JPH021534B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
本発明は液体中の陰イオンおよび／または陽イ
オンを高速液体クロマトグラフにより、感度良く
迅速に分析することが出来るイオン交換樹脂組成
物に関する。 従来、溶液中の陰イオンまたは陽イオンを高速
液体クロマトグラフにより分析する方法に用いら
れるイオン交換樹脂組成物としては、ザ・ダウ・
ケミカル・カンパニー社のものなどが知られてい
る。これは粒径の異なる陰、陽２種類のイオン交
換樹脂から成り、そのうちの一方は陰イオン交換
樹脂、他方は陽イオン交換樹脂であるイオン交換
組成物（特開昭50−77290）である。 しかしながら、この公知のイオン交換樹脂組成
物は、陰イオンを分析するときは、大きい粒子を
陽イオン交換樹脂とし、小さい粒子を陰イオン交
換樹脂で構成しなければならない。そしてこのよ
うに構成して得た組成物で逆に陽イオンを分析す
るには、測定に極めて長時間を要し、実質的に用
いることはできない。 一方反対に陽イオンを分析するときには、大き
い粒子を陰イオン交換樹脂とし、小さい粒子を陽
イオン交換樹脂で構成しなければならず、そして
このように構成して得られた樹脂組成物では陰イ
オンを分析しようとしても、この場合は測定に極
めて長時間を要し、実際的には用いることは出来
ない。 そして、また前記組成物以外の従来のイオン交
換樹脂組成物はイオンの溶出に甚しく時間がかか
るという欠点を有しているのである。 これらの欠点を解決する方法として、分離カラ
ムを小型で容積の小さいものに変換する試みがな
されたこともあるが、この変換に伴つて、分離圧
が上昇し、その圧力上昇のため、イオンクロマト
グラフイー装置におけるガラス製分離カラム、該
カラムに充填されたイオン交換樹脂およびテフロ
ンチユーブなどがしばしば破損することがあつ
た。従つて、従来のイオン交換樹脂を用いる場合
は、分離カラムを小型のものと切換えて使用する
ことは出来ず、分析に長時間かかることを余義な
くされた。 そこで、本発明者らは、このような現状に鑑み
高速液体クロマトグラフにより、液体中の陰イオ
ンおよび／または陽イオンを迅速に分析すること
が出来、且つイオンの種類によつてその都度、組
み合せ樹脂の粒径を変えたりする必要の無いイオ
ン交換樹脂組成物を得るため、種々検討を重ねた
結果、有効表面上に親水基を有しイオン交換基を
有しない微粒子の不溶性合成樹脂基質を必須構成
要件とし、この基質にさらにこれとほぼ同一の粒
径を有する陰イオン交換樹脂および／または陽イ
オン交換樹脂を混合した組成物が、分析しようと
するイオンの種類によつてその都度、組み合せ樹
脂の粒径を変える様なことをしなくても、液体中
の陰イオンおよび／または陽イオンを高感度で迅
速に分析可能とすることを見出し、この発見に基
いて本発明を完成した。 即ち、本発明は、有効表面上にイオン交換基を
有する微粒子の不溶性合成樹脂基質と、有効表面
上に親水基を有しイオン交換基を有しない微粒子
の不溶性合成樹脂基質とを混合してなるイオン交
換樹脂組成物である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において用いられる、有効表面上にイオ
ン交換基を有する、微粒子の不溶性合成樹脂基質
としては、陰イオン交換樹脂および陽イオン交換
樹脂が挙げられる。 陰イオン交換樹脂としては、粒径が２〜50ミク
ロン、好ましくは５〜25ミクロンの、公知の陰イ
オン交換樹脂が挙げられ、例えば、三菱化成工業
社製「強塩基性アニオン交換樹脂MCI GEL
CA04S（母体樹脂；スチレンジビニルベンゼン共
重合体、イオン交換基の種類；−N+（CH3）3、イ
オン交換容量；1.1meq／ml、粒径；11μｍ、使用
時の置換形；OH-タイプ、架橋度；４％）」、「同
MCI GEL CA06S（母体樹脂；スチレンジビニル
ベンゼン共重合体、イオン交換基の種類；−N+
（CH3）3、イオン交換容量；1.2meq／ml、粒径；
11μｍ、使用時の置換形；OH-タイプ、架橋度；
６％）」、同社製「ハイポーラス型強塩基性アニオ
ン交換樹脂MCI GEL CDR−10（母体樹脂；スチ
レンジビニルベンゼン共重合体、イオン交換基の
種類；−N+（CH3）3、イオン交換容量；0.3meq／
ml、粒径；７〜8μｍ、使用時の置換形；OH-タ
イプ）」、日立製作所社製「日立ゲル＃3011−Ｎ
（母体樹脂；スチレンジビニルベンゼン共重合体、
イオン交換基の種類；−N+（CH3）3、イオン交換
容量；約0.7meq／ml、粒径；10μｍ、使用時の置
換形；OH-タイプ）」、東洋曹達工業社製「強ア
ニオン交換ゲルIEX−220SA（母体樹脂；スチレ
ンジビニルベンゼン共重合体、イオン交換基の種
類；−N+（CH3）3、イオン交換容量；3.7meq／ml
以上、粒径；10μｍ、使用時の置換形；OH-タイ
プ）」、同社製「シリカ系強アニオン交換ゲルIEX
−260SA SIL（母体樹脂；ポーラスシリカ、イオ
ン交換基の種類；−N+（CH3）2CH2C6H5、イオン
交換容量；0.5meq／ｇ以上、粒径；10μｍ、使用
時の置換形；OH-タイプ）」、およびバイオラツ
ド社製「イオン交換樹脂Aminex Ａ−29（母体樹
脂；スチレンジビニルベンゼン共重合体、イオン
交換基の種類；−N+（CH3）3、イオン交換容量；
1.4meq／ml、粒径；５〜8μｍ、使用時の置換
形；OH-タイプ、架橋度；８％）」などが挙げら
れる。 次に、陽イオン交換樹脂としては粒径が２〜50
ミクロン、好ましくは５〜25ミクロンの公知の陽
イオン交換樹脂が挙げられ、例えば、三菱化成工
業社製「強酸性カチオン交換樹脂MCI GEL
CK08S（母体樹脂；スチレンジビニルベンゼン共
重合体、イオン交換基の種類；−SO3 -、イオン
交換容量；1.5meq／ml以上、粒径；11μｍ、使用
時の置換形；H+タイプ、架橋度；８％）」、日立
製作所社製「日立ゲル＃3011−Ｓ（母体樹脂；ス
チレンジビニルベンゼン共重合体、イオン交換基
の種類；−SO3 -、イオン交換容量；約4.0meq／
ml、粒径；10μｍ、使用時の置換形；H+タイ
プ）」、東洋曹達工業社製「強カチオン交換ゲル
IEX−210SC（母体樹脂；スチレンジビニルベン
ゼン共重合体、イオン交換基の種類；−SO3 -、
イオン交換容量；4.2meq／ｇ以上、粒径10μｍ、
使用時の置換形；H+タイプ）」およびバイオラツ
ド社製「イオン交換樹脂Aminex Ａ−８（母体樹
脂；スチレンジビニルベンゼン共重合体、イオン
交換基の種類；−SO3 -、イオン交換容量；
2.0meq／ml、粒径；５〜8μｍ、使用時の置換
形；H+タイプ、架橋度；10％）」などが挙げられ
る。 また有効表面上に親水基を有しイオン交換基を
有しない微粒子の不溶性合成樹脂基質としては、
粒径が２〜50ミクロン、好ましくは５〜25ミクロ
ンのポリマーゲルの有効表面上にOH基などの、
イオン交換基でない親水基を導入したもので、例
