JPH0216181A - ヒドロキシル基を含む成分及びイソシアネート基を含む成分を基にした接着剤 - Google Patents

ヒドロキシル基を含む成分及びイソシアネート基を含む成分を基にした接着剤

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JPH0216181A
JPH0216181A JP1112319A JP11231989A JPH0216181A JP H0216181 A JPH0216181 A JP H0216181A JP 1112319 A JP1112319 A JP 1112319A JP 11231989 A JP11231989 A JP 11231989A JP H0216181 A JPH0216181 A JP H0216181A
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glycol
diisocyanate
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JP1112319A
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Walter Meckel
バルター・メツケル
Horst Dr Muller-Albrecht
ホルスト・ミユラー―アルブレヒト
Manfred Dr Dollhausen
マンフレート・ドルハウゼン
Georg Dr Niederdellmann
ゲオルフ・ニーターデルマン
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、接着剤にそして特に複合フィルムのためのそ
してフィルム積層物(laminates)ノf: メ
の接着剤に関する。
発明の要約 本発明は、ヒドロキシル基を含む成分(A)及びインシ
アネート基を含む成分(B)の液体混合物を含有して成
る接着剤に向けられる。成分Aは、主にヒドロキシル含
有オリゴウレタン、並びにポリエーテル、ポリエーテル
エステル及びポリエーテルウレタンから成る群から選ば
れた少なくとも一つの構成員であって第1級ヒドロキシ
ル基を含む構成員の小量を含む。成分Bはポリエーテル
エステルグリコールとジイソシアネートの反応生成物を
含む。
発明の背景 フィルム積層物、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、セロハン
またはアルミニウムのフィルムを同じ材料のフィルムに
あるいは他の材料のフィルムに接着することによって生
成される積層物は、好ましくはポリウレタン接着剤によ
って製造される。これらの接着剤は、一般に、水分で硬
化する一成分系、あるいはポリウレタン、及び低沸点溶
媒例えば酢酸エチルまたはアセトン中のIOないし60
%溶液の形で使用される(worked up)橋かけ
剤としての高次の官能基のポリイソシアネートを基にし
た二成分系である(例えばDE−A−2,318,44
0またはDE−A−3,431,688参照)。
生態上の及び経済上の理由の両方のために、溶媒を完全
に省略することが望ましいであろう。溶媒を含まない系
は、既に述べられたきた(DE−A−2゜549.22
7まt二はDE−A−3,529,176)が、それら
は、これらの物質をほんの小量、例えばlないし最大1
0g7m2で塗布し、−刃高強度の結合を生成するとい
う実際的要求から生じる非常に複雑な要件を常に満たす
ことはない。
これらの系は、特に、処理の間に有意に変化してはなら
ないそれらの流動特性における高い基準に合致すること
が要求される。それ故、フィルム積層物の溶媒を含まな
い製造のために使用される接着剤の系はそれらの反応性
においてよくバランスが取れていなければならないニ一
方では、それらは便利な塗布のために充分に長い棚寿命
を持たねばならないが、他方ではそれらは速い固化を確
実にするのに充分に反応性でそれ故接着はそれらが生成
