JPH02150409A - アクリル系共重合体組成物 - Google Patents
アクリル系共重合体組成物Info
- Publication number
- JPH02150409A JPH02150409A JP30215988A JP30215988A JPH02150409A JP H02150409 A JPH02150409 A JP H02150409A JP 30215988 A JP30215988 A JP 30215988A JP 30215988 A JP30215988 A JP 30215988A JP H02150409 A JPH02150409 A JP H02150409A
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- Japan
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- weight
- acrylic
- acid ester
- acrylic copolymer
- monomer
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は新規な共重合体エラストマーの加硫組成物に関
するものであり、さらに詳しくは加硫時の金型腐食性が
なく、さらに耐燃料油性及び耐水性の改良された加硫物
を与えるアクリル系共重合体組成物に関するものである
。
するものであり、さらに詳しくは加硫時の金型腐食性が
なく、さらに耐燃料油性及び耐水性の改良された加硫物
を与えるアクリル系共重合体組成物に関するものである
。
[従来の技術]
アクリル酸アルキルエステルの重合体はアクリルゴムと
して知られている。アクリルゴムは耐熱性に優れ、かつ
潤滑油に対する耐性も優れることからオイルシール、ホ
ース、パツキン等に広く使用されている。しかしながら
潤滑油等の鉱物系の油に対する耐性は優れているものの
燃料油、ブレーキ油には耐性を示さないことからその用
途が制限されている。本発明者らはアクリル酸アルキル
エステルと特定の構造を有するアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルを共重合することにより従来の
アクリルゴムと同様の耐熱性を有し、かつ燃料油に対し
ても優れた耐性を示す新規なアクリル系共重合体が得ら
れることをすでに見出した(特願昭62−282177
号、同62−290654号)。しかしながら該アクリ
ル系共重合体は、架橋サイトとして活性ハロゲン含有単
量体を用いた場合、加硫速度は速いものの、加硫の際に
金型が腐食する、得られる加硫物の耐水性が劣るという
問題点があった。金型腐食性を改良する方法の一つとし
てMgO,ZnO等の金属酸化物を配合することが考え
られるが、この方法は金型腐食性は改良されるものの、
配合物の耐スコーチ性が劣りさらに得られる加硫物の耐
水性、耐熱性、圧縮永久歪等の物性の低下が生じ、十分
満足な製品が得られない。
して知られている。アクリルゴムは耐熱性に優れ、かつ
潤滑油に対する耐性も優れることからオイルシール、ホ
ース、パツキン等に広く使用されている。しかしながら
潤滑油等の鉱物系の油に対する耐性は優れているものの
燃料油、ブレーキ油には耐性を示さないことからその用
途が制限されている。本発明者らはアクリル酸アルキル
エステルと特定の構造を有するアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルを共重合することにより従来の
アクリルゴムと同様の耐熱性を有し、かつ燃料油に対し
ても優れた耐性を示す新規なアクリル系共重合体が得ら
れることをすでに見出した(特願昭62−282177
号、同62−290654号)。しかしながら該アクリ
ル系共重合体は、架橋サイトとして活性ハロゲン含有単
量体を用いた場合、加硫速度は速いものの、加硫の際に
金型が腐食する、得られる加硫物の耐水性が劣るという
問題点があった。金型腐食性を改良する方法の一つとし
てMgO,ZnO等の金属酸化物を配合することが考え
られるが、この方法は金型腐食性は改良されるものの、
配合物の耐スコーチ性が劣りさらに得られる加硫物の耐
水性、耐熱性、圧縮永久歪等の物性の低下が生じ、十分
満足な製品が得られない。
[発明が解決しようとする課題]
上述した様に、従来のアクリル系共重合体化合物は、金
型腐蝕性又は耐スコーチ性が劣ったり、得られる加硫物
の耐水性、耐熱性、圧縮永久歪等の物性の低下が生じて
しまい十分な耐性を有するものではなかった。