えば日立製作所社製「日立ゲル＃3011−Ｏ（母体
樹脂；スチレンジビニルベンゼン共重合体、親水
基の種類；−CH2OH、導入量；約0.8ｍmol／
ml、粒径；11〜13μｍ）」および三菱化成工業社
製「分離用樹脂 TAQP−２（母体樹脂；アクリ
ル系樹脂、親水基の種類；−OH、粒径；10μ
ｍ）」、および「同TAQP−３（母体樹脂；アクリ
ル系樹脂、親水基の種類；−OH、粒径；10μ
ｍ）」などが挙げられる。 上記有効表面上に親水基を有しイオン交換基を
有しない不溶性合成樹脂（以下これを親水性分離
樹脂と略記する）と混合すべき陰イオン交換樹脂
および／または陽イオン交換樹脂の選択は分析す
るイオンの種類により異なる。 即ちフツ素イオン（以下F-と略記する）、塩素
イオン（Cl-）、リン酸イオン（PO3- 4）、硝酸イオ
ン（NO3 -）、硫酸イオン（SO2 4 -）およびチオ硫
酸イオン（S2O2- 3）など陰イオンを分析しようと
する場合は陰イオン交換樹脂を選択して使用す
る。反対にナトリウムイオン（Na+）、アンモニ
ウムイオン（NH4 +）、マグネシウムイオン
（Mg2+）およびカルシウムイオン（Ca2+）など、
陽イオンを分析しようとする場合は陽イオン交換
樹脂を選択して使用する。 陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の両方を
使用したカラムでは、同一カラムで溶離液を変え
ることにより陰イオンまたは陽イオンの分析がで
きる。 また陰イオン交換樹脂および／または陽イオン
交換樹脂と、親水性分離樹脂との混合割合は、分
析すべきイオンの種類または溶出時間（リテンシ
ヨンタイム）によつて決定するのが好ましいが、
通常は重量比で１：0.1〜200、好ましくは１：１
〜120である。即ち、前者に対する後者の割合が
200よりも多い場合は溶離液の拡散が多くなつて
分離が悪くなり精度も低くなる。反対に0.1より
も少ないときは溶出時間が長くなる欠点を有し、
この欠点を改めるためには分離カラムを小型で容
積の小さいものに切変え、且つ分離圧を強大にし
なければならないという不都合が生じる。分離圧
を強大に保つことは分離カラム（ガラス製）、充
填剤およびテフロンチユーブが破損する危険を伴
う。 陰イオン交換樹脂および／または陽イオン交換
樹脂と、親水性分離樹脂との混合割合の好適な具
体例を示すと、F-、PO3- 4、Cl-、SO2- 4のような
陰イオンの場合は、１：１〜20が特に好ましく、
S2O2- 3のように溶出時間が非常に長いイオンの場
合は１：80〜120が特に好ましい。Na+、K+、
NH4 +、Mg2+およびCa2+のような陽イオンの場
合は１：１〜10が特に好ましい。陰イオンあるい
は陽イオンを同一カラムで溶離液を変えて測定す
る場合は各々の樹脂を１：１〜５で混合するのが
特に好ましい。 混合方法は、陰イオン交換樹脂と親水性分離樹
脂との混合、または陽イオン交換樹脂と親水性分
離樹脂との混合はいずれの場合も、常法で良く、
例えばそれぞれを秤量したあとビーカーに入れ水
または溶離液を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに
超音波洗滌器にて均一に混合することが好まし
い。 陰イオン交換樹脂、陽イオン交換樹脂および親
水性分離樹脂との３者を混合するときは、先ず陰
イオン交換樹脂と親水性分離樹脂とを上述の如き
方法にて混合し、次いで陽イオン交換樹脂と親水
性分離樹脂とを同様に混合し、最後に両混合物を
混ぜ稀薄アルカリ溶液または溶離液を使用し、ガ
ラス棒で撹拌したあと、超音波洗滌器によつて均
一に混合する。 このようにして本発明のイオン交換樹脂組成物
が得られる。 本発明のイオン交換樹脂組成物を用いて溶液中
の陰イオンおよび／または陽イオンを高速液体ク
ロマトグラフにより分析するには第１図に示す如
き、市販の液体クロマトグラフイー用部分と電気
伝導度計を組み合せた装置が挙げられる。 即ち、溶離液収納槽１、送液ポンプ２、圧力計
３、サンプラー４、分離カラム５、バツフアー除
去カラム６および流体測定用フローセル７をこの
順序でチユーブで連通し、且つ該フローセルには
電気伝導度計８および記録計９が関連せしめられ
ている装置が挙げられる。尚バツフアー除去カラ
ム６とは、分析しようとする陽イオンまたは陰イ
オンとは逆の電価を有する溶離液中のイオンを除
去するカラムである。このバツフアー除去カラム
６の使用により、極めて低いバツクグラウンドで
試料イオンの直接検出ができる特徴を有する。 次に本装置を構成する高速液体クロマトグラフ
イー用部品の具体例を第１表に示す。
オンを高速液体クロマトグラフにより、感度良く
迅速に分析することが出来るイオン交換樹脂組成
物に関する。 従来、溶液中の陰イオンまたは陽イオンを高速
液体クロマトグラフにより分析する方法に用いら
れるイオン交換樹脂組成物としては、ザ・ダウ・
ケミカル・カンパニー社のものなどが知られてい
る。これは粒径の異なる陰、陽２種類のイオン交
換樹脂から成り、そのうちの一方は陰イオン交換
樹脂、他方は陽イオン交換樹脂であるイオン交換
組成物（特開昭50−77290）である。 しかしながら、この公知のイオン交換樹脂組成
物は、陰イオンを分析するときは、大きい粒子を
陽イオン交換樹脂とし、小さい粒子を陰イオン交
換樹脂で構成しなければならない。そしてこのよ
うに構成して得た組成物で逆に陽イオンを分析す
るには、測定に極めて長時間を要し、実質的に用
いることはできない。 一方反対に陽イオンを分析するときには、大き
い粒子を陰イオン交換樹脂とし、小さい粒子を陽
イオン交換樹脂で構成しなければならず、そして
このように構成して得られた樹脂組成物では陰イ
オンを分析しようとしても、この場合は測定に極
めて長時間を要し、実際的には用いることは出来
ない。 そして、また前記組成物以外の従来のイオン交
換樹脂組成物はイオンの溶出に甚しく時間がかか
るという欠点を有しているのである。 これらの欠点を解決する方法として、分離カラ
ムを小型で容積の小さいものに変換する試みがな
されたこともあるが、この変換に伴つて、分離圧
が上昇し、その圧力上昇のため、イオンクロマト
グラフイー装置におけるガラス製分離カラム、該
カラムに充填されたイオン交換樹脂およびテフロ
ンチユーブなどがしばしば破損することがあつ
た。従つて、従来のイオン交換樹脂を用いる場合
は、分離カラムを小型のものと切換えて使用する
ことは出来ず、分析に長時間かかることを余義な
くされた。 そこで、本発明者らは、このような現状に鑑み
高速液体クロマトグラフにより、液体中の陰イオ
ンおよび／または陽イオンを迅速に分析すること
が出来、且つイオンの種類によつてその都度、組
み合せ樹脂の粒径を変えたりする必要の無いイオ
ン交換樹脂組成物を得るため、種々検討を重ねた
結果、有効表面上に親水基を有しイオン交換基を
有しない微粒子の不溶性合成樹脂基質を必須構成
要件とし、この基質にさらにこれとほぼ同一の粒
径を有する陰イオン交換樹脂および／または陽イ
オン交換樹脂を混合した組成物が、分析しようと