されるとすぐに以後の取り扱いができるように充分に安
定でなければならない。加えて、フィルム積層物は高温
においてもそして腐食性媒体の存在下でも優れた長期間
の性質を有することが要求される。
橋かけ剤としての多官能基のインシアネートと組み合わ
せて使用される時に優れたフィルム積層物を与える製品
は既にDE−A2,318.440において述べられて
きた。これらの製品はポリエーテルエステル、高次の官
能基の連鎖伸長剤及びジイソシアネートから得られる。
しかしながら、該明細書中に述べられた製品は溶液から
作業しなければならずそしてそれ故溶媒を含まない方法
には不適当である。さらにまた、ポリウレタンポリオー
ルの粘度を限定するために反応物のある種の組み合わせ
を使用する必要がある。何故ならば、さもないと作業す
るのが困難または不可能である製品が得られるからであ
る。
本発明の目的は、特にフィルム積層物のだめの、改良さ
れた溶媒を含まない接着剤混合物を提供することであっ
た。
発明の詳細な説明 本発明は、ヒドロキシル基を含む少なくとも一つの成分
(A)及びインシアネート基を含む少なくとも−7つの
成分(B)を含有して成る、接着剤としての使用に適し
た液体混合物であって、成分AがAi)1000ないし
2500の分子量範囲でそして4ないし18重量%のエ
ステル基含量を有するポリエーテルエステルグリコール
及びジイソシアネートを基にしたヒドロキシル含有オリ
ゴウレタンで、ヒドロキシル価が15ないし75であり
そしてウレタン基含量が0.6ないし5重量%であるオ
リゴウレタンを80ないし95重量%、そして AN)ポリエーテル、ポリエーテルエステル及びポリエ
ーテルウレタン及びこれらとポリオールとの混合物から
成る群から選ばれた少なくとも一つの構成員で、該A1
1)が少なくとも3の平均官能度、200ないし100
0の平均分子量及び200ないし800の平均ヒドロキ
シル価を有し、該構成員または該混合物がヒドロキシル
基を含み、ここで該ヒドロキシル基の少なくとも30%
が第1級ヒドロキシル基である構成員を5ないし20重
量% 含有して成り、ここで、(Ai)及び(A ii )(
7) 混合物は50ないし130のヒドロキシル価及び
2.2ないし2.6の平均官能度Fを有し、そして 成分Bは、1000ないし2500の分子量範囲のポリ
エーテルエステルグリコールと、ジイソシアネート、特
にジフェニルメタンジイソシアネート、特に40%また
はそれ以上の4.4゛−異性体含量及び6ないし13重
量%のイソシアネート含量を有するものとの、イソンア
不−ト基含有反応生成物を含有して成ることを特徴とす
る液体混合物に関する。
好ましい具体例においては、Au)は、ポリエーテル、
ポリエーテルエステル及びポリエーテルウレタンから成
る群から選ばれた少なくとも一つの構成員である。
好ましい具体例においては、成分A(成分Ai)及びA
i)の混合物)は60ないし120のヒドロキシル価を
有する。成分Aの平均官能度は特に2.25ないし2.
50である。別の好ましい具体例においては、成分Bは
8ないし11重量%の遊離のイソシア不一1・基金量を
有する。
本発明はさらに、接着剤結合の製造のための、特に複合
フィルムの製造において使用されるフィルムのための、
本発明による混合物の使用に関する。
本発明はさらに、本発明による接着剤の助けで少なくと
も二つのフィルムから製造されたフィルム接層物に関す
る。
平均官能度Fは、個々の成分の官能度f(1)及びf(
υそして対応するモル分率m(1)及びm(υから以下
の式に従って計算される: F = m(i) ・f (i)+ m(i) ・f 
(i)モル分率は、プロセスに加わるすべてのヒドロキ
シル成分の全モル数で個々の成分のモル数を割ることに
よって得られる。ヒドロキシルオリゴウレタンとしての
上で述べられたポリエーテルエステルグリコール及び高
次の官能基のポリオールとポリエーテルエステルグリコ
ールを基にしたインシアネートプレポリマーとの本発明
による組み合わせは、結果として全く予想できなかった