型腐蝕性又は耐スコーチ性が劣ったり、得られる加硫物
の耐水性、耐熱性、圧縮永久歪等の物性の低下が生じて
しまい十分な耐性を有するものではなかった。
[課題を解決するための手段]
本発明者等は、上記現状に鑑み、鋭意研究した結果、燃
料油に対する耐性が改良されたアクリル系共重合体に架
橋サイトとして活性ハロゲン含有単量体を用いた場合、
ハイドロタルサイト類化合物を配合することにより加硫
時の金型腐食性、得られる加硫物の耐水性を改良出来る
ことを見出し、本発明に至った。
料油に対する耐性が改良されたアクリル系共重合体に架
橋サイトとして活性ハロゲン含有単量体を用いた場合、
ハイドロタルサイト類化合物を配合することにより加硫
時の金型腐食性、得られる加硫物の耐水性を改良出来る
ことを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、
(A)炭素数2〜4のアルキル基のアクリル酸エステル
から選ばれた少なくとも一種のアクリル酸エステル、8
9.5〜50重量%、 (B)下式(1)の構造を有するアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステル;10〜50重量% (ここでRは水素またはメチル基、R2はシ■ アノ置換アルキル基であり、nは1以上の整数であり、
その数平均値は1〜5である。)(C)活性ハロゲン系
架橋性単量体=0.5〜10重量%、 及び (D)上記(A)、(B)及び(C)と共重合しうる(
A)、(B)及び(C)以外のモノビニル系、あるいは
モノビニリデン系不飽和単量体より選ばれる少なくとも
一種の単量体;0〜15重量% を共重合して得られるアクリル系共重合体、及び該共重
合体100重量部に対して1〜15重皿部のハイドロタ
ルサイト類化合物を配合したアクリル系共重合体組成物
を提供するものである。
から選ばれた少なくとも一種のアクリル酸エステル、8
9.5〜50重量%、 (B)下式(1)の構造を有するアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステル;10〜50重量% (ここでRは水素またはメチル基、R2はシ■ アノ置換アルキル基であり、nは1以上の整数であり、
その数平均値は1〜5である。)(C)活性ハロゲン系
架橋性単量体=0.5〜10重量%、 及び (D)上記(A)、(B)及び(C)と共重合しうる(
A)、(B)及び(C)以外のモノビニル系、あるいは
モノビニリデン系不飽和単量体より選ばれる少なくとも
一種の単量体;0〜15重量% を共重合して得られるアクリル系共重合体、及び該共重
合体100重量部に対して1〜15重皿部のハイドロタ
ルサイト類化合物を配合したアクリル系共重合体組成物
を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で使用されるアクリル系共重合体エラストマーに
おいて成分(A)は炭素数2〜4のアルキル基のアクリ
ル酸エステルから選ばれる少なくとも一種のアクリル酸
エステルであり、具体的にはアクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n
−ブチル、アクリル酸tart−ブチル、アクリル酸5
Qe−ブチルがあげられる。これらのうち、アクリル酸
エチル、アクリル酸n−ブチルが特に好ましい。
おいて成分(A)は炭素数2〜4のアルキル基のアクリ
ル酸エステルから選ばれる少なくとも一種のアクリル酸
エステルであり、具体的にはアクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n
−ブチル、アクリル酸tart−ブチル、アクリル酸5
Qe−ブチルがあげられる。これらのうち、アクリル酸
エチル、アクリル酸n−ブチルが特に好ましい。
上記成分(B)は、−数式(1)で表わされる構造を有
するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルで
ある。
するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルで
ある。
OO
(ここでRは水素またはメチル基、R2はシア)基含有
アルキル基であり、nは1以上の整数であり、その数平
均値は1〜5である。)R2の具体例としては、2−シ
アノエチル基、1−シアノエチル基、1−シアノプロピ
ル基、2−シアノブロピル基、3−シアノプロピル基、
4−シアノブチル基、6−ジアツヘキシル基等があげら