するイオンの種類によつてその都度、組み合せ樹
脂の粒径を変える様なことをしなくても、液体中
の陰イオンおよび／または陽イオンを高感度で迅
速に分析可能とすることを見出し、この発見に基
いて本発明を完成した。 即ち、本発明は、有効表面上にイオン交換基を
有する微粒子の不溶性合成樹脂基質と、有効表面
上に親水基を有しイオン交換基を有しない微粒子
の不溶性合成樹脂基質とを混合してなるイオン交
換樹脂組成物である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において用いられる、有効表面上にイオ
ン交換基を有する、微粒子の不溶性合成樹脂基質
としては、陰イオン交換樹脂および陽イオン交換
樹脂が挙げられる。 陰イオン交換樹脂としては、粒径が２〜50ミク
ロン、好ましくは５〜25ミクロンの、公知の陰イ
オン交換樹脂が挙げられ、例えば、三菱化成工業
社製「強塩基性アニオン交換樹脂MCI GEL
CA04S（母体樹脂；スチレンジビニルベンゼン共
重合体、イオン交換基の種類；−N+（CH3）3、イ
オン交換容量；1.1meq／ml、粒径；11μｍ、使用
時の置換形；OH-タイプ、架橋度；４％）」、「同
MCI GEL CA06S（母体樹脂；スチレンジビニル
ベンゼン共重合体、イオン交換基の種類；−N+
（CH3）3、イオン交換容量；1.2meq／ml、粒径；
11μｍ、使用時の置換形；OH-タイプ、架橋度；
６％）」、同社製「ハイポーラス型強塩基性アニオ
ン交換樹脂MCI GEL CDR−10（母体樹脂；スチ
レンジビニルベンゼン共重合体、イオン交換基の
種類；−N+（CH3）3、イオン交換容量；0.3meq／
ml、粒径；７〜8μｍ、使用時の置換形；OH-タ
イプ）」、日立製作所社製「日立ゲル＃3011−Ｎ
（母体樹脂；スチレンジビニルベンゼン共重合体、
イオン交換基の種類；−N+（CH3）3、イオン交換
容量；約0.7meq／ml、粒径；10μｍ、使用時の置
換形；OH-タイプ）」、東洋曹達工業社製「強ア
ニオン交換ゲルIEX−220SA（母体樹脂；スチレ
ンジビニルベンゼン共重合体、イオン交換基の種
類；−N+（CH3）3、イオン交換容量；3.7meq／ml
以上、粒径；10μｍ、使用時の置換形；OH-タイ
プ）」、同社製「シリカ系強アニオン交換ゲルIEX
−260SA SIL（母体樹脂；ポーラスシリカ、イオ
ン交換基の種類；−N+（CH3）2CH2C6H5、イオン
交換容量；0.5meq／ｇ以上、粒径；10μｍ、使用
時の置換形；OH-タイプ）」、およびバイオラツ
ド社製「イオン交換樹脂Aminex Ａ−29（母体樹
脂；スチレンジビニルベンゼン共重合体、イオン
交換基の種類；−N+（CH3）3、イオン交換容量；
1.4meq／ml、粒径；５〜8μｍ、使用時の置換
形；OH-タイプ、架橋度；８％）」などが挙げら
れる。 次に、陽イオン交換樹脂としては粒径が２〜50
ミクロン、好ましくは５〜25ミクロンの公知の陽
イオン交換樹脂が挙げられ、例えば、三菱化成工
業社製「強酸性カチオン交換樹脂MCI GEL
CK08S（母体樹脂；スチレンジビニルベンゼン共
重合体、イオン交換基の種類；−SO3 -、イオン
交換容量；1.5meq／ml以上、粒径；11μｍ、使用
時の置換形；H+タイプ、架橋度；８％）」、日立
製作所社製「日立ゲル＃3011−Ｓ（母体樹脂；ス
チレンジビニルベンゼン共重合体、イオン交換基
の種類；−SO3 -、イオン交換容量；約4.0meq／
ml、粒径；10μｍ、使用時の置換形；H+タイ
プ）」、東洋曹達工業社製「強カチオン交換ゲル
IEX−210SC（母体樹脂；スチレンジビニルベン
ゼン共重合体、イオン交換基の種類；−SO3 -、
イオン交換容量；4.2meq／ｇ以上、粒径10μｍ、
使用時の置換形；H+タイプ）」およびバイオラツ
ド社製「イオン交換樹脂Aminex Ａ−８（母体樹
脂；スチレンジビニルベンゼン共重合体、イオン
交換基の種類；−SO3 -、イオン交換容量；
2.0meq／ml、粒径；５〜8μｍ、使用時の置換
形；H+タイプ、架橋度；10％）」などが挙げられ
る。 また有効表面上に親水基を有しイオン交換基を
有しない微粒子の不溶性合成樹脂基質としては、
粒径が２〜50ミクロン、好ましくは５〜25ミクロ
ンのポリマーゲルの有効表面上にOH基などの、
イオン交換基でない親水基を導入したもので、例
えば日立製作所社製「日立ゲル＃3011−Ｏ（母体
樹脂；スチレンジビニルベンゼン共重合体、親水
基の種類；−CH2OH、導入量；約0.8ｍmol／
ml、粒径；11〜13μｍ）」および三菱化成工業社
製「分離用樹脂 TAQP−２（母体樹脂；アクリ
ル系樹脂、親水基の種類；−OH、粒径；10μ
ｍ）」、および「同TAQP−３（母体樹脂；アクリ
ル系樹脂、親水基の種類；−OH、粒径；10μ
ｍ）」などが挙げられる。 上記有効表面上に親水基を有しイオン交換基を
有しない不溶性合成樹脂（以下これを親水性分離
樹脂と略記する）と混合すべき陰イオン交換樹脂
および／または陽イオン交換樹脂の選択は分析す
るイオンの種類により異なる。 即ちフツ素イオン（以下F-と略記する）、塩素
イオン（Cl-）、リン酸イオン（PO3- 4）、硝酸イオ
ン（NO3 -）、硫酸イオン（SO2 4 -）およびチオ硫
酸イオン（S2O2- 3）など陰イオンを分析しようと
する場合は陰イオン交換樹脂を選択して使用す
る。反対にナトリウムイオン（Na+）、アンモニ
ウムイオン（NH4 +）、マグネシウムイオン
（Mg2+）およびカルシウムイオン（Ca2+）など、
陽イオンを分析しようとする場合は陽イオン交換
樹脂を選択して使用する。 陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の両方を
使用したカラムでは、同一カラムで溶離液を変え
ることにより陰イオンまたは陽イオンの分析がで
きる。 また陰イオン交換樹脂および／または陽イオン
交換樹脂と、親水性分離樹脂との混合割合は、分
析すべきイオンの種類または溶出時間（リテンシ
ヨンタイム）によつて決定するのが好ましいが、
通常は重量比で１：0.1〜200、好ましくは１：１
〜120である。即ち、前者に対する後者の割合が
200よりも多い場合は溶離液の拡散が多くなつて
分離が悪くなり精度も低くなる。反対に0.1より
も少ないときは溶出時間が長くなる欠点を有し、
この欠点を改めるためには分離カラムを小型で容
積の小さいものに切変え、且つ分離圧を強大にし
なければならないという不都合が生じる。分離圧
を強大に保つことは分離カラム（ガラス製）、充
填剤およびテフロンチユーブが破損する危険を伴
う。 陰イオン交換樹脂および／または陽イオン交換
樹脂と、親水性分離樹脂との混合割合の好適な具
体例を示すと、F-、PO3- 4、Cl-、SO2- 4のような
陰イオンの場合は、１：１〜20が特に好ましく、
S2O2- 3のように溶出時間が非常に長いイオンの場
合は１：80〜120が特に好ましい。Na+、K+、
