JPH0216313B2 - - Google Patents
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- JPH0216313B2 JPH0216313B2 JP18688981A JP18688981A JPH0216313B2 JP H0216313 B2 JPH0216313 B2 JP H0216313B2 JP 18688981 A JP18688981 A JP 18688981A JP 18688981 A JP18688981 A JP 18688981A JP H0216313 B2 JPH0216313 B2 JP H0216313B2
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- ethyl
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- ethylene chloride
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
この発明は、新規化合物であるイミダゾピリミ
ジン類の製法に関する。さらに詳しくは、この発
明は、 式 〔式中、R1は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、フエニル基、炭素数２〜５のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数２〜５の脂肪族アシル基、ベ
ンゾイル基、シアノ基またはハロゲン原子を示
し、R2は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、
アリル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、また
は
ジン類の製法に関する。さらに詳しくは、この発
明は、 式 〔式中、R1は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、フエニル基、炭素数２〜５のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数２〜５の脂肪族アシル基、ベ
ンゾイル基、シアノ基またはハロゲン原子を示
し、R2は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、
アリル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、また
は
【式】（R4は炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、ｎは0.1または２である。）で表
わされる基を示し、R3は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示す。〕で表わされるオロチン酸エステル
と、 式 R5−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ 〔〕 〔式中、R5は炭素数１〜10のアルキル基、アリ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、または
ゲン原子を示し、ｎは0.1または２である。）で表
わされる基を示し、R3は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示す。〕で表わされるオロチン酸エステル
と、 式 R5−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ 〔〕 〔式中、R5は炭素数１〜10のアルキル基、アリ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、または
【式】（R4およびｎは、それぞれ、
前記と同一の意味を有する。）で表わされる基を
示す。〕で表わされるイソシアナートとを、第３
アミンおよび／または第４アンモニウムフロリド
の存在下に反応させることを特徴とする 式 （式中、R1、R2およびR5は、それぞれ、前記と
同一の意味を有する。）で表わされるイミダゾピ
リミジン類の製法である。 この発明で得られるイミダゾピリミジン類は、
農薬、医薬、さらにはこれらの中間体として有用
である。特に、イネ白葉枯れ病に対する農園芸用
殺菌剤として有用である。 式〔〕で表わされるオロチン酸エステルの具
体例としては、オロチン酸エチル、１―フエニル
オロチン酸エチル、５―メチルオロチン酸エチ
ル、５―メチル―１―フエニルオロチン酸エチ
ル、１―ブチル―５―フエニルオロチン酸エチ
ル、５―（エトキシカルボニル）オロチン酸エチ
ル、５―エトキシカルボニル―１―プロピルオロ
チン酸エチル、１―ブチル―５―（エトキシカル
ボニル）オロチン酸エチル、１―シクロヘキシル
―５―（エトキシカルボニル）オロチン酸エチ
ル、５―エトキシカルボニル―１―フエニルオロ
チン酸エチル、５―エトキシカルボニル―１―ト
リルオロチン酸エチル、５―エトキシカルボニル
―１―（メトキシフエニル）オロチン酸エチル、
１―ジクロロフエニル―５―（エトキシカルボニ
ル）オロチン酸エチル、５―アセチル―１―エチ
ルオロチン酸エチル、５―アセチル―１―シクロ