有利な性質の驚くべき組み合わせをもたらす。かくして
A及びBの混合物は充分に長い棚寿命を有しそれ故機械
における処理は全くトラブルがない。フィルム上の接着
剤の流れが優れているので光学的に均一なフィルム積層
物が印刷されたフィルムにおいてさえ得られる。同時に
、粘度は、非常に薄いアルミニウム箔中に存在する微細
孔を通っての接着剤の時折のしみだしを防ぐのに充分に
高い。はんの短時間の後で得られる分離に対する抵抗は
、フィルムのロールをまだ新しく製造されたばかりで作
業するのを可能にする。得られる最終強度の値は優れて
いてそして生成物を腐食性材料を包装するために使用す
るのを可能にし並びにそれらを短時間殺菌に適したもの
にする。
成分Ai)は、好ましくは二つのヒドロキシル基を含む
線状オリゴウレタンから実質的に成る。
成分Ai)は、好ましくは、プロピレンオキシド及び/
またはエチレンオキシドの二官能基の出発化合物例えば
水、エチレングリコール、2.2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、アニリン、1.4−ジメチロ
ールシクロヘキサン、プロピレングリコールまたはアミ
ンへのアルカリ接触された添加によって得られる700
ないし2200の分子量範囲のポリアルキレンエーテル
グリコールと、好ましくは20ないし100モル%の芳
香族ジカルボン酸及び0ないし80モル%の脂肪族ジカ
ルボン酸から成るジカルボン酸そして第1級ヒドロキシ
ル基を含む62ないし200の分子量範囲のグリコール
との溶媒を含まない縮合反応によって得られる。
好ましい具体例においては、ジカルボン酸は、1モルの
ポリエーテルグリコールあたり1.8ないし2.5モル
、特に1.9ないし2.1モルのジカルボン酸そして1
.8ないし2.5モルのグリコールの量で使用される。
溶媒を含まない縮合は、好ましくは、随時同伴物(en
trainers)例えばトルエンの存在下で180な
いし230℃で実施される。
任意のジカルボン酸を使用してよいが、芳香族ジカルボ
ン酸の割合は好ましくは20モル%以下ではなくそして
脂肪族ジカルボン酸の割合は80モル%以上ではない。
適当な芳香族ジカルボン酸は、特に、0−7タル酸及び
無水フタル酸そしてイソ及びテレフタル酸である。もち
ろん、酸の混合物もまた使用されてよい。
使用される脂肪族ジカルボン酸は、特に、アジピン酸、
アゼライン酸、セパチン酸、コハク酸及びグルタル酸、
あるいは、もちろん、それらの混合物でよい。
ポリアルキレンエーテルグリコールはまた、ヒドロキシ
カルボン酸またはそれらの内部エステルと反応させても
よい。その場合には低分子量グリコールは不必要である
。有用な生成物を、例えば、ポリアルキレンエーテルグ
リコール 5モルの5−ヒドロキシカルボン酸またはカプロラクト
ンとを反応させて成分AまたはBを合成することによっ
て得ることができる。
以下の組成を有する混合物が特に好ましい:特に: 40ないし100モル%の0−7タル酸、0ないし60
モル%のイソ及び/まI;はテレフタル酸そして 0ないし80モル%のアジピン酸 を含む20ないし100モル%のジカルボン酸。
適当なグリコールは、特に、エチレングリコール、1.
2−及び1.3−プロパンジオール、1.4−及びl。
3−ブタンジオール、ベンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1.4−ジメチロール
シクロヘキサン、ジー及びトリエチレングリコール並び
にジー及びトリプロピレングリコールである。これらは
、もちろん、混合物として使用してもよい。
ポリエーテルエステルグリコールのエステル基含量が4
ないし18重量%、好ましくは6ないし15重量%であ
るべきことが重要である。
上で述べられたようにして得られたポリエーテルエステ
ルグリコールを1モルのポリエーテルエステルグリコー
ルあたり0.1ないし0.6モル、好ましくは0.2な
いし0.5モルのジイソシアネートと反応させて、0.
6ないし5.0%、好ましくは0.8ないし4、5%の
ウレタン含量、及び15ないし75のヒドロキシル価を
有するヒドロキシルオリゴウレタンAi)を生成する。
適当なジイソシアネートは、特に、芳香族ジイソシアネ
ート例えば2,4−及び/または2、6− トリレンジ
イソシアネート及び60重量%までの2.4′−異性体
を含むジフェニルメタンジイソシアネート、そして脂肪
族ジイソシアネート例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ートまたはイソホロンジイソシアネートを含む。
トリレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシ
アネートが特に好ましい。
成分An)は、エチレンオキシドの、三官能基の出発化
合物例えばトリメチロールプロパン、グリセロールまた
は1,2.6− )リヒドロキシヘキサンへのアルカリ
接触された添加によって有利に得ることができる。第1
級ヒドロキシル基を含むポリエーテルポリオールは好ま
しくは200ないし500の分子量を有する。これらの
ポリエーテルポリオールは、0.1ないし0.7モル、
特に0.3ないし0.6モルのジカルボン酸またはジイ
ソシアネートと反応させてよい。このような反応は結果
として150ないし700,好ましくは160ないし4
00のヒドロキシル価を有するポリエーテルエステルま
たはポリエーテルウレタンを与える。この反応は好まし
くはアジピン酸、o−フタル酸またはへキサメチレンジ
イソシアネートで実施される。
上で述べられた三官能基のポリオールの混合物及び第1
級ヒドロキシル基含有トリオールの混合物、例えばトリ
メチロールプロパンまたはグリセロールとポリエーテル
、ポリエーテルエステル及びポリエーテルウレタンA■
)との、あるいは三官能基の出発化合物とエチレン及び
/またはプロピレンオキシドとから得られる第2級ヒド
ロキシル基を含むポリオールとの混合物もまた、A11
)中に含まれるヒドロキシル基の少なくとも30%が第
1級ヒドロキシル基である限り、適当である。
次に5ないし20重量部のA■)を95ないし80重量
部のAi)と混合する;かくして生成する成分Aは、好
ましくは、室温でそして一20℃までの温度で液体であ
る、50ないし130、好ましくは60ないし120の
ヒドロキシル価を有するポリオールである。
成分Bとして使用される化合物は、好ましくは、Ai)
の製造の下で述べられた1000ないし2500の分子
量範囲のポリエーテルエステルグリコール、あるいはジ
イソシアネートとの反応によってそれらから得られる1
5ないし75のヒドロキシル価を有するヒドロキシルオ
リゴウレタン、並びにジイソシアネート、特に、4.4
′−異性体に加えて60重量%までの2.4′−異性体
を含んでよいジフェニルメタンジイソシアネートの反応
生成物であり、ここでジイソシアネートは1モルのポリ
マーのグリコールあたり2ないし6モルの量で使用され
る。この反応から得られる生成物は、6ないし13ii
量%、好ましくは8ないし11重量%のイソシアネート
含量を好ましくは有するインシアネートで停止されたポ
リマーである。
ジフェニルメタンジイソシアネートに加えであるいはそ
の代わりに、その他のジイソシアネート、特にトルエン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及
びインホロンジイソシアネートを使用してよい。
成分Bのためのポリエーテルエステルグリコールを製造
するために使用される低分子量グリコールは、特に、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
ンジオールまたはこれらのグリコールの混合物でよい。
ポリウレタン化学において使用される通常のポリイソシ
アネート、例えばジフェニルメタンジイソシアネート及
びトリプロピレングリコールの液体付加物あるいはへキ
サメチレンジイソシアネートまたはインホロンジイソシ
アネートを基にしそしてビウレット及び/またはインシ
アヌレート基を含むポリイソシアネートの10重量%ま
でを成分Bに添加してよい。
生成するインシアネート含有ポリマー(成分B)は、好
ましくは、室温及び凝固点以下の温度で液体でそして貯
蔵に際して安定でありそれ故輸送のために複雑な注意例
えば加熱された容器の使用は必要としない。
これらの成分は、室温ないし120°C1好ましくは4
5ないし90℃の温度で簡単な撹拌容器中で製造するこ
とができる。
成分A及びBが使用される時には、それらは100部の
A対30−350、好ましくは50−250、もつとも
好ましくは75ないし200部の成分Bの割合で一緒に
混合され、そして適当な装置によって0.5ないしlO
g/m″の量でフィルムの薄板(web)に塗布される
。次にフィルムのもう一枚の薄板を接触圧力ローラーに
よって第一の薄板に積層する。
成分A中のインシアネート反応性水素原子は、好ましく
は、成分Bのインシアネート基に対して当量以下の量で
存在する。
成分A中のインシアネート反応性水素原子と成+)B中
のインシアネート基との比は、l:1.2ないしl:3
.o、好ましくはl:1.5ないしl;2.25の範囲
に好ましくはあり、最適の接着性質は、−緒に合わせら
れるフィルムの性質及び外的な条件、特に大気の湿度の
両方に依存する。成分A及びBは、手によっであるいは
撹拌機装置または静電ミキサーによって一緒に混合して
よく、そして得られる反応性混合物は、外的な条件、例
えば大気の湿度及び温度に依存してlまたはそれ以上の
時間の間、品質の損失なしに操作できる状態に留まる。
本発明による生成物が室温で容易に流動しそしてそれ故
加熱することなしに取り扱うことができること、そして
それらは、成分が一緒に混合された時でさえ貯蔵に際し
て安定でありしかしこれにも拘わらず生成物の強さ及び
耐性は塗布の後で急速に増加しそれ故箔の薄板は生成物
の塗布の直後の取り扱いのために、例えば三層の積層物
の製造のために、適当であることは、本発明による生成
物の有利な特性である。製造条件下での機械の通常の停
止の間に本混合物が貯蔵して保持されれば、それらはそ
れらの流動性質において有意の変化を受けない。
それ故、それらが塗布される量は一定に留まりそして機
械のパラメーターもまた不変に保持されてよい。それら
が塗布される量は、好ましくは0.5ないしlOg/m
”、特にlないし3g/m2である。
ポリウレタン化学においてまたは接着剤の改変のために
通常使用される添加物は、もちろん、成分A及びBの混
合物に添加してよい。かくして、有機金属化合物または
第3級アミンから選ばれた反応促進剤、殊に化学的に組
み込むことができる化合物、例えばトリイソプロパツー
ルアミンを、全混合物を基にして0.01ないし0.5
重量%の量で添加してよい:潤滑剤、染料、顔料、充填
剤、熱可塑性樹脂及び可塑剤もまた添加してよい。もし
添加物がイソシアネート反応性基、例えば、部分的にま
たは完全に加水分解された塩化ビニル/酢酸ビニルまた
はホモポリマーまたはコポリマーまたはある種のポリア
クリレートを含むならば、そしてもし最適な接着性質を
得たいのであれば、それ、らが存在する量を成分の比率
の計算に含めるべきである。好ましい具体例においては
、本発明による接着剤は、少なくとも90重量%、好ま
しくは少なくとも95重量%の量の成分A及びBを含む
以下の実施例によって本発明をさらに説明するが、それ
らによって本発明を限定することを意図しない。実施例
においては、特記しない限りすべての部及びパーセント
は重量による。
実施例 凡例 ポリエーテルポリオール C−+  ポリプロピレンエーテルグリコールm.wL
.1000 G−2  ポリプロピレンエーテルグリコールm.wt
.2000 G−3  ポリプロピレンエーテルグリコールm.wt
.700 T−1  ポリエチレンエーテルトリオールm.wt.
