JPH02157139A - 補強用ガラス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野］ 本発明はカラー受像管の如くガラス真空容器の補強用ガ
ラス組成物に関する。

［従来の技術］ カラーテレビ受像管に代表される様にガラス物体で形成
される真空容器がデイスプレー用として広く普及してい
る。特にカラーテレビ用バルブには１０〜６Ｔｏｒｒ以
上の真空度が必要であり、それ故真空容器としてのバル
ブには高耐圧強度が要求される。通常のバルブの耐圧強
度は静水圧法で見た場合３〜４ｋｇ／ｃｍ２であるが、
近年バルブの大型化に伴ないその耐圧強度もさらに高め
る必要が生じている。耐圧強度向上法として既に特公昭
３７−１４５３９に示されているようにバルブの局部に
重量％でＢ２０３１６％、　Ｚｎ０４％、　ｐｂｏ　ｇ
ｏ％からなる補強用ガラスを融着させる方法が知られて
いる。つまりバルブの高強度化に対し、パネルのスカー
ト部に働く引張り応力に対抗すべく、そのスカート部全
周に低融点ガラスを融着・固着させることにより、スカ
ート部に散在するガラス表面の傷からのクラック発生お
よび伝ばんを防止する方法である。ここでこのうわ薬と
して用いる低融点ガラスはバルブ（パネル−ファンネル
）のフリットシールの熱処理条件下にて（通常４３０−
４４０℃１時間保持）十分な流動性を有しガラス表面に
濡れること並びにボアの少ない緻密な焼結構造を達成し
高強度であることさらに、熱膨張係数がガラス（パネル
）と太き（違わないことが必要である。しかしながら提
案されている低融点ガラスは前記した要求特性のうち十
分な流動性が得られずポーラスとなったり、熱膨張係数
の整合が不十分であるため、６〜８ｋｇ／ｃｍ２の高い
耐圧強度が得られないという欠点があった。従って実用
化には至っていないという現状である。

［発明の解決しようとする課題］ 本発明はパネル−ファンネルのフリットシール条件（通
常４４０°Ｃ，１時間保持）で融着でき、且つ融着固化
したうわ薬の焼結構造が緻密で高強度の被膜が形成でき
、さらにパネルガラスの如く熱膨張係数９５〜１０５　
Ｘｌ０−７／°Ｃのものに整合する補強用ガラス組成物
の提供を目的とする。

［課題を解決するための手段］ 即ち、本発明は無機成分がガラス粉末５０〜９９重量％
と耐大物フィラー１〜５０重量％とからなり、該ガラス
粉末は重量％表示で実質的にＰｂＯ７３〜８８％ ８２０３１〜１４％ ５ｉｎ２０．１〜１０％ ＺｎＯＩ］〜１３％ Ａ１２０３０〜５％ ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯＯ〜５％Ｌｉ２Ｏ＋Ｎ
ａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ０〜３％ ＳｎＯ□＋ＴｉＯ２＋Ｚｒ０ｚ　　　３〜３％からなる
真空容器補強用ガラス組成物を提供するものである。

本発明の組成物の限定理由は次の通りである。本発明の
ガラス粉末は例えば４４０℃以下の温度で充分に流動性
を有し、耐火物フィラー表面およびガラス表面を濡らし
、且つ一部結晶化する特性を有するものが好ましい。無
機成分中のガラス粉末の含有量が５０％より少ないと流
動性が悪くなり十分な濡れ性が得られず、一方９９％を
越えると熱膨張係数の整合が計れなくなる。ガラス粉末
は上記範囲中６０〜９５％が好ましい。一方、耐火物フ
ィラーとしては、ジルコン　チタン酸鉛、コージェライ
ト、α−アルミナ、α−石英あるいはムライト等を単独
もしくは併用でき、いずれも熱膨張係数の整合化調整剤
および焼結体被膜の高強度化の目的で使用する。

本発明におけるガラス粉末の限定理由は次の通りである
。

ＰｂＯニア３％よりも少ないと軟化点が高くなり過ぎ流
動性が悪くなるので好まし くない。８８％よりも多いと熱膨張係 数が太き（なり過ぎるので好ましく ない。より望ましくは７５〜８５％である。

Ｂ２Ｏ３：１％より少ないと軟化点が高（なり過ぎ流動
性が低下し好ましくない。

一方、１４％より多いとガラスの化学 ）λ 、（へ ”：ｔｔ：’ｑ、′１ ｉ０２ ｎ０ Ａ１２０３ 的耐久性が低下し補強用ガラスとし て好ましくない。より望ましくは３ 〜１２％である。