ヘキシルオロチン酸エチル、５―アセチル―１―
トリルオロチン酸エチル、５―アセチル―１―
（メトキシフエニル）オロチン酸エチル、５―ア
セチル―１―クロロフエニルオロチン酸エチル、
５―ベンゾイル―１―エチルオロチン酸エチル、
５―ベンゾイル―１―ブチルオロチン酸エチル、
５―ベンゾイル―１―シクロヘキシルオロチン酸
エチル、５―ベンゾイル―１―フエニルオロチン
酸エチル、５―ベンゾイル―１―（メトキシフエ
ニル）オロチン酸エチル、５―ベンゾイル―１―
ジクロロフエニルオロチン酸エチル、５―シアノ
―１―エチルオロチン酸エチル、１―ブチル―５
―シアノオロチン酸エチル、５―シアノ―１―シ
クロヘキシルオロチン酸エチル、１―アリル―５
―シアノオロチン酸エチル、１―ベンジル―５―
シアノオロチン酸エチル、５―シアノ―１―フエ
ニルオロチン酸エチル、５―フルオロオロチン酸
エチル、５―フルオロ―１―メチルオロチン酸エ
チル、１―アリル―５―フルオロオロチン酸エチ
ル、１―ベンジル―５―フルオロオロチン酸エチ
ル、５―フルオロ―１―フエニルオロチン酸エチ
ル、５―クロロオロチン酸エチル、５―ブロモオ
ロチン酸エチル、５―ブロモ―１―プロピルオロ
チン酸エチル、５―ブロモ―１―フエニルオロチ
ン酸エチルなどが挙げられる。 式〔〕で表わされるイソシアナートの具体例
としては、メチルイソシアナート、エチルイソシ
アナート、プロピルイソシアナート、ブチルイソ
シアナート、ヘキシルイソシアナート、アリルイ
ソシアナート、シクロヘキシルイソシアナート、
ベンジルイソシアナート、フエニルイソシアナー
ト、トリルイソシアナート、メトキシフエニルイ
ソシアナート、クロロフエニルイソシアナート、
ジクロロフエニルイソシアナートなどが挙げられ
る。 第３アミンの具体例としては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミンなどの脂肪族第３アミンが挙げら
れる。 第４アンモニウムフロリドは、 式 〔式中、R6、R7、R8およびR9は、それぞれ、炭
素数１〜４のアルキル基またはベンジル基を示
す。）で表わされる化合物であり、その具体例と
しては、ベンジルトリメチルアンモニウムフロリ
ド、メチルトリブチルアンモニウムフロリド、テ
トラエチルアンモニウムフロリド、テトラブチル
アンモニウムフロリド、テトラメチルアンモニウ
ムフロリドなどが挙げられる。 反応は、不活性有機溶媒、たとえばベンゼン、
トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンな
どの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、塩化エチレンなどのハロゲン化
炭化水素、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ベンゾニトリルなどのニトリル類の存在下に行な
われる。ただし、式〔〕で表わされるオロチン
酸エステルにおいて、置換基R2が水素原子であ
る場合には、溶媒としてハロゲン化炭化水素を使
用することはオロチン酸エステルが溶媒のハロゲ
ン化炭化水素によつてアルキル化される場合があ
るので、余り好ましくない。 反応方法としては、実質的に無水の条件下に、
オロチン酸エステル、イソシアナートおよび第３
アミンおよび／または第４アンモニウムフロリド
を接触させる任意の方法を採用することができ、
これらの添加順序については特に制限はない。 イソシアナートの使用量は、オロチン酸エステ
ル１モル当り、２モル以上であることが好まし
い。 第３アミンおよび第４アンモニウムフロリドの
使用量は、オロチン酸エステル１モル当り、それ
ぞれ、１〜３モル、および0.1〜１モルであるこ
とが好ましい。この反応において、第３アミンと
第４アンモニウムフロリドは、反応を促進する作
用を持つ。芳香族イソシアナートを使用する場
合、通常第３アミンと第４アンモニウムフロリド
は、それぞれ、単独で使用するが、反応性の低い
脂肪族系のイソシアナートを使用する場合、反応
をさらに速くするために、第３アミンと第４アン
モニウムフロリドを組み合わせて使用することが
好ましい。 反応は、一般に、20〜150℃の範囲の温度で、
１〜50時間行なわれる。 式〔〕で表わされるイミダゾピリミジン類の
具体例とその融点を示す。
示す。〕で表わされるイソシアナートとを、第３
アミンおよび／または第４アンモニウムフロリド
の存在下に反応させることを特徴とする 式 （式中、R1、R2およびR5は、それぞれ、前記と
同一の意味を有する。）で表わされるイミダゾピ
リミジン類の製法である。 この発明で得られるイミダゾピリミジン類は、
農薬、医薬、さらにはこれらの中間体として有用
である。特に、イネ白葉枯れ病に対する農園芸用
殺菌剤として有用である。 式〔〕で表わされるオロチン酸エステルの具
体例としては、オロチン酸エチル、１―フエニル
オロチン酸エチル、５―メチルオロチン酸エチ
ル、５―メチル―１―フエニルオロチン酸エチ
ル、１―ブチル―５―フエニルオロチン酸エチ
ル、５―（エトキシカルボニル）オロチン酸エチ
ル、５―エトキシカルボニル―１―プロピルオロ
チン酸エチル、１―ブチル―５―（エトキシカル
ボニル）オロチン酸エチル、１―シクロヘキシル
―５―（エトキシカルボニル）オロチン酸エチ