300 T−2  ポリプロピレンエーテルトリオールm.wt
.350 カルボン酸 S−1  アジピン酸 S  2  o−7タル酸(無水フタル酸として使用)
S−3  イソフタル酸 S−4  テレフタル酸(ジメチルエステルとして使用
) S−5 5−ヒドロキシカプロン酸(カプロラクトンと
して使用) ジオール D−1  エチレングリコール D−2  プロパンジオール−(1.2)D−3  ヘ
キサンジオール−(1.6)D−4  ネオペンチルグ
リコール D−5  1.4−ジメチロールシクロヘキサンD−6
  ジエチレングリコール D−7 トリプロピレングリコール ジイソシアネート 1−165%の2.4−及び35%の2,6−異性体を
含むトリレンジイソシアネート 1−296%以上の4,4″−異性体を含むジフェニル
メタンジイソシアネート 1−3  へキサメチレンジイソシアネート。
ポリエーテルエステルグリコールの製造15ppmのS
nCl*・2HzOを添加して、1000g(1モル)
のポリプロピレングリコール(c−1)を、177g(
1。
2モル)の無水フタル酸(S−2)、133g(0.8
モル)のイソフタル酸(S−3)及び223g(2モル
)のジエチレングリコール(D−6)と共に210℃に
加熱する。
28時間後に0.6の酸価及び69.6のヒドロキシル
価が得られる。
同様な方法で以下のポリエーテルエステルが得られる。
説明のコメント: OH価/m、wt、/F及びCO□含量は、得られたポ
リエーテルエステルグリコールに関する。M、wt、は
分子量を表しそしてFは官能度を表す。
ポリオールPE−1ないしPE−15は、成分Ai)の
合成のために本発明に従って使用されるものである。
ポリオールPE−16ないしPE−18は、成分A■)
において本発明に従って使用されるものである。
PE−19及びPE−20は、本発明によらない。
ヒドロキシル成分Aの製造 1420g(1モル)のポリエーテルエステルPE−3
を、反応混合物中のイソシアネート基が無くなりそして
成分Ai)が得られるまで、120℃で窒素下で52゜
5g(0,3モル)のトリレンジイソシアネート(1−
1)と反応させる。次に反応混合物を50℃に冷却しそ
して147.25gのポリエーテルエステルPE−16
を撹拌しながら入れる。
生成する成分Aは室温で液体でありそして77.0のヒ
ドロキシル価(OH価)及び2.45の平均官能度を有
する。同様な方法で以下の成分Aが得られる。
成分Bの製造 1420g(1モル)のポリエーテルエステルPE−3
を、少なくとも97重量%の4.4′−異性体含量を有
する975g(3,9モル)のジフェニルメタンジイソ
シアネー)(1−2)に窒素下で50ないし60℃で撹
拌しながら添加する。この反応を9.4重量%の一定の
イソシアネート含景が得られるまで約60℃で続ける。
室温及び−20°Cで液体でありそして貯蔵に際して安
定であるプレポリマーが得られる。
同様な方法で以下の生成物が得られる。
飢 ポリエーテルエステル ジイソシアネート NCO重量
%B−11420g PE−3975g l−29,4
B−21600g PE−1935g l−210,0
B−31420g PE−3930g +−210,0
70,5gPF B−41420g PE−3504g 13     
 8.4PF=12及びトリプロピレングリコールから
のポリイソシアネート(イソシアネート含量23重量%
) 接着剤混合物の製造 以下の混合物を製造した: 炙A 成分A  成分B 添加物 M−1100gA−]   ]91.5gB−1M−2
100gA−1122,5gB−1M−3100gA−
1115,3gB−2M−4100gA−1114,1
gB−3M−5100gA−3159,6gB−10,
9gPA M−6100gA−6 M−7100gA−8 M−8100gA−9 M−9100gA−7 138g  B−2 108g  B−2 122,7gB−2 144g  B−41,5g PA 100gA−10 100gA−11 100gA−12 100gA−13 100gA−14 111,9gB−1 171g  B−1 157,9gB−1 141,5gB−1 201g  B−1 棚寿命 >60m1n >60m1n >59m1n >60m1n >60m1n 〉6041 >(iQmin >60m1n >60m1n >60m1n >60m1n >5Qmin >60m1n >30min M−15100gA−15!06.3gB−2 −  
   2.0   >60minM−16100gA−
16160,1gB−1−2,0>60minM−17