・０１％より少ないとガラス溶融中に 失透する恐れがあり好ましくない。

一方、１０％より多いと軟化点が高く なり過ぎ流動性が悪くなる。より望 ましくは０．５〜６％である。

、必要成分ではないが含有させること により溶解性を向上し、結晶化を促 進し、ガラス軟化点を下げることが できる。しかしその含有量が１３％を 越えると流動性が低下するので好ま しくない。より望ましくは１２％以下 である。

ニガラスの化学的耐久性の向上および 結晶化調整剤として使用できる。し かし、５％を越えると結晶の生成が 抑制されるので好ましくない。より 望ましくは４％以下である。

ガラスの溶解性および熱膨張係数調 整剤として使用できる。しかし５％ を越えると熱膨張係数が太き（なり 過ぎるので好ましくない。より望ま しくは４％以下である。

、熱膨張係数、ガラスの化学的耐久性 向上剤として使用できる。しかし、 十に２０３％を越えると熱膨張係数が大きくなり過ぎる
ので好ましくない。より 望ましくは２％以下である。

主として、化学的耐久性向上剤とし て用いる。しかし、３％を越えると 軟化点が高くなり過ぎるので好まし くない。より望ましくは２％以下で ある。

ガラス粉末は以上の成分の総量が９８％以上であればよ
く、残部２％についてはビスマス、タンタル、ランタン
の酸化物を含有してもよい。

本発明による組成物は、それに有機バインダーを添加し
スラリー状あるいはペースト状に＋Ｔ１０２ ＳｎＯ□ ＋Ｎａ２Ｏ ＋ＺｒＯ２ ｇＯ ＋ＣａＯ ＋ＳｒＯ ＋Ｂａ０ して補強したい部位例えばパネルのスカート部に塗布形
成し焼き付ける。

［実施例］ 目標組成となるように各原料を調合し、これを白金坩堝
中にて１０００℃〜１２００°Ｃで０，５時間〜２時間
溶解した。次いで、ガラス融液を水砕またはフレーク状
とした。粉砕は通常良く知られているボールミルにて、
耐火物フィラーと上記ガラスを目標構成となるように秤
量し、粉砕兼混合した。得られた粉末の粒度（平均粒径
）は３〜７μｍ程度であった。次いでこれら粉末と有機
バインダー（例えばニトロセルロースを含むビヒクルに
よりスラリー化あるいはペースト化しパネルスカート部
に羽毛塗りもしくはロールコータ−法により塗布形成し
、４４０℃、１時間の熱処理にて焼き付けた。焼き付け
たガラス膜厚は５０μｍ〜２００μｍであった。焼き付
けされたパネルを用いてカラーブラウン管を作成し、そ
の耐圧強度を測定した。これらの結果については表１に
示した。

比較として本発明による組成物以外のものについても同
一のテストを行なったので、その結果も合わせて併記し
た。

次に表・１に示す特性についての評価方法を説明する。

流動性 緻密性 熱膨張係数 バルブの 耐圧強度 粉末１０ｇを外径１２．５ｍｍΦにドライプレスし４４
０℃、３０分の熱処理 後の拡がり代を測定する。

４４０°Ｃ１３０分熱処理後のガラス被膜の断面構造を
ＳＥＭ観察により 行なった。

４４０°Ｃ１３０分熱処理品の熱膨張係数を加熱昇温曲
線より求め、５０ ℃−４００℃の平均線膨張係数とし て求めた。

試作バルブの耐圧強度は、バルブ を水中に浸漬し、バルブ内外の圧 力差を徐々に増加してゆき、パル ブが破壊する圧力の直前の値を耐 圧強度（ｋｇ　／ｃｍ２）とした。

［発明の効果］ 本発明によればパネルガラスの如（熱膨張係数が９５〜
１００　Ｘｌ０−’／”Ｃ程度の真空容器ガラスに整合
し、高強度で緻密な被膜が形成されるので、該容器ガラ
スの強度を大幅に向上することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機成分がガラス粉末５０〜９９重量％と耐火物
   フィラー１〜５０重量％とからなり、該ガラス粉末は重
   量％表示で実質的に ＰｂＯ　７３〜８８％ Ｂ＿２Ｏ＿３　１〜１４％ ＳｉＯ＿２　０．１〜１０％ ＺｎＯ　０〜１３％ Ａｌ＿２Ｏ＿８　０〜５％ ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ　０〜５％Ｌｉ＿２Ｏ
   ＋Ｎａ＿２Ｏ＋Ｋ＿２Ｏ　０〜３％ＳｎＯ＿２＋ＴｉＯ
   ＿２＋ＺｒＯ＿２　０〜３％からなる真空容器補強用ガ
   ラス組成物。