NH4 +、Mg2+およびCa2+のような陽イオンの場
合は１：１〜10が特に好ましい。陰イオンあるい
は陽イオンを同一カラムで溶離液を変えて測定す
る場合は各々の樹脂を１：１〜５で混合するのが
特に好ましい。 混合方法は、陰イオン交換樹脂と親水性分離樹
脂との混合、または陽イオン交換樹脂と親水性分
離樹脂との混合はいずれの場合も、常法で良く、
例えばそれぞれを秤量したあとビーカーに入れ水
または溶離液を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに
超音波洗滌器にて均一に混合することが好まし
い。 陰イオン交換樹脂、陽イオン交換樹脂および親
水性分離樹脂との３者を混合するときは、先ず陰
イオン交換樹脂と親水性分離樹脂とを上述の如き
方法にて混合し、次いで陽イオン交換樹脂と親水
性分離樹脂とを同様に混合し、最後に両混合物を
混ぜ稀薄アルカリ溶液または溶離液を使用し、ガ
ラス棒で撹拌したあと、超音波洗滌器によつて均
一に混合する。 このようにして本発明のイオン交換樹脂組成物
が得られる。 本発明のイオン交換樹脂組成物を用いて溶液中
の陰イオンおよび／または陽イオンを高速液体ク
ロマトグラフにより分析するには第１図に示す如
き、市販の液体クロマトグラフイー用部分と電気
伝導度計を組み合せた装置が挙げられる。 即ち、溶離液収納槽１、送液ポンプ２、圧力計
３、サンプラー４、分離カラム５、バツフアー除
去カラム６および流体測定用フローセル７をこの
順序でチユーブで連通し、且つ該フローセルには
電気伝導度計８および記録計９が関連せしめられ
ている装置が挙げられる。尚バツフアー除去カラ
ム６とは、分析しようとする陽イオンまたは陰イ
オンとは逆の電価を有する溶離液中のイオンを除
去するカラムである。このバツフアー除去カラム
６の使用により、極めて低いバツクグラウンドで
試料イオンの直接検出ができる特徴を有する。 次に本装置を構成する高速液体クロマトグラフ
イー用部品の具体例を第１表に示す。
【表】
本発明によつて得られるイオン交換樹脂組成物
はF-、Cl-、PO3- 4、NO- 3、SO2- 4およびS2O2- 3な
どの陰イオンおよび／またはNa+、K+、NH4 +、
Mg2+およびCa2+などの陽イオンを非常に感度良
く、しかも迅速に分離することができる。 また、本発明のイオン交換樹脂組成物は分析す
るイオンの種類によつてその都度、組み合せ樹脂
の粒径を変えたりする必要が無い特徴を有する。
また、本発明のイオン交換樹脂組成物を用いるこ
とによつて、溶離液の送液ポンプ圧を下げるか、
または分離カラムを小型で小容量の分離カラムに
変えることが出来る。 以下、実施例および応用例を示して本発明をさ
らに詳細に説明する。 実施例 １ 陰イオン交換樹脂（MCI GEL CDR−10、三
菱化成工業社製）60mgと、有効表面上に親水基を
有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成
樹脂基質（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社
製）1000mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れ
た後水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音波
洗滌器にて均一に混和し、本発明のイオン交換樹
脂組成物を得た。 実施例 ２ 陰イオン交換樹脂（MCI GEL CA04S、三菱
化成工業社製）60mgと、有効表面上に親水基を有
しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹
脂基質（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社製）
600mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れたあ
と水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音波洗
滌器にて均一に混和し、本発明のイオン交換樹脂
組成物を得た。 実施例 ３ 陽イオン交換樹脂（MCI GEL CK08S、三菱
化成工業社製）150mgと、有効表面上に親水基を
有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成
樹脂基質（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社
製）1500mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れ
たあと水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音
波洗滌器にて均一に混和し、本発明のイオン交換
樹脂組成物を得た。 実施例 ４ 陰イオン交換樹脂（MCI GEL CA04G、三菱
化成工業社製）150mgと、有効表面上に親水基を
有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成
樹脂（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社製）
750mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れた後
水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音波洗滌
器にて均一に混和した。 また陽イオン交換樹脂（MCI GEL CK08S、
三菱化成工業社製）150mgと、有効表面上に親水
基を有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性
合成樹脂（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社
製）750mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れ
た後水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音波
洗滌器にて均一に混和した。 次いで、両混和物をビーカーにとり、0.1規定
水酸化ナトリウムを少量加え、ガラス棒で撹拌し
たあと、超音波洗滌器によつて均一に混和し、本
発明のイオン交換樹脂組成物を得た。 応用例 １ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて、各部品をそれぞれ第１表の実験装置１に記
載の如く設け、分離カラム５には実施例１で調製
したイオン交換樹脂組成物を、バツフアー除去カ
ラム６には陽イオン交換樹脂（アンバーライト
CG−120Type、ロームアンドハース社製）を
それぞれスラリー法で充填した。溶離液
（0.003M NaHCO3と0.0024MNa2CO3の含有液）