ル、５―エトキシカルボニル―１―フエニルオロ
チン酸エチル、５―エトキシカルボニル―１―ト
リルオロチン酸エチル、５―エトキシカルボニル
―１―（メトキシフエニル）オロチン酸エチル、
１―ジクロロフエニル―５―（エトキシカルボニ
ル）オロチン酸エチル、５―アセチル―１―エチ
ルオロチン酸エチル、５―アセチル―１―シクロ
ヘキシルオロチン酸エチル、５―アセチル―１―
トリルオロチン酸エチル、５―アセチル―１―
（メトキシフエニル）オロチン酸エチル、５―ア
セチル―１―クロロフエニルオロチン酸エチル、
５―ベンゾイル―１―エチルオロチン酸エチル、
５―ベンゾイル―１―ブチルオロチン酸エチル、
５―ベンゾイル―１―シクロヘキシルオロチン酸
エチル、５―ベンゾイル―１―フエニルオロチン
酸エチル、５―ベンゾイル―１―（メトキシフエ
ニル）オロチン酸エチル、５―ベンゾイル―１―
ジクロロフエニルオロチン酸エチル、５―シアノ
―１―エチルオロチン酸エチル、１―ブチル―５
―シアノオロチン酸エチル、５―シアノ―１―シ
クロヘキシルオロチン酸エチル、１―アリル―５
―シアノオロチン酸エチル、１―ベンジル―５―
シアノオロチン酸エチル、５―シアノ―１―フエ
ニルオロチン酸エチル、５―フルオロオロチン酸
エチル、５―フルオロ―１―メチルオロチン酸エ
チル、１―アリル―５―フルオロオロチン酸エチ
ル、１―ベンジル―５―フルオロオロチン酸エチ
ル、５―フルオロ―１―フエニルオロチン酸エチ
ル、５―クロロオロチン酸エチル、５―ブロモオ
ロチン酸エチル、５―ブロモ―１―プロピルオロ
チン酸エチル、５―ブロモ―１―フエニルオロチ
ン酸エチルなどが挙げられる。 式〔〕で表わされるイソシアナートの具体例
としては、メチルイソシアナート、エチルイソシ
アナート、プロピルイソシアナート、ブチルイソ
シアナート、ヘキシルイソシアナート、アリルイ
ソシアナート、シクロヘキシルイソシアナート、
ベンジルイソシアナート、フエニルイソシアナー
ト、トリルイソシアナート、メトキシフエニルイ
ソシアナート、クロロフエニルイソシアナート、
ジクロロフエニルイソシアナートなどが挙げられ
る。 第３アミンの具体例としては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミンなどの脂肪族第３アミンが挙げら
れる。 第４アンモニウムフロリドは、 式 〔式中、R6、R7、R8およびR9は、それぞれ、炭
素数１〜４のアルキル基またはベンジル基を示
す。）で表わされる化合物であり、その具体例と
しては、ベンジルトリメチルアンモニウムフロリ
ド、メチルトリブチルアンモニウムフロリド、テ
トラエチルアンモニウムフロリド、テトラブチル
アンモニウムフロリド、テトラメチルアンモニウ
ムフロリドなどが挙げられる。 反応は、不活性有機溶媒、たとえばベンゼン、
トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンな
どの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、塩化エチレンなどのハロゲン化
炭化水素、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ベンゾニトリルなどのニトリル類の存在下に行な
われる。ただし、式〔〕で表わされるオロチン
酸エステルにおいて、置換基R2が水素原子であ
る場合には、溶媒としてハロゲン化炭化水素を使
用することはオロチン酸エステルが溶媒のハロゲ
ン化炭化水素によつてアルキル化される場合があ
るので、余り好ましくない。 反応方法としては、実質的に無水の条件下に、
オロチン酸エステル、イソシアナートおよび第３
アミンおよび／または第４アンモニウムフロリド
を接触させる任意の方法を採用することができ、
これらの添加順序については特に制限はない。 イソシアナートの使用量は、オロチン酸エステ
ル１モル当り、２モル以上であることが好まし
い。 第３アミンおよび第４アンモニウムフロリドの
使用量は、オロチン酸エステル１モル当り、それ
ぞれ、１〜３モル、および0.1〜１モルであるこ
とが好ましい。この反応において、第３アミンと
第４アンモニウムフロリドは、反応を促進する作
用を持つ。芳香族イソシアナートを使用する場
合、通常第３アミンと第４アンモニウムフロリド
は、それぞれ、単独で使用するが、反応性の低い
脂肪族系のイソシアナートを使用する場合、反応
をさらに速くするために、第３アミンと第４アン
モニウムフロリドを組み合わせて使用することが
好ましい。 反応は、一般に、20〜150℃の範囲の温度で、
１〜50時間行なわれる。 式〔〕で表わされるイミダゾピリミジン類の
具体例とその融点を示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
つぎに実施例を示す。
実施例 １
（化合物番号１）
テトラエチルアンモニウムフロリド・２水和物
2.89ｇを含む塩化エチレン130mlを加熱し、常圧
下に溶媒80mlを留去し、混合物から水分を除い
た。放冷後、混合物に室温で、トリエチルアミン
1.52ｇを含むベンゼン70mlを滴下して加えたの
ち、オロチン酸エチル2.76ｇを加え、ついでシク
ロヘキシルイソシアナート3.76ｇを含むベンゼン
20mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、還流
下に14時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣にベンゼン50mlと水
50mlを加えて過し、２―シクロヘキシル―１，
２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，
５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピ
リミジンの結晶1.47ｇを得た。これを塩化エチレ
ンで再結晶して、融点269〜271℃の無色結晶を得
た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.67 5.00 16.09 計算値 54.75 4.98 15.96 （C12H13N3O4として） 実施例 ２ （化合物番号２） オロチン酸エチル2.82ｇとトリエチルアミン
1.55ｇを含む塩化エチレン120mlに、室温でフエ
ニルイソシアナート3.65ｇを含む塩化エチレン30
mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、還流下
に４時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
２―フエニル―１，２，３，５，６，７―ヘキサ
ヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ
〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶2.59ｇを得た。
これをアセトニトリルで再結晶して、分解点288
〜290℃の無色花弁状結晶を得た。その元素分析
値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 56.18 2.80 16.56 計算値 56.04 2.74 16.34 （C12H7N3O4として） 実施例 ３ （化合物番号４） １―フエニルオロチン酸エチル1.65ｇとトリエ
チルアミン0.64ｇを含む塩化エチレン30mlに、室
温でフエニルイソシアナート1.51ｇを含む塩化エ
チレン20mlを滴下して加えた。混合物を加熱し
て、還流下に3.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
２，６―ジフエニル―１，２，３，５，６，７―
ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイ
ミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶1.21ｇを
得た。これをイソプロピルアルコールで再結晶し
て融点274℃の無色針状結晶を得た。その元素分
析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 64.83 3.30 12.50 計算値 64.87 3.33 12.61 （C18H11N3O4として） 実施例 ４ （化合物番号５） ５―メチルオロチン酸エチル0.43ｇとトリエチ
ルアミン0.22ｇを含む塩化エチレン20mlに、室温
でフエニルイソシアナート0.52ｇを含む塩化エチ
レン10mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、
還流下に３時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣に塩化エチレン10mlを加えて過
し、８―メチル―２―フエニル―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶0.19ｇを得た。これをクロロベンゼンで再結
晶して、分解点287〜289℃の無色針状結晶を得
た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 57.81 3.52 15.37 計算値 57.57 3.34 15.49 （C13H9N3O4として） 実施例 ５ （化合物番号６） ５―メチル―１―フエニルオロチン酸エチル
1.34ｇとトリエチルアミン0.49ｇを含む塩化エチ
レン30mlに、室温でｐ―トリルイソシアナート
1.30ｇを含む塩化エチレン20mlを滴して加えた。
混合物を加熱し、還流下に6.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮し、残渣にイソプロピルアルコ
ール50mlを加えて過し、８―メチル―６―フエ
ニル―２―（ｐ―トリル）―１，２，３，５，
６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラ
オキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶
0.50ｇを得た。これをイソプロピルアルコールで
再結晶して、融点246℃の無色結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 66.40 4.15 11.39 計算値 66.48 4.18 11.63 （C20H15N3O4として） 実施例 ６ （化合物番号７） １―（ｎ―ブチル）―５―フエニルオロチン酸
エチル1.67ｇとトリエチルアミン0.53ｇを含む塩
化エチレン30mlに、室温でｐ―トリルイソシアナ
ート1.40ｇを含む塩化エチレン20mlを滴下して加
えた。混合物を室温で撹拌しながら、２日間反応
させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣を、シリカゲル（ワ
ユーゲルＣ―200、80ｇ）を詰めたカラム（直径
25mm）に通し、ベンゼンで溶離した。ベンゼン
1800mlで溶出した後、ベンゼン2500mlで溶出して
得た溶液を減圧下に濃縮し、６―（ｎ―ブチル）
―８―フエニル―２―（ｐ―トリル）―１，２，
３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７
―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジ
ンの結晶2.00ｇを得た。これをイソプロピルアル
コールで再結晶して、融点158〜160℃の無色微針
状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 68.38 5.26 10.39 計算値 68.47 5.25 10.42 （C23H21N3O4として） 実施例 ７ （化合物番号８） ５―（エトキシカルボニル）オロチン酸エチル
0.59ｇとトリエチルアミン0.47ｇを含むベンゼン
20mlに、室温でフエニルイソシアナート0.82ｇを
含むベンゼン10mlを滴下して加えた。混合物を加
熱して、還流下に７時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣にエタノール５mlを
加えて過し、８―エトキシカルボニル―２―フ
エニル―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ
―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，
５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.33ｇを得た。これを
アセトニトリルで再結晶して、分解点288℃の無
色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.29 3.36 12.53 計算値 54.72 3.37 12.76 （C15H11N3O6として） 実施例 ８ （化合物番号９） ５―エトキシカルボニル―１―イソプロピルオ
ロチン酸エチル1.07ｇとトリエチルアミン0.49ｇ
を含むベンゼン20mlに、室温でフエニルイソシア
ナート1.07ｇを含むベンゼン10mlを滴下して加え
た。混合物を加熱して、還流下に５時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にイソプロピルエーテル20mlを加え
て過し、８―エトキシカルボニル―６―イソプ
ロピル―２―フエニル―１，２，３，５，６，７
―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソ
イミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶1.18ｇ
を得た。これを四塩化炭素で再結晶して、融点
186〜188℃の無色結晶を得た。その元素分析値を
つぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 57.56 4.64 11.35 計算値 58.22 4.61 11.32 （C18H17N3O6として） 実施例 ９ （化合物番号12） テトラエチルアンモニウムフロリド1.51ミリモ
ルニトリエチルアミン0.31ｇを含む塩化エチレン
14mlに、室温で１―シクロヘキシル―５―（エト
キシカルボニル）オロチン酸エチル0.51ｇを加
え、ついでメチルイソシアナート0.17ｇを含む塩
化エチレン20mlを滴下して加えた。混合物を加熱
し、還流下に8.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣に塩化エチレン30mlと水20mlを加
え、有機層と水層に分液した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥したのち、減圧下に濃縮した。
残渣にイソプロピルエーテル10mlを加えて、６―
シクロヘキシル―８―エトキシカルボニル―２―
メチル―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ
―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，
５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.40ｇを得た。これを
塩化エチレンで再結晶して、融点256℃の無色針
状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 55.23 5.40 11.94 計算値 55.01 5.42 12.03 （C16H19N3O6として） 実施例 10 （化合物番号15） トリエチルアミン0.83ｇを含む塩化エチレン30
mlに、室温で５―エトキシカルボニル―１―フエ
ニルオロチン酸エチル1.37ｇを加え、ついでフエ
ニルイソシアナート0.98ｇを含む塩化エチレン10
mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、還流下
に２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
２，６―ジフエニル―８―エトキシカルボニル―
１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶0.87ｇを得た。これをトル
エンで再結晶して、融点336〜338℃の無色針状結
晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 62.49 3.88 10.15 計算値 62.22 3.73 10.37 （C21H15N3O6として） 実施例 11 （化合物番号16） テトラエチルアンモニウムフロリド2.75ミリモ
ルとトリエチルアミン0.56ｇを含む塩化エチレン
17mlに、室温で５―エトキシカルボニル―１―
（ｐ―メトキシフエニル）オロチン酸エチル1.00
ｇを加え、ついでエチルイソシアナート0.39ｇを
含む塩化エチレン20mlを滴下して加えた。混合物
を加熱して、還流下に7.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にクロロホルム20mlと水30mlを加
え、有機層と水層とに分液した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥したのち、減圧下に濃縮し
た。残渣にトルエン５mlを加えて過し、８―エ
トキシカルボニル―２―エチル―６―（ｐ―メト
キシフエニル）―１，２，３，５，６，７―ヘキ
サヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミダ
ゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.36ｇを得
た。これをベンゼンで再結晶して、融点239〜240
℃の無色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎ
に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 56.07 4.41 10.63 計算値 55.81 4.42 10.85 （C18H17N3O7として） 実施例 12 （化合物番号20） テトラエチルアンモニウムフロリド3.13ミリモ
ルとトリエチルアミン0.55ｇとを含む塩化エチレ
ン40mlに、室温で１―（ｐ―クロロフエニル）―
５―（エトキシカルボニル）オロチン酸エチル
1.00ｇを加え、ついでｎ―ブチルイソシアナート
0.54ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加え
た。混合物を加熱して、還流下に12.5時間反応さ
せた。 反応後、得られた反応生成混合物を水50mlで
洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥したち、減圧下に
濃縮した。残渣にイソプロピルエーテル50mlを加
え、２―（ｎ―ブチル）―６―（ｐ―クロロフエ
ニル）―８―エトキシカルボニル―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶0.31ｇを得た。これをベンゼンで再結晶し
て、融点247〜250℃の無色針状結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.72 4.38 10.01 計算値 54.36 4.32 10.00 （C19H18ClN3O6として） 実施例 13 （化合物番号22） ５―アセチル―１―エチルオロチン酸エチル
0.76ｇを含む塩化エチレン20mlに、室温でトリエ
チルアミン0.60ｇを含む塩化エチレン５mlを滴下
して加え、ついでｐ―トリルイソシアナート1.00
ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加えた。混
合物を加熱して、還流下に18時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にベンゼン15mlと水15mlを加え過
し、８―アセチル―６―エチル―２―（ｐ―トリ
ル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―
１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５
―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.27ｇを得た。これを塩
化エチレンで再結晶して、分解点270〜273℃の微
黄色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 59.79 4.70 12.16 計算値 59.82 4.43 12.31 （C17H15N3O5として） 実施例 14 （化合物番号23） ５―アセチル―１―シクロヘキシルオロチン酸
エチル1.00ｇを含むベンゼン20mlに、室温でトリ
エチルアミン0.66ｇを含むベンゼン５mlを滴下し
て加え、ついでｐ―トリルイソシアナート1.08ｇ
を含むベンゼン10mlを滴下して加えた。混合物を
加熱して、還流下に15時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にイソプロピルアルコール20mlを加
えて過し、８―アセチル―６―シクロヘキシル
―２―（ｐ―トリル）―１，２，３，５，６，７
―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソ
イミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶1.08ｇ
を得た。これをアセトニトリルで再結晶して、分
解点290〜292℃の無色結晶を得た。その元素分析
値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 63.92 5.38 10.90 計算値 63.79 5.35 10.63 （C21H21N3O5として） 実施例 15 （化合物番号25） ５―アセチル―１―（ｐ―トリル）オロチン酸
エチル1.00ｇを含むベンゼン15mlに、室温でテト
ラエチルアンモニウムフロリド1.54ミリモルを含
む塩化エチレン４ml、トリエチルアミン0.64ｇを
含むベンゼン５ml、とｐ―クロロフエニルイソシ
アナート1.07ｇを含むベンゼ10mlをこの順に滴下
して加えた。混合物を加熱して、還流下17.5時間
反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―アセチル―２―（ｐ―クロロフエニル）―６
―（ｐ―トリル）―１，２，３，５，６，７―ヘ
キサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミ
ダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.41ｇを得
た。これをアセトニトリルで再結晶して、分解点
343℃の無色結晶を得た。その元素分析値をつぎ
に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 59.49 3.51 9.54 8.40 計算値 59.51 3.33 9.91 8.37 （C21H14ClN3O5として） 実施例 16 （化合物番号26） ５―アセチル―１―（ｐ―メトキシフエニル）
オロチン酸エチル0.85ｇを含む塩化エチレン20ml
に、室温でトリエチルアミン0.52ｇを含む塩化エ
チレン５mlを滴下して加え、ついでｐ―メトキシ
フエニルイソシアナート0.95ｇを含む塩化エチレ
ン10mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、還
流下に14.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、８
―アセチル―２，６―ジ（ｐ―メトキシフエニ
ル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―
１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５
―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.61ｇを得た。これをア
セトニトリルで再結晶して、分解点325℃の微黄
色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示
す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 60.77 4.02 9.37 計算値 60.69 3.94 9.65 （C22H17N3O7として） 実施例 17 （化合物番号27） ５―アセチル―１―（ｐ―クロロフエニル）オ
ロチン酸エチル1.00ｇを含むベンゼン20mlに、室
温でトリエチルアミン0.60ｇを含むベンゼン５
ml、ｐ―クロロフエニルイソシアナート1.14ｇを
含むベンゼン10ml、およびテトラエチルアンモニ
ウムフロリド1.54ミリモルを含む塩化エチレン４
mlをこの順に滴下して加えた。混合物を加熱し、
還流下に3.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、水
20mlで洗つて、８―アセチル―２，６―ジ（ｐ―
クロロフエニル）―１，２，３，５，６，７―ヘ
キサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミ
ダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.76ｇを得
た。これをジメチルスルホキシドで再結晶して、
分解点365℃の無色結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 53.61 2.66 9.15 15.60 計算値 54.07 2.50 9.46 15.96 （C20H11Cl2N3O5として） 実施例 18 （化合物番号30） ５―ベンