１粒子状面体２から成るを
％徴とする安定化したソーダ灰過酸素キャリヤー組成物
を提供することで先行技術の欠点を吏服した。本発明の
特に望ましい態様は炭酸ナトリウム、ＳＣＰ及び重量で
０．１チ乃至約３チの式：％式％）） 〔但しＹは水素又はヒドロキシルであり、そしてＲは水
素又は１乃至６個の炭素を有する脂肪族炭化水素基であ
る〕を有するジホスホン酸又はその塩を含有し、組成物
中の利用可能な水の各モルに対して１乃至５モルの炭酸
ナトリウムを与えるのに充分な炭酸ナトリウムを組成物
中に存在させている粒子状固体である。安定剤の有効な
量は選ばれた安定剤によってきまることを当業者は承知
していよう。

充分な炭酸す）　リウムを組成物中に存在させて、組成
物中の有効水のすべてと結合して炭酸ナトリウム１水和
物を形成できるようにすることが臨界的である；用語“
有効水１には過酸化水素として化学的に利用可能な水、
炭酸ナトリウム水和物の結晶水及び組成物中に一時的に
存在する遊離水を包含する。

本明細書で用いる用語”粒子状固体”とは理想的にはそ
のすべてが炭酸ナトリウム、ＳＣＰ及び安定剤を含有し
ている粒子を指し、炭酸ナトリウムとＳＣＰが別々の粒
子である物理的混合物を包含しないものとする。然しか
＼る理想は、利用可能な水１モル当り５モルの炭酸ナト
リウムを含有する組成物では特に、実際的では無い。望
ましくは粒子の主要部分（大部分）が炭酸す）　ＩＪウ
ム、ＳＣＰ及び安定剤から成り、好ましくは粒子の９０
チが炭酸ナトリウム、ｓｅｐ及び安定剤から成る。

か＼る組成物は、米国特許第４，１７１，２８０号の教
示とは対照的に、無水炭酸ナトリウムの粒子を安定剤を
含有しており且つ７０チより大の濃度を有する過酸化水
素の溶液の限られた量と接触させて、ｓｅｐ、炭酸ナト
リウム１水和物及び若干の未反応無水炭酸す）　ＩＪウ
ムの混合物を形成して製造できる。

例えば、無水炭酸ナトリウムの粒子をジホスホン酸の実
質上無水（１００チ）の過酸化水素溶液と接触できる。

より簡単には同時係属米国特許出願第２５４，０６３号
の方法を使用できる。

望ましくは、組成物の分析値（含量）はＳＣＰとして重
量で４５チ乃至７５チ（過酸化水素として１４．６％乃
至２４チ又は活性酸素として７チ乃至１０．６チ）であ
る。好ましくは組成物の分析値（含量）はＳＣＰとして
６５％乃至７５％（ＨｔＯｔとして２１チ乃至２４％又
は活性酸素として９％乃至１０．６チ）である。特記し
ない限り、本明細書中で用いるすべての、（−センテー
ジは丸めた数字又は有効数字である。

更にこれら組成物は洗剤組成物に配合した時に固体とし
て且つ貯蔵安定性な過酸素済として有用である。ＳＣＰ
として４５チ乃至７５チを含有する組成物が洗剤処方で
特に有用な化合物であることが判明した。

はからずも先行技術で必要とされた′＠櫟を行なわすと
も組成物が安定であった。さらにはからずも、組成物の
含量が４５チ乃至７５％ＳＣＰであり、さらに水蒸気圧
が炭酸ナトリウム１水和物の平衡蒸気圧よりも実質上大
きい時でさえも、湿潤な雰囲気中での貯蔵で組成物がケ
ーキングしないことが見出された。

組成物への１安定剤”の包含は本発明にとって臨界的で
ある。安定剤は組成物の分解を防止するだけで無く、安
定剤は炭酸ナトリウム１水和物の平衡蒸気圧で示される
組成物の物理性状並びに貯蔵時の活性酸素安定性を変化
させることが判明した。使用した標準分析法で明らかと
なった炭酸ナトリウム１水和物及び無水炭酸ナトリウム
は明らかに単純化し過ぎているように見える。本発明の
目的に対して新規な組成物をあたかもｓｅｐ、無水炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム１水和物、炭酸す）　ＩＪ
ウム１０水和物及び安定剤の単なる混合物から成るよう
に示している。明確化するために新規組成物を“ソーダ
灰過酸素キャリヤー（ＳｏｄａＡｉＩｈ　Ｐｅｒｏｘｙ
ｇｅｎ　Ｃａｒｒｉｅｒ）　’又は単に５ＡＰＣと呼ぶ
。

特に望ましいジホスホン酸は市場で入手可能な１−ヒド
ロキシアルキル−１，１−ジホスホン酸である。典型的
な例はミズリー州セントルイスのモンサンド化学会社で
商品名Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０１０ブランドとして売られ
ている１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸である。驚くべきことにはジホスホン酸又は塩が炭酸
ナトリウム１水和物結晶の平衡蒸気圧を変化させて公刊
されたデータに比して極めて温和な条件下でその脱水を
可能にすることが見出されたつジホスホン酸が吸漫性で
あるという事実からみてこれは全く予想外のことである
。他方、熱水炭酸ナトリウムの５ＡＰＣ中での過剰は、
炭酸ナトリウム１水和物を形成することで、炭酸ナトリ
ウム１０水和物として存在する水までも除去できる。

ソーダ灰キャリヤー組成物の分析に使用できる標準的分
析方法は次の通りである： 炭酸ナトリウム又は全アルカリ度（ＴＡ）ｉｉメチルオ
レンジ終点に標準化した滴定で測定し、％　Ｎａ、ｃｏ
３　（炭酸ナトリウム）として報告する。

活性酸素（ＡＯ）ｄ標準化した遣マンガン酸壌又は硫酸
第２セリウム溶液を用いて滴定して測定するか、標準化
チオ硫酸塩溶液を用いて遊離した沃素を滴定する法度滴
定法で測定するかして、チＡＯ％％Ｈ雪０鵞（２，１２
５Ｘ％ＡＯ）又はチｓｃｐ　（６，５４２Ｘ％ＡＯ）と
して報告する。詳細な方法ｔｊＦＭｃコーポレーション
のテクニカルブレティン５９、′ジ・アナリシス・オブ
・ハイドロジエン・パーオキサイド・ソリューションズ
（Ｔｈｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆＨｙｄｒｏｇｅｎ　
Ｐｅｒｏｘｉｄｅ　５ｏｌｕｔｉｏｎｓ）”　　に好都
合に記載されている。

水（チＨ，Ｏ）は熱重量分析で又は室温でデシケータ−
に放置した時の重量減少で都合良く測定する。

利用可能な水（ＳＡＷ）は試料をガス流中で約２００℃
に加熱して、ガス流中の適切な吸着材例えば過塩素酸マ
グネシウムの重量増加を測定する重量法で測定す石。

利用可能な水ＦｉチＡＷ＝チＨ鵞０＋０．５２９ｘチＨ
！０！と推定される。

以下の実施例は当業者に本発明の最善の実施方法を説明
するために示したものであって、本発明を限定しようと
するものでは無い。安定剤は好ましい市販のジホスホン
酸化合物を用いて例示する。

５ＡＰＣの実験室試料は（必要な時は）所望量のジホス
ホン酸を７０重量−過酸化水素に添加して、混合溶液を
形成して調製した。特記しない限シ温度制御用の水浴を
備えた実験室ロータリーエバポレータに熱水炭酸ナトリ
ウムを導入した。過酸化水素と１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸の混合溶液の所望量を、均一
性を保つために混合し真空下にするか又は反応混合物の
面に空気を吹付けるかして同時に水蒸気を除去しつつ、
ソーダ灰上に散布して反応混合物を形成した。所望量の
混合溶液を散布後、反応混合物を生成物として取出した
。

湿潤チャンバー安定度は４０℃、８０チ相対湿度の湿潤
チャンバーに結晶皿の試料を入れて測定した。−過酸化
水素を法度滴定で測定し、１０日にわたり測定した。試
料に吸着された水の量又は試料から失なわれた水の量に
ついては補正を行なわなかった。

安定性は走査示差熱分析（ＤＳＣ）及び熱重量分析（Ｔ
ＧＡ）でも確認した。

実施例１ ジホスホン酸のある及びジホスホン酸蕪しの５ＡＰＣ組
成物を調製し、その安定性を湿潤チャンバー中で測定し
た。

過酸化水素とだけのソーダ灰混合物は殆んどすべての組
成物レベルで不安定であり、−過酸化水素が高ければ高
い程、より不安定であった。ジホスホン酸を過酸化水素
と共に加えると、安定な過水和物が得られた。表１ｔｉ
５５％乃至７５チのＳＣＰを含有する安定な組成物がこ
の方法でつくられたことを示している。７５％より多く
の５ＣＰ（２５チより多くのＨｚ０２）を含有する組成
物はジホスホン酸が存在するにも拘らず不安定であった
。

実施例２ ５５％８ＣＰ（１８チ堝酸化水素）を含有する組成物の
安定性を表２に要約する。５０℃及び４０チの相対湿度
での貯蔵に対する１８チ過酸化水素混合物の安定性を表
３に示す。これらのデータは比較的高い温度と湿度での
貯蔵に対して安定な製品がつくられることを示している
。更にこの方法でつくられた組成物は企業で用いられて
いる他の過酸素（化合物）−過硼酸す）　ＩＪウム４水
和物及び過硼酸ナトリウム１水和物及び珪酸塩で被接し
た市販ｓｅｐと同様に安定であることを示している（表
４）。

実施例３ ５５％ＳＣＰ　（１８％過酸化水素）′ｆｆ：含有する
組成物の熱安定性を熱重量分析（ＴＧＡ）と示差熱分析
（ＤＴＡ）で測定した。これらの分析は組成物が約１５
０℃迄安定であることを示しているっＴＧＡ分析は２ｓ
の結晶水が当初にこれらの組成物に存在することも示し
ており、これは表面上炭酸ナトリウム１０水和物と炭酸
す）　ＩＪウム１水和物とみられる（図１）。前者は容
易に除去するが又は１水和物に変換できる。（表５）１
水和物の水は除去がかなり難かしい。１水和物の存在は
１０水和物が存在する時のような激しいケーキングを生
じない。ジホスホンＰは驚くべきことに、１水和物結晶
を変性して結晶水が除去できるようにして殆んど無水の
生成物を形成する。これは図２及び３のＴＧＡ及びＤＳ
Ｃ分析に示されている。この生成物は中程度の湿潤環境
と接触してもケーキングを起こし易くない。

表５及び図１は又、炭酸ナトリウム１水和物の４０．４
℃の水蒸気圧についての６．０６　ｋＰａ　　（４５，
４ｍ）の公刊データと４０．５℃及び８０％相対湿度の
６．０６　ｋＰａ　（４５，４簡）の水蒸気圧と比較し
た時に、５ＡＰＣの予期せざる性状を示す。公刊された
データによると、５ＡＰＣ中に形成された炭酸ナトリウ
ム１水和物は決して大気中から水分を吸収するはずがな
い。

実施例４ ジホスホン酸は溶液安定化及び５ＡＰＣ安定化並びに水
和水の除去を容易にするために必要である。実験室ホー
パ）　（Ｈｏｂａｒｔ　）プレンダーで０．２チ、０．
７チ及び１．３チのジホスホン酸な含有する試料を調製
した。表６は組成物の安定性に対するジホスホン酸添加
剤の作用を要約している。

必要な添加剤量は重金属とキレート化して単に過酸化水
素を安定化すゐのに必要な量よりも遥かに多い。５ＡＰ
Ｃ組成物は市販（被５）ｓｃｐ；過硼酸す）　ＩＪウム
・１水和物及び過硼酸ナトリウム４水和物と同じく安定
であることが判明した。これは表４に示されている。

実施例５ 過酸化水素及び湿気の関数としてソーダ灰／過酸化水素
組成物の安定性を求める以外に、ソーダ灰の粒子サイズ
分布の関数として鍋酸化水素のとりこみを測定した。こ
れは表７に所定の過酸化水素含量に対し７て示した。よ
り小さな粒子の過酸化水素水ｔは大きな粒子のものより
大であった。

年輪−に高い濃度の過酸化水素を含有する微粒子の存在
は生成物の不安定性を生じる。

実施例６ 水ジャケット付のリボンブレンダーを７ミイロツトスケ
ール試験用の０．１５ｍ”　（５ｆｔ”）の容積を有す
る反応容器として用いた。通常ジホスホン酸を含有した
過酸化水素水溶液をドラムからブレンダーの各端上の散
布ノズルに圧送した。すべての場合、７０チ）Ｉ、０．
溶液を用いた。

温度は熱電対を用いて反応混合物中の３点で測定し、過
酸化物送入速度を変えて制御した。ブレングージャケッ
ト中の水又は床上又は床を通運する空気流かで冷却を行
なつた。空気流に同伴してブレンダーから出る固体はベ
ンチュリースクラバーで捕捉し、生成溶液を物質収支の
目的で分析した。

すべての実験について同一の方法を用いて熱収支を注意
深く制御した。

一ブレンダースタート、 一秤量した量のソーダ灰の送入、 一冷却水のスタート、 一所望重量が添加される迄のＨ，Ｏ，溶液の送入、−生
成物を冷却し、約１時間後に底部パルプから放出。

安定性は５０℃／２０％相対湿度の室中に生成物の０１
４ｍ”　＠、維ドラムを貯蔵し、１９日後の活性酸素低
下を測定して求めた。生成物はドラム中で露出させて、
クランプの無いぶかぶかの蓋を頂部においた。