を溶離液収納槽１に収納し、送液ポンプ２の流速
を1.88ml／分で送液した。室温を17〜23℃とし、
電気伝導度計を10μ、そして記録計を1Vで測定
した。 次に下記の要領にて、F-、Cl-、PO3- 4および
SO2- 4を含むサンプルを調製し、これをサンプラ
ー４で30μ採取して分離カラム５に注入し、各
イオンが分離されたクロマトグラムを求めた結
果、第３図が得られた。 記 F-： 2.17μｇ／30μ Cl-： 5.07〃 PO3- 4： 12.95〃 SO2- 4： 16.38〃 この結果から、本発明の組成物はF-、Cl-、
PO3- 4およびSO2- 4などの陰イオンをよく分離検出
し得ることが判る。 次に本装置のフツ素イオン（F-）に対する感
度を求めるため検量線を作成した。標準物質とし
て特級のNaFを用いた。空気乾燥器中で乾燥し
たNaF42.5mgを蒸留水に溶解し50mlとし標準溶液
とした。この標準溶液をマイクロシリンジで一定
量を採取し、分離カラム５に注入し、出力を記録
計で記録し、ピーク高さ（cm）と注入量（μｇ）
から検量線を求めた。このフツ素イオンに対する
検量線は第２図に示す如きであつて原点を通る直
線が得られた。 この結果より、本発明のイオン交換樹脂組成物
は、溶液中のフツ素イオンを定量的に感度良く分
析できることが判る。 また、Cl-、PO3- 4、NO3 -およびSO2- 4に対する
感度を求めるために、それぞれ上記F-の場合と
同様にして、標準溶液としてNaCl58.6mg／50ml
（蒸留水）、NaH2PO4・2H2O156.0mg／50ml
（〃）、NaNO384.9mg／50ml（〃）および
Na2SO4142.0mg／50ml（〃）を調製し、この標準
溶液をマイクロシリンジで一定量採取し、分離カ
ラム５に注入し、出力を記録計で記録し、ピーク
高さ（cm）と注入量（μｇ）とから検量線を作成
した。その結果、F-の場合と同様に、Cl-、
PO3- 4、NO3 -およびSO2- 4に対する検量線もそれ
ぞれ原点を通る直線が得られ、本発明のイオン交
換樹脂組成物は溶液中の各種陰イオンを定量的に
感度良く分析できることが判る。 応用例 ２ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて、各部品をそれぞれ第１表の実験装置２に記
載の如く設け、分離カラム５には実施例２で調製
したイオン交換樹脂組成物を、バツフアー除去カ
ラム６には陽イオン交換樹脂（アンバーライト
CG−120Type、ロームアンドハース社製）を
それぞれスラリー法で充填した。溶離液
（0.003MNaHCO3と0.0024MNa2CO3との含有液）
を溶離液収納槽１に収納し、送液ポンプ２の流速
を1.92ml／分で送液した。室温を17〜23℃とし、
電気伝導度を15μ、そして貴録計を５ｍＶで測
定した。 次に下記の要領にてフツ素イオン（F-）、塩素
イオン（Cl-）、リン酸イオン（PO3- 4）、硝酸イオ
ン（NO3 -）および硫酸イオン（SO2- 4）を含むサ
ンプルを調製し、これをサンプラー４で40μ採
取して分離カラム５に注入し、各イオンが分離さ
れたクロマトグラムを求めた結果、第４図が得ら
れた。 記 F-： 1.56μｇ／40μ Cl-： 3.64〃 PO3- 4： 17.4 〃 NO3 -： 12.7 〃 SO2- 4： 17.6 〃 応用例 ３ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて、各部品をそれぞれ第１表の実験装置４に記
載の如く設け、分離カラム５には実施例３で調製
したイオン交換樹脂組成物を、バツフアー除去カ
ラム６には、陰イオン交換樹脂（アンバーライト
CG−400Type、ロームアンドハース社製）を
それぞれスラリー法で充填した。そして溶離液
（0.005MHNO3溶液）を溶離液収納槽１に収納
し、送液ポンプ２の流速を2.49ml／分で送液し
た。室温を17〜23℃とし、電気伝導度計を10μ
、そして記録計を1Vで測定した。 次に下記の要領にてナトリウムイオン（Na+）、
カリウムイオン（K+）およびアンモニウムイオ
ン（NH4 +）を含むサンプルを調製し、これをサ
ンプラーで50μ採取して分離カラムに注入し、
各イオンが分離されたクロマトグラムを求めたと
ころ、第５図に示す如き結果が得られた。 記 Na+： 9.2μｇ／50μ K+： 23.4〃 NH4 +： 9.0〃 この結果から、本発明組成物はNa+、K+およ
びNH4 +などの陽イオンを良く分離検出し得るこ
とが判る。 次に本装置のNa+、K+およびNH4 +に対する感
度を求めるため検量線を作成した。それぞれ標準
溶液としてNa2SO4142.04mg／50ml（蒸留水）、
K2SO4174.27mg／50ml（〃）および
（NH4）2SO4132.14mg／50ml（〃）を調製し、こ
の標準溶液をマイクロシリンジで一定量採取し、
分離カラムに注入し、出力を記録計で記録し、ピ
ーク高さと注入量とから検量線を作成した結果、
それぞれ原点を通る直線が得られた。 これらの結果から本発明の組成物は溶液中の
Na+、K+およびNH4 +を定量的に感度良く分析で
きることが判る。 応用例 ４ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて、各部品をそれぞれ第１表の実験装置４に記
載の如く設け、分離カラムには実施例３で調製し
たイオン交換樹脂組成物を、除去カラムには陰イ
オン交換樹脂（アンバーライトCG−400TyPe、
ロームアンドハース社製）をそれぞれスラリー法
で充填した。そして溶離液〔0.005MHNO3、
0.001Mパラ・フエニレンジアミン硫酸塩（Ｐ−
phenylene−diamine sulphate）〕を溶離収納槽
１に収納し、送液ポンプ２の流速を1.54ml／分で
送液した。室温を17〜23℃とし、電気伝導度計を
10μ、そして記録計を1Vで測定した。 次に下記の要領にてMg2+およびCa2+を含むサ
ンプルを調製し、これをサンプラーで50μ採取
して分離カラム５に注入し、各イオンが分離され
たクロマトグラムを求めたところ第６図に示す如
き結果が得られた。 記 Mg2+： 9.7μｇ／50μ Ca2+： 24.0〃 次に本装置のCa2+およびMg2+に対する感度を
求めるため検量線を作成した。それぞれの標準溶
液としてCaCl2110.0mg／50ml（蒸留水）および
MgSO4120.3mg／50mlを調製し、この標準溶液を
マイクロシリンジで一定量採取し、分離カラムに
注入し、出力を記録計で記録し、ピーク高さと注
入量とから、検量線を作成した結果、それぞれ原
点を通る直線が得られた。 これらの結果から、本発明の組成物は溶液中の
Ca2+およびMg2+を定量的に感度良く分析できる
ことが判る。 応用例 ５ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて各部品をそれぞれ第１表の実験装置３に記載
の如く設け、分離カラム５には実施例４で調製し
たイオン交換樹脂組成物を、バツフアー除去カラ
ム６には陽イオン交換樹脂（アンバーライトCG
−120Type、ロームアンドハース社製）をそれ
ぞれスラリー法で充填した。溶離液
（0.003MNaHCO3と0.0024MNa2CO3とを含む溶
液）を溶離液収納槽１に収納し、送液ポンプ２の
流速を2.52ml／分で送液した。室温を17〜23℃と
し、電気伝導度を15μ、そして貴録計を５ｍＶ
で測定した。 そして下記の要領にてF-、Cl-、PO3- 4、NO3 -
およびSO2- 4を含むサンプルを調製し、これをサ
ンプラーで50μ採取して分離カラムに注入し、
それぞれが分離されたクロマトグラムを求めたと
ころ第７図に示す如き結果が得られた。 記 F-： 1.95μｇ／50μ Cl-： 4.54〃 PO3- 4： 21.8 〃 NO3 -： 15.9 〃 SO2- 4： 22.0 〃 次に本応用例５において、バツフアー除去カラ
ムに陰イオン交換樹脂（アンバーライトCG−
400Type、ロームアンドハース社製）を充填
し、溶離液を0.005MHNO3と0.001Mパラ・フエ
ニレンジアミン硫酸塩の含有液とし、送液ポンプ
の流速を2.61ml／分とし、電気伝導度計をクロマ
テツク社製CD−Ａを用い電気伝導度を10μと
し、そして記録計を1Vで測定する以外は、本応
用例５と全く同じ装置条件（分離カラム内の充填
樹脂は変えない）で行つた。 そして、下記の要領でNa+、K+およびNH4 +を
含むサンプルを調製し、これをサンプラーで50μ
採取して分離カラムに注入し、各イオンが分離
されたクロマトグラムを求めたところ、第８図に
示す如き結果が得られた。 記 Na+： 9.2μｇ／50μ K+： 23.4〃 NH4 +： 9.0〃 以上、２つの試験結果から、本発明のイオン交
換樹脂組成物は陰イオンばかりでなく陽イオンの
分析にも使用できることが判る。
はF-、Cl-、PO3- 4、NO- 3、SO2- 4およびS2O2- 3な
どの陰イオンおよび／またはNa+、K+、NH4 +、
Mg2+およびCa2+などの陽イオンを非常に感度良
く、しかも迅速に分離することができる。 また、本発明のイオン交換樹脂組成物は分析す
るイオンの種類によつてその都度、組み合せ樹脂
の粒径を変えたりする必要が無い特徴を有する。
また、本発明のイオン交換樹脂組成物を用いるこ
とによつて、溶離液の送液ポンプ圧を下げるか、
または分離カラムを小型で小容量の分離カラムに
変えることが出来る。 以下、実施例および応用例を示して本発明をさ
らに詳細に説明する。 実施例 １ 陰イオン交換樹脂（MCI GEL CDR−10、三
菱化成工業社製）60mgと、有効表面上に親水基を
有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成
樹脂基質（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社
製）1000mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れ
た後水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音波
洗滌器にて均一に混和し、本発明のイオン交換樹
脂組成物を得た。 実施例 ２ 陰イオン交換樹脂（MCI GEL CA04S、三菱
化成工業社製）60mgと、有効表面上に親水基を有
しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹
脂基質（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社製）
600mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れたあ
と水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音波洗
滌器にて均一に混和し、本発明のイオン交換樹脂
組成物を得た。 実施例 ３ 陽イオン交換樹脂（MCI GEL CK08S、三菱
化成工業社製）150mgと、有効表面上に親水基を
有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成
樹脂基質（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社
製）1500mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れ
たあと水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音
波洗滌器にて均一に混和し、本発明のイオン交換
樹脂組成物を得た。 実施例 ４ 陰イオン交換樹脂（MCI GEL CA04G、三菱
化成工業社製）150mgと、有効表面上に親水基を
有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成
樹脂（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社製）
750mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れた後
水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音波洗滌
器にて均一に混和した。 また陽イオン交換樹脂（MCI GEL CK08S、
三菱化成工業社製）150mgと、有効表面上に親水
基を有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性
合成樹脂（日立ゲル＃3011−０、日立製作所社
製）750mgとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れ
た後水を加え、ガラス棒で撹拌し、さらに超音波
洗滌器にて均一に混和した。 次いで、両混和物をビーカーにとり、0.1規定
水酸化ナトリウムを少量加え、ガラス棒で撹拌し
たあと、超音波洗滌器によつて均一に混和し、本
発明のイオン交換樹脂組成物を得た。 応用例 １ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて、各部品をそれぞれ第１表の実験装置１に記
載の如く設け、分離カラム５には実施例１で調製
したイオン交換樹脂組成物を、バツフアー除去カ
ラム６には陽イオン交換樹脂（アンバーライト
CG−120Type、ロームアンドハース社製）を
それぞれスラリー法で充填した。溶離液
（0.003M NaHCO3と0.0024MNa2CO3の含有液）
を溶離液収納槽１に収納し、送液ポンプ２の流速
を1.88ml／分で送液した。室温を17〜23℃とし、
電気伝導度計を10μ、そして記録計を1Vで測定
した。 次に下記の要領にて、F-、Cl-、PO3- 4および
SO2- 4を含むサンプルを調製し、これをサンプラ
ー４で30μ採取して分離カラム５に注入し、各
イオンが分離されたクロマトグラムを求めた結
果、第３図が得られた。 記 F-： 2.17μｇ／30μ Cl-： 5.07〃 PO3- 4： 12.95〃 SO2- 4： 16.38〃 この結果から、本発明の組成物はF-、Cl-、
PO3- 4およびSO2- 4などの陰イオンをよく分離検出
し得ることが判る。 次に本装置のフツ素イオン（F-）に対する感
度を求めるため検量線を作成した。標準物質とし
て特級のNaFを用いた。空気乾燥器中で乾燥し
たNaF42.5mgを蒸留水に溶解し50mlとし標準溶液
とした。この標準溶液をマイクロシリンジで一定
量を採取し、分離カラム５に注入し、出力を記録
計で記録し、ピーク高さ（cm）と注入量（μｇ）
から検量線を求めた。このフツ素イオンに対する
検量線は第２図に示す如きであつて原点を通る直
線が得られた。 この結果より、本発明のイオン交換樹脂組成物
は、溶液中のフツ素イオンを定量的に感度良く分
析できることが判る。 また、Cl-、PO3- 4、NO3 -およびSO2- 4に対する
感度を求めるために、それぞれ上記F-の場合と
同様にして、標準溶液としてNaCl58.6mg／50ml
（蒸留水）、NaH2PO4・2H2O156.0mg／50ml
（〃）、NaNO384.9mg／50ml（〃）および
Na2SO4142.0mg／50ml（〃）を調製し、この標準
溶液をマイクロシリンジで一定量採取し、分離カ
ラム５に注入し、出力を記録計で記録し、ピーク
高さ（cm）と注入量（μｇ）とから検量線を作成
した。その結果、F-の場合と同様に、Cl-、
PO3- 4、NO3 -およびSO2- 4に対する検量線もそれ
ぞれ原点を通る直線が得られ、本発明のイオン交
換樹脂組成物は溶液中の各種陰イオンを定量的に
感度良く分析できることが判る。 応用例 ２ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて、各部品をそれぞれ第１表の実験装置２に記
載の如く設け、分離カラム５には実施例２で調製
したイオン交換樹脂組成物を、バツフアー除去カ
ラム６には陽イオン交換樹脂（アンバーライト
CG−120Type、ロームアンドハース社製）を
それぞれスラリー法で充填した。溶離液
（0.003MNaHCO3と0.0024MNa2CO3との含有液）
を溶離液収納槽１に収納し、送液ポンプ２の流速
を1.92ml／分で送液した。室温を17〜23℃とし、
電気伝導度を15μ、そして貴録計を５ｍＶで測
定した。 次に下記の要領にてフツ素イオン（F-）、塩素
イオン（Cl-）、リン酸イオン（PO3- 4）、硝酸イオ
ン（NO3 -）および硫酸イオン（SO2- 4）を含むサ
ンプルを調製し、これをサンプラー４で40μ採
取して分離カラム５に注入し、各イオンが分離さ
れたクロマトグラムを求めた結果、第４図が得ら
れた。 記 F-： 1.56μｇ／40μ Cl-： 3.64〃 PO3- 4： 17.4 〃 NO3 -： 12.7 〃 SO2- 4： 17.6 〃 応用例 ３ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて、各部品をそれぞれ第１表の実験装置４に記
載の如く設け、分離カラム５には実施例３で調製
したイオン交換樹脂組成物を、バツフアー除去カ
ラム６には、陰イオン交換樹脂（アンバーライト
CG−400Type、ロームアンドハース社製）を
それぞれスラリー法で充填した。そして溶離液
（0.005MHNO3溶液）を溶離液収納槽１に収納
し、送液ポンプ２の流速を2.49ml／分で送液し
た。室温を17〜23℃とし、電気伝導度計を10μ
、そして記録計を1Vで測定した。 次に下記の要領にてナトリウムイオン（Na+）、
カリウムイオン（K+）およびアンモニウムイオ
ン（NH4 +）を含むサンプルを調製し、これをサ
ンプラーで50μ採取して分離カラムに注入し、
各イオンが分離されたクロマトグラムを求めたと
ころ、第５図に示す如き結果が得られた。 記 Na+： 9.2μｇ／50μ K+： 23.4〃 NH4 +： 9.0〃 この結果から、本発明組成物はNa+、K+およ
びNH4 +などの陽イオンを良く分離検出し得るこ
とが判る。 次に本装置のNa+、K+およびNH4 +に対する感
度を求めるため検量線を作成した。それぞれ標準
溶液としてNa2SO4142.04mg／50ml（蒸留水）、
K2SO4174.27mg／50ml（〃）および
（NH4）2SO4132.14mg／50ml（〃）を調製し、こ
の標準溶液をマイクロシリンジで一定量採取し、
分離カラムに注入し、出力を記録計で記録し、ピ
ーク高さと注入量とから検量線を作成した結果、
それぞれ原点を通る直線が得られた。 これらの結果から本発明の組成物は溶液中の
Na+、K+およびNH4 +を定量的に感度良く分析で
きることが判る。 応用例 ４ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて、各部品をそれぞれ第１表の実験装置４に記
載の如く設け、分離カラムには実施例３で調製し
たイオン交換樹脂組成物を、除去カラムには陰イ
オン交換樹脂（アンバーライトCG−400TyPe、
ロームアンドハース社製）をそれぞれスラリー法
で充填した。そして溶離液〔0.005MHNO3、
0.001Mパラ・フエニレンジアミン硫酸塩（Ｐ−
phenylene−diamine sulphate）〕を溶離収納槽
１に収納し、送液ポンプ２の流速を1.54ml／分で
送液した。室温を17〜23℃とし、電気伝導度計を
10μ、そして記録計を1Vで測定した。 次に下記の要領にてMg2+およびCa2+を含むサ
ンプルを調製し、これをサンプラーで50μ採取
して分離カラム５に注入し、各イオンが分離され
たクロマトグラムを求めたところ第６図に示す如
き結果が得られた。 記 Mg2+： 9.7μｇ／50μ Ca2+： 24.0〃 次に本装置のCa2+およびMg2+に対する感度を
求めるため検量線を作成した。それぞれの標準溶
液としてCaCl2110.0mg／50ml（蒸留水）および
MgSO4120.3mg／50mlを調製し、この標準溶液を
マイクロシリンジで一定量採取し、分離カラムに
注入し、出力を記録計で記録し、ピーク高さと注
入量とから、検量線を作成した結果、それぞれ原
点を通る直線が得られた。 これらの結果から、本発明の組成物は溶液中の
Ca2+およびMg2+を定量的に感度良く分析できる
ことが判る。 応用例 ５ 第１図の高速液体クロマトグラフイー装置にお
いて各部品をそれぞれ第１表の実験装置３に記載
の如く設け、分離カラム５には実施例４で調製し
たイオン交換樹脂組成物を、バツフアー除去カラ
ム６には陽イオン交換樹脂（アンバーライトCG
−120Type、ロームアンドハース社製）をそれ
ぞれスラリー法で充填した。溶離液
（0.003MNaHCO3と0.0024MNa2CO3とを含む溶
液）を溶離液収納槽１に収納し、送液ポンプ２の