100gA−17151g  B−2−2,0>60m
1nTPA= トIJ イソプロパツールアミン棚寿命
は、30℃での系の粘度が元の値の二倍に増加する間の
時間として定義される。
混合物M−1ないしM−9及びM−17は本発明による
M層物の製造 表4に示された接着剤を、フィルム積層物の製造のため
に60分以内に作業する。
この場合のフィルム積層物は、ウィンドミュラー (W
indmoller)及びヘルシャ−(Holsche
r)のバリコーター(Varicoater)−LF装
置中で産出したがその他の装置もまた適当である。接着
剤を、約100m/ m i nの輸送速度で約28/
m”の量で塗布した。接着剤は、ローラーの隙間を通し
た動きを容易にするために約40°Cに加熱した。フィ
ルムを積層する前に、接着剤で被覆されたフィルムを、
80’Oに加熱されたローラーの上を約二秒の間通過さ
せそして次にこのフィルムを二つのゴムローラーの12
触圧力によって第二のフィルムに接着した。塗布された
量、輸送速度及び温度は可変である。
接着強さ(N/ 15mm)は、積層物を90°の引裂
角度及び100mm/minの引裂速度の下での剥離試
験にかけることによって、積層後24時間及び30日で
測定し lこ 。
以下のフィルム積層物が製造された: 積層物A アルミニウム(40μm) ポリエチレンテレフタレート(50μm)積層物B ア
ルミニウム(40μm) ポリプロピレン(50μm) 積層物Cポリアミド(50μm) ポリエチレン(50μm) 積層物D ポリプロピレン(50μm)ポリエチレン(
50μm) 測定された接着強さ(N/ 15mm)を表5に示す。
実施例1ないし9及び17は本発明による。
表5 混合物  A      B 24b/40d(1)24b/30d M−12,0+    2.44.9 M−22,4+    2.44.5 M−32,84,82,25,2 M−43,1+    2.95.5 M−53,65,63,26,1 M−62,9+    3.56.5 M−73,2+       3.87.1M−82,
45,l   2.65.1u−91,9+    2
.14.2 M−100,30,60−81,0 M−110,91,21,82,0 M−120,91,92,11,4 M−131,01,62,22,0 M−144,02,23,13,3 M−151,83,31,83,1 M−161,0+    1.4 4.9M−172,
25,12,65,4 24h/30d 5.8 7.0 4.8+ 4.0 6.0 3.8+ 3.3+ 3.6+ 4.5+ 3.1 7.2 3.8+ 0.6 1.4 1.1 1.5 1.2 1.8 1.4 2.0 4.7 5.0 2.5 4.0 2.1+ 5.1+ 24h/30a 2.9  !5.5 3.8+ 十+ 5.0+ 6.3 8.9 5.0+ 5.1+ 2.6 6.5 5.3+ 1.0 2.0 2.2 3.0 2.6 2.4 3.4 3.6 6.5 5.8 2.5 4.0 2.0 4.8 4.6 9.5 +−フィルム引裂き (1) 24時間後及び30日後の試験結果M10−M
13;M15+M16:低い初期値M14:低い棚寿命
及び30日後の値の減少説明の目的のために本発明をい
ままでの文において詳細に述べてきたけれども、このよ
うな詳細は単にその目的のためだけでありそして当業者
は本発明が特許請求の範囲によって限定されない限り本
発明の精神及び範囲から逸脱することなしに本発明にお
ける変形例を作ることができることが理解されなければ
ならない。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
l 。
Ai)15ないし75のヒドロキシル価及び約0.6な
いし5重量%のウレタン基含量を有する、ヒドロキシル
基含有オリゴウレタンを80ないし95重量%、そして Ai)ポリエーテル、ポリエーテルエステル、。ポリエ
ーテルウレタン及びこれらとポリオールとの混合物から
成る群から選ばれた少なくとも一つの構成員を5ないし
20重量%含む 成分A1そして B)約toooないし2500の範囲の分子量を有する
ポリエーテルエステルグリコールとジイソシアネートと
の反応生成物である 成分Bの液体混合物を含有して成る接着剤であって、こ
こで、 該(Ai)は約1000ないし2500の範囲の分子量
を有しそして約4ないし18重量%のエステル基含量を
有するポリエーテルエステルグリコール並びに少なくと
も一つのジイソシアネートを基にし、 該(Ai)は、それが、ヒドロキシル基の少なくとも3
0%が第1級ヒドロキシル基であるヒドロキシル基を含