れるが、2−シアノエチル基が特に好ましい。
アルキル基であり、nは1以上の整数であり、その数平
均値は1〜5である。)R2の具体例としては、2−シ
アノエチル基、1−シアノエチル基、1−シアノプロピ
ル基、2−シアノブロピル基、3−シアノプロピル基、
4−シアノブチル基、6−ジアツヘキシル基等があげら
れるが、2−シアノエチル基が特に好ましい。
上記成分(C)は本発明の共重合体エラストマーにおい
て加硫の際の架橋点として作用する単位である。具体的
には2−クロロビニルエーテル、ビニルクロロアセテー
ト、アクリルクロロアセテート、クロロメチルスチレン
、アクリル酸2−クロロエチル、メタクリル酸2−クロ
ロエチル等があげられる。
て加硫の際の架橋点として作用する単位である。具体的
には2−クロロビニルエーテル、ビニルクロロアセテー
ト、アクリルクロロアセテート、クロロメチルスチレン
、アクリル酸2−クロロエチル、メタクリル酸2−クロ
ロエチル等があげられる。
上記成分(D)は上記必須成分(A)、(B)および(
C)とラジカル共重合しうる(A)、(B)及び(C)
以外のモノビニル系あるいはモノビニリデン系の不飽和
単量体より選ばれる少なくとも一種の単量体であり、そ
の例としてはアクリル酸メチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル等の成分(A)以外のアクリル酸アルキルエス
テル類、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキ
シエチル等のアクリル酸アルコキシアルキルエステル類
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタク
リル酸エステル類、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、スチレン等があげられる。
C)とラジカル共重合しうる(A)、(B)及び(C)
以外のモノビニル系あるいはモノビニリデン系の不飽和
単量体より選ばれる少なくとも一種の単量体であり、そ
の例としてはアクリル酸メチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル等の成分(A)以外のアクリル酸アルキルエス
テル類、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキ
シエチル等のアクリル酸アルコキシアルキルエステル類
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタク
リル酸エステル類、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、スチレン等があげられる。
上記各成分の混合比は(A)成分;89.5〜50重二
%重量B)成分;10〜50重量%、(C)成分;0.
5〜10重量%、(D)成分;0〜15重量%であるこ
とが好ましい。(A)成分が50重量26未満では、得
られる共重合体の耐熱性、機械的強度が低下して好まし
くない、また、(B)成分が上記範囲より少ないと、本
発明の効果が現われず、多すぎると得られる共重合体の
耐熱老化性や機械的強度が低下してしまう。更にCC’
)成分の量が上記範囲より少ないと加硫が十分に行われ
ず、多すぎると、加硫が過度に進行してしまい好ましく
ない。
%重量B)成分;10〜50重量%、(C)成分;0.
5〜10重量%、(D)成分;0〜15重量%であるこ
とが好ましい。(A)成分が50重量26未満では、得
られる共重合体の耐熱性、機械的強度が低下して好まし
くない、また、(B)成分が上記範囲より少ないと、本
発明の効果が現われず、多すぎると得られる共重合体の
耐熱老化性や機械的強度が低下してしまう。更にCC’
)成分の量が上記範囲より少ないと加硫が十分に行われ
ず、多すぎると、加硫が過度に進行してしまい好ましく
ない。
本発明のアクリル系共重合体は、上記単量体の混合物を
ラジカル開始剤存在下で塊状重合、溶液組合、乳化重合
、懸濁重合等の公知の方法により共重合することにより
容易に製造することができる。重合方法としては乳化重
合が特に好ましい。
ラジカル開始剤存在下で塊状重合、溶液組合、乳化重合
、懸濁重合等の公知の方法により共重合することにより
容易に製造することができる。重合方法としては乳化重
合が特に好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、過酸化物、レドックス系
、過硫酸塩、アゾ系化合物等の通常のラジカル開始剤を