流速を2.52ml／分で送液した。室温を17〜23℃と
し、電気伝導度を15μ、そして貴録計を５ｍＶ
で測定した。 そして下記の要領にてF-、Cl-、PO3- 4、NO3 -
およびSO2- 4を含むサンプルを調製し、これをサ
ンプラーで50μ採取して分離カラムに注入し、
それぞれが分離されたクロマトグラムを求めたと
ころ第７図に示す如き結果が得られた。 記 F-： 1.95μｇ／50μ Cl-： 4.54〃 PO3- 4： 21.8 〃 NO3 -： 15.9 〃 SO2- 4： 22.0 〃 次に本応用例５において、バツフアー除去カラ
ムに陰イオン交換樹脂（アンバーライトCG−
400Type、ロームアンドハース社製）を充填
し、溶離液を0.005MHNO3と0.001Mパラ・フエ
ニレンジアミン硫酸塩の含有液とし、送液ポンプ
の流速を2.61ml／分とし、電気伝導度計をクロマ
テツク社製CD−Ａを用い電気伝導度を10μと
し、そして記録計を1Vで測定する以外は、本応
用例５と全く同じ装置条件（分離カラム内の充填
樹脂は変えない）で行つた。 そして、下記の要領でNa+、K+およびNH4 +を
含むサンプルを調製し、これをサンプラーで50μ
採取して分離カラムに注入し、各イオンが分離
されたクロマトグラムを求めたところ、第８図に
示す如き結果が得られた。 記 Na+： 9.2μｇ／50μ K+： 23.4〃 NH4 +： 9.0〃 以上、２つの試験結果から、本発明のイオン交
換樹脂組成物は陰イオンばかりでなく陽イオンの
分析にも使用できることが判る。
第１図は本発明の応用例に使用する高速液体ク
ロマトグラフイー装置の概略説明図、第２図はフ
ツ素イオン（F-）の検量線を示す図そして第３
〜８図は各種イオンの分離パターンを示すイオン
クロマトグラムを示す図である。 １……溶離液収納槽、２……送液ポンプ、３…
…圧力計、４……サンプラー、５……分離カラ
ム、６……バツフアー除去カラム、７……フロー
セル、８……電気伝導度計、９……記録計。イ…
…F-、ロ……Cl-、ハ……PO4 3-、ニ……NO3 -、
ホ……SO4 2-、ヘ……Na+、ト……NH4 +、チ…
…K+、リ……Mg2+、ヌ……Ca2+。
ロマトグラフイー装置の概略説明図、第２図はフ
ツ素イオン（F-）の検量線を示す図そして第３
〜８図は各種イオンの分離パターンを示すイオン
クロマトグラムを示す図である。 １……溶離液収納槽、２……送液ポンプ、３…
…圧力計、４……サンプラー、５……分離カラ
ム、６……バツフアー除去カラム、７……フロー
セル、８……電気伝導度計、９……記録計。イ…
…F-、ロ……Cl-、ハ……PO4 3-、ニ……NO3 -、
ホ……SO4 2-、ヘ……Na+、ト……NH4 +、チ…
…K+、リ……Mg2+、ヌ……Ca2+。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有効表面上にイオン交換基を有する微粒子の
不溶性合成樹脂基質と、有効表面上に親水基を有
しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹
脂基質とを混合してなるイオン交換樹脂組成物。 ２ 有効表面上にイオン交換基を有する微粒子の
不溶性合成樹脂基質が、陰イオン交換樹脂および
陽イオン交換樹脂から選ばれた少なくとも１つで
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 有効表面上にイオン交換基を有する微粒子の
不溶性合成樹脂基質と、有効表面上に親水基を有
しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹
脂基質との混合割合が１：0.1〜200である特許請
求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56096600A JPS58253A (ja) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | イオン交換樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56096600A JPS58253A (ja) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | イオン交換樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58253A JPS58253A (ja) | 1983-01-05 |
| JPH021534B2 true JPH021534B2 (ja) | 1990-01-11 |
Family
ID=14169363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56096600A Granted JPS58253A (ja) | 1981-06-24 | 1981-06-24 | イオン交換樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58253A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60102978A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-07 | Nippon Light Metal Co Ltd | 親水性皮膜を有する素形部材 |
| JPS61182849U (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-14 | ||
| JPS6460222A (en) * | 1987-08-27 | 1989-03-07 | Nec Corp | Carrier relay signal noise detection |
| JP2838208B2 (ja) * | 1988-03-29 | 1998-12-16 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 透明な難燃性シリコーンゴム組成物 |
| JPH02174516A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-05 | Nec Corp | キャリアリレー信号復調方式 |
| JP5409213B2 (ja) * | 2009-09-04 | 2014-02-05 | 学校法人中部大学 | 陽イオンの分析法 |
-
1981
- 1981-06-24 JP JP56096600A patent/JPS58253A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58253A (ja) | 1983-01-05 |
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