結果の要約１に表８として示す。すべての場合、添加後
の過酸化物効率は９５＋チであった。

安定な生成物については利用可能な水１モル当り１モル
又はそれ以上の炭酸ナトリウムの比が臨界的であるのは
明らかである。

表Ｉ　　Ｈ２Ｏ，濃度に対する５ＡＰＣ安定性、湿潤試
験 １７．４０ ２２．０３ ２１．９８ １６．４３ １９．０２ ２６．６４ ５．２０ ３．２０ ２．５１ ５．６５ ４．５３ ７．１３ 表２　ソーダ灰過酸素キャリヤー湿潤試験４０℃、８０
チ相対湿度、当初Ｈ，Ｏ，濃度１８％表４　過硼酸ナト
リウムとの５ＡＰＣの比較安定性　４０℃、８０％相対
湿度 １００．０ １００．０ １００．０ ９９．５ ９８．６ ９８．６ ＡＰＣ ８ＡＰＣ（ジホスホン酸無し） 過硼酸す）　ＩＪウム１水和物 過硼酸す）　ＩＪウム４水和物 （被祷）市販炭酸ナトリウム過酸化物 ９６．５ １６．５ ９７．６ ９６．１ ９７．０ 表３　ソーダ灰過酸素キャリヤー貯蔵安定性５０℃、４
０％相対漫度 表５　４０℃、８０％相対漫度での８ＡＰＣ９８，４ ９７，１ ９９，８ ４，４６ ２，５８ １，２３ ０，５５ ０，２４ ３，３９ ６，１２ ６，７１ ６，８３ ０，７６ ２，１６ １２，２０ 表６ ジホスホン醸濃度対５ＡＰＣ安定性 ４０℃、８０ｑｂ相対漫度 １０日、１８−チ酸化水素 ０．２ ０．７ １．３ ８１．２ ９５．９ 表７ 過酸化水素とりこみに対する粒子 サイズの影響 ＜５３ ８．９９ ５８．６９ １９．８０ １１．９０ ０．５２ ０．１０ １５．２９ １？、６１ ２０．３３ ２４．０２ ２６．０３ ２５．９２ ベ 妥 ロー

【図面の簡単な説明】

図１は５５％ＳＣＰを含有する組成物（ＳＡＣＰ）の熱
重量分析の結果である。 図２Ｆｉ無水５ＡＰＣの示差熱分析の結果を、図３は同
じく無水５ＡＰＣの熱重量分析の紗果を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、安定化したソーダ灰過酸素キャリヤー組成物であつ
   て、該組成物が炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過水和
   物及び該組成物用の安定剤から成り且つ炭酸ナトリウム
   が組成物中の有効水の各１モルに対して少なくとも１モ
   ル組成物中に存在する粒子状固体から成ることを特徴と
   する安定化したソーダ灰過酸素キャリヤー組成物。 ２、該粒子状固体を構成している粒子の主要部分が、複
   合して該粒子の分解速度を減少させるのに有効な量の該
   炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過水和物及び安定剤を
   それぞれ含有している請求項１記載の組成物。 ３、該主要部分が粒子の少なくとも９０％よりも多い請
   求項２記載の組成物。 ４、該安定剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｙは水素又はヒドロキシルであり、そしてＲは
   水素又は１乃至６個の炭素を有する脂肪族炭化水素基で
   ある〕を有するジホスホン酸又はその塩である請求項１
   、２又は３に記載の組成物。 ５、Ｙがヒドロキシルであり且つＲがメチルである請求
   項４記載の組成物。 ６、炭酸ナトリウムが組成物中に存在する有効水１モル
   当ヤ１乃至５モル存在する請求項１、２又は３に記載の
   組成物。 ７、組成物が４５％乃至７５％の炭酸ナトリウム過水和
   物を含有する請求項１、２又は３に記載の組成物。 ８、安定化したソーダ灰過酸素キャリヤー組成物であつ
   て、該組成物が炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過水和
   物及び重量で０．１％乃至約３％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｙは水素又はヒドロキシルであり、そしてＲは
   水素又は１乃至６個の炭素を有する脂肪族炭化水素基で
   ある〕のジホスホン酸又はその塩を含有しており、炭酸
   ナトリウムが組成物中の有効水の各モルに対して１乃至
   ５モルの炭酸ナトリウムを与えるのにたる量で組成物中
   に存在する粒子状固体から成ることを特徴とする安定化
   したソーダ灰過酸素キャリヤー組成物。 ９、Ｙがヒドロキシルであり且つＲがメチルである請求
   項８記載の組成物。 １０、安定化したソーダ灰過酸素キャリヤー組成物であ
   つて、該組成物が炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過水
   和物及び重量で０．１％乃至約３％の１−ヒドロキシエ
   チリデン−１，１−ジホスホン酸から成り、炭酸ナトリ
   ウムが組成物中の有効水の各モルに対して１乃至５モル
   の炭酸ナトリウムを与えるのにたる量で組成物中に存在
   する粒子状固体から成ることを特徴とする安定化したソ
   ーダ灰過酸素キャリヤー組成物。