用いることができる。重合は0〜100℃、好ましくは
5〜80℃の温度範囲で可能である。
、過硫酸塩、アゾ系化合物等の通常のラジカル開始剤を
用いることができる。重合は0〜100℃、好ましくは
5〜80℃の温度範囲で可能である。
重合により得られた共重合体エラストマーは塩化カルシ
ウム、塩化ナトリウム等の無機塩の水溶液を使用する塩
析やメタノール等のポリマー不溶性溶剤を使用すること
により容易に単離できる。
ウム、塩化ナトリウム等の無機塩の水溶液を使用する塩
析やメタノール等のポリマー不溶性溶剤を使用すること
により容易に単離できる。
このようにして得られる活性ハロゲン基を架橋サイトと
するアクリル系共重合体100 zi 回部に対し、ハ
イドロタルサイト類化合物1〜15ffi量部を必須成
分として配合することにより、本発明の組成物は構成さ
れる。
するアクリル系共重合体100 zi 回部に対し、ハ
イドロタルサイト類化合物1〜15ffi量部を必須成
分として配合することにより、本発明の組成物は構成さ
れる。
ハイドロタルサイト類化合物としてはソ連のウラル地方
等において産出する天然鉱物としてのハイドロタルサイ
トの他に工業的に合成される合成ハイドロタルサイトを
含むものとする。合成ハイドロタルサイトには表面処理
品、無処理品及び焼成したもの等があげられる。例えば
協和化学工業(抹)のDHT−4A−2,DHT−4A
、KW−2100,KW−2200等がある。ハイドロ
タルサイトの添加部数は1〜15m間部である。
等において産出する天然鉱物としてのハイドロタルサイ
トの他に工業的に合成される合成ハイドロタルサイトを
含むものとする。合成ハイドロタルサイトには表面処理
品、無処理品及び焼成したもの等があげられる。例えば
協和化学工業(抹)のDHT−4A−2,DHT−4A
、KW−2100,KW−2200等がある。ハイドロ
タルサイトの添加部数は1〜15m間部である。
これ以下の使用配合では耐腐食性、耐水性への効果は期
待出来ない。一方これ以上用いると耐スコーチ性、加硫
物の硬さ増大、破断伸びの低下等の欠点が大きい。ハイ
ドロタルサイトの添加量はより好ましくは2〜5重量部
である。
待出来ない。一方これ以上用いると耐スコーチ性、加硫
物の硬さ増大、破断伸びの低下等の欠点が大きい。ハイ
ドロタルサイトの添加量はより好ましくは2〜5重量部
である。
該共重合体を加硫する場合に使用される加硫剤の例とし
ては、石けん一硫黄系、例えばすトリウムステアレート
、カリウムステアレート又はナトリウムアセテートと硫
黄又はジペンタメチレンチウラムヘキササルファイドの
ような硫黄供与体、ヘキサメチレンジアミン、トリエチ
レンジアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン
あるいはアンモニウムベンゾエート、アンモニウムアジ
ペート及びアンモニウムステアレート等のアンモニウム
−カルボン酸塩の単独使用又はドデシルブロマイド等の
アルキルハライドとの併用等が挙げられる。
ては、石けん一硫黄系、例えばすトリウムステアレート
、カリウムステアレート又はナトリウムアセテートと硫
黄又はジペンタメチレンチウラムヘキササルファイドの
ような硫黄供与体、ヘキサメチレンジアミン、トリエチ
レンジアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン
あるいはアンモニウムベンゾエート、アンモニウムアジ
ペート及びアンモニウムステアレート等のアンモニウム
−カルボン酸塩の単独使用又はドデシルブロマイド等の
アルキルハライドとの併用等が挙げられる。
本発明の組成物は必要に応じて補強剤、充填剤、軟化剤
、可塑剤、老化防止剤及び加工助剤等の他の通常のゴム
配合剤を加えることが出来る。
、可塑剤、老化防止剤及び加工助剤等の他の通常のゴム
配合剤を加えることが出来る。
補強剤、充填剤としてはカーボンブラック、ホワイトカ
ーボン、炭酸カルシウム、クレー タルク、酸化チタン
等が、軟化剤、可塑剤としては各種オイル、エステル類
等が、老化防止剤としては一般のアミン系老化防止剤、
フェノール系老化防止剤がある。
ーボン、炭酸カルシウム、クレー タルク、酸化チタン
等が、軟化剤、可塑剤としては各種オイル、エステル類
等が、老化防止剤としては一般のアミン系老化防止剤、
フェノール系老化防止剤がある。
加工助剤としては各種ワックス類、低分子量ポリエチレ
ン、脂肪酸、脂肪酸アミドが例示される。
ン、脂肪酸、脂肪酸アミドが例示される。
本発明による組成物はロール混合、バンバリー混合、ニ