むこと、そしてそれが、少なくとも3の平均官能度、約
200ないし1000の平均分子量、及び200ないし
800の平均ヒドロキシル価を有することを特徴とし、 該(A)は、それが、約50ないし130のヒドロキシ
ル価及び約2.2ないし2.6の平均官能度を有するこ
とを特徴とし、該Bは約6ないし13重量%のイソシア
ネート含量を有する、 接着剤。
2、A11)がポリエーテル、ポリエーテルエステル及
びポリエーテルウレタンから成る群から選ばれた少なく
とも一つの構成員である、上記lに記載の接着剤。
3、該(Ai)のそして該(B)の該ポリエーテルエス
テルグリコールが、1モルのポリエーテルと1.8ない
し2.5モルのジカルボン酸及び1.8ないし2.5モ
ルの62ないし200の分子量を有するグリコールとの
反応生成物である、上記lに記載の接着剤。
4、該ジカルボン酸が20ないし100モル%の少なく
とも一つの芳香族ジカルボン酸及びOないし80モル%
の少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸を含有して成る
、上記2に記載の接着剤。
5、該(Aii)が、200ないし400の範囲の分子
量を有する、トリメチロールプロパン開始されたエチレ
ンオキシドポリエーテルである、上記1に記載の接着剤
6、該(Aii)が、200ないし400の分子量を有
する、トリメチロールプロパン開始されたエチレンオキ
シドポリエーテルの1モルとジカルボン酸またはジイソ
シアネートの0.1ないし0.7モルとの反応生成物で
ある、上記lに記載の接着剤。
7、該(B)が、該ポリエーテルエステルグリコールと
、該ジイソシアネートの重量に対して少なくとも40%
の4,4゛−異性体の含量を有するジフェニルメタンジ
イソシアネートとの反応生成物である、上記lに記載の
接着剤。
8、該(A)が2.25ないし2.50の平均官能度を
有する、上記lに記載の接着剤。
9、該Ai)が低分子量トリオール、そしてA11)中
のヒドロキシル基の少なくとも30%が第1級ヒドロキ
シル基であるという条件下で第1級及び/または第2級
ヒドロキシル基を有する三官能基のポリエーテルの混合
物である、上記1に記載の接着剤。
10、該ポリエーテルエステルグリコールがポリアルキ
レンエーテルグリコールである、上記lに記載の接着剤
11、該反応生成物が、1モルの該ポリアルキレンエー
テルグリコールあたり1.5ないし2.5モルのヒドロ
キシカルボン酸または対応する環状エステルを基にした
、上記10に記載の接着剤。
12、上記lに記載の接着剤によって一つが他の一つに
接着されている、少なくとも2フィルムを含有して成る
フィルム積層物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 Ai)15ないし75のヒドロキシル価及び約0.6な
    いし5重量%のウレタン基含量を有する、 ヒドロキシル基含有オリゴウレタンを80ないし95重
    量%、そして Aii)ポリエーテル、ポリエーテルエステル、ポリエ
    ーテルウレタン及びこれらとポリオールとの混合物から
    成る群から選ばれた少なくとも一つの構成員を5ないし
    20重量%含む成分A、そして B)約1000ないし2500の範囲の分子量を有する
    ポリエーテルエステルグリコールとジイソシアネートと
    の反応生成物である 成分Bの液体混合物を含有して成る接着剤であって、こ
    こで、 該(Ai)は約1000ないし2500の範囲の分子量
    を有しそして約4ないし18重量%のエステル基含量を
    有するポリエーテルエステルグリコール並びに少なくと
    も一つのジイソシアネートを基にし、 該(Aii)は、それが、ヒドロキシル基の少なくとも
    30%が第1級ヒドロキシル基であるヒドロキシル基を
    含むこと、そしてそれが、少なくとも3の平均官能度、
    約200ないし1000の平均分子量、及び200ない
    し800の平均ヒドロキシル価を有することを特徴とし
    、 該(A)は、それが、約50ないし130のヒドロキシ
    ル価及び約2.2ないし2.6の平均官能度を、有する
    ことを特徴とし、該Bは約6ないし13重量%のイソシ
    アネート含量を有する、 接着剤。 2、特許請求の範囲第1項記載の接着剤によって一つが
    他の一つに接着されている、少なくとも2フィルムを含
    有して成るフィルム積層物。
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