ーダ−混合等通常の方式によって添加配合される。得ら
れた配合物は通常のゴム製品と同様にプレス加硫、蒸気
加硫、空気熱加硫等により加硫される。加硫は120〜
180℃で数分〜数時間加熱されることにより達成され
る。
ーダ−混合等通常の方式によって添加配合される。得ら
れた配合物は通常のゴム製品と同様にプレス加硫、蒸気
加硫、空気熱加硫等により加硫される。加硫は120〜
180℃で数分〜数時間加熱されることにより達成され
る。
[実施例]
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
はこれらに制限されるものではない。
はこれらに制限されるものではない。
実施例1〜4、比較例1〜5
アクリル酸エチル67重量部、下式(II)の構造を有
するアクリル酸エステル30重皿部、とニルクロロアセ
テート3重量部、n−ドデシルメルカプタン0.03重
量部をラウリル硫酸ナトリウム4重量部、ポリエチレン
グリコールラウリルエーテル1重量部、リン酸二水素ナ
トリウム0. 3重量部、リン酸水素二ナトリウム0.
7重量部及び蒸留水200重量部からなる乳化剤溶液と
混合撹拌して乳化した。この乳化液の温度を10℃とし
、レドックス系重合開始剤として硫酸第一鉄、エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム、tert−ブチルハイド
ロパーオキサイドを用いて約6時間重合を行なった。単
量体の転化率は約95%であった。得られた共重合体ラ
テックスを80℃の塩化カルシウム水溶液に投入して共
重合体を単離し十分に水洗したのち乾燥を行いアクリル
系共重合体を得た。
するアクリル酸エステル30重皿部、とニルクロロアセ
テート3重量部、n−ドデシルメルカプタン0.03重
量部をラウリル硫酸ナトリウム4重量部、ポリエチレン
グリコールラウリルエーテル1重量部、リン酸二水素ナ
トリウム0. 3重量部、リン酸水素二ナトリウム0.
7重量部及び蒸留水200重量部からなる乳化剤溶液と
混合撹拌して乳化した。この乳化液の温度を10℃とし
、レドックス系重合開始剤として硫酸第一鉄、エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム、tert−ブチルハイド
ロパーオキサイドを用いて約6時間重合を行なった。単
量体の転化率は約95%であった。得られた共重合体ラ
テックスを80℃の塩化カルシウム水溶液に投入して共
重合体を単離し十分に水洗したのち乾燥を行いアクリル
系共重合体を得た。
試験金型(lOX80 厚さ5mm)を用い、未加硫
ゴムコンパウンドの上下を鋼板ではさみ、180℃×1
0m1nプレス加硫を25回繰返し、その鋼板を温度2
3℃、相対湿度60%の恒温、恒湿中に10日間放置し
、鋼板表面部のサビの発生により金型腐食性を評価した
。その結果を表−1に示す。
ゴムコンパウンドの上下を鋼板ではさみ、180℃×1
0m1nプレス加硫を25回繰返し、その鋼板を温度2
3℃、相対湿度60%の恒温、恒湿中に10日間放置し
、鋼板表面部のサビの発生により金型腐食性を評価した
。その結果を表−1に示す。
0 0
(n)このようにして得られたアクリル系共重
合体を表−1に示す配合に従って8インチオーブンロー
ルにて混練し、170℃で20分プレス加硫を行なうこ
とにより加硫ゴムシートを作成した。更にこれを150
℃のギアーオーブン中で4時間熱処理したのち加硫ゴム
物性の測定を行なった。加硫ゴム物性はJIS K6
301に従って行なった。
(n)このようにして得られたアクリル系共重
合体を表−1に示す配合に従って8インチオーブンロー
ルにて混練し、170℃で20分プレス加硫を行なうこ
とにより加硫ゴムシートを作成した。更にこれを150
℃のギアーオーブン中で4時間熱処理したのち加硫ゴム
物性の測定を行なった。加硫ゴム物性はJIS K6
301に従って行なった。
耐燃料油性は加硫ゴムを燃料油C(イソオクタン/トル
エン)中に40℃で72時間浸漬した後の体積変化率を
4p1定することにより評価した。金型腐食性試験は以
下の方法で行なった。タンザク型表1より、実施例の方
が、比較例よりも、耐腐蝕性、耐水性が改良されている
ことがわかる。
エン)中に40℃で72時間浸漬した後の体積変化率を
4p1定することにより評価した。金型腐食性試験は以
下の方法で行なった。タンザク型表1より、実施例の方
が、比較例よりも、耐腐蝕性、耐水性が改良されている
ことがわかる。
[発明の効果コ
以上の結果より、本発明の組成物により加硫時の金型腐
食がなく耐水性に優れた加硫物が与えられることが明ら
かである。
食がなく耐水性に優れた加硫物が与えられることが明ら
かである。
Claims (2)
- (1)(A)炭素数2〜4のアルキル基のアクリル酸エ
ステルから選ばれた少なくとも一 種のアクリル酸エステル;89.5〜 50重量%、 (B)下式( I )の構造を有するアクリル 酸エステルまたはメタクリル酸エステル; 10〜50重量% ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (ここでR^1は水素またはメチル基、 R^2はシアノ置換アルキル基であり、n は1以上の整数であり、その数平均値は 1〜5である。) (C)活性ハロゲン系架橋性単量体; 0.5〜10重量%、 及び (D)上記(A)、(B)及び(C)と共 重合しうる(A)、(B)及び(C)以 外のモノビニル系、あるいはモノビニリ デン系不飽和単量体より選ばれる少なく とも一種の単量体;0〜15重量% を共重合して得られるアクリル系共重合体。 - (2)特許請求の範囲第(1)項記載の共重合体100
重量部に対して1〜15重量部の ハイドロタルサイト類を配合することによ り得られるアクリル系共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63302159A JP2757194B2 (ja) | 1988-12-01 | 1988-12-01 | アクリル系共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63302159A JP2757194B2 (ja) | 1988-12-01 | 1988-12-01 | アクリル系共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02150409A true JPH02150409A (ja) | 1990-06-08 |
| JP2757194B2 JP2757194B2 (ja) | 1998-05-25 |
Family
ID=17905629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63302159A Expired - Fee Related JP2757194B2 (ja) | 1988-12-01 | 1988-12-01 | アクリル系共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2757194B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0811659A3 (en) * | 1996-06-06 | 1999-04-28 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Acrylic rubber composition |
| EP0957127A1 (en) * | 1998-05-14 | 1999-11-17 | Nippon Mektron, Ltd. | Acrylic elastomer composition |
| JP2006160908A (ja) * | 2004-12-08 | 2006-06-22 | Kaneka Corp | 金属塩を含有する熱可塑性エラストマー組成物および成形品 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01123809A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-16 | Tosoh Corp | アクリル系共重合体エラストマー |
-
1988
- 1988-12-01 JP JP63302159A patent/JP2757194B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01123809A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-16 | Tosoh Corp | アクリル系共重合体エラストマー |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP2757194B2 (ja) | 1998-05-25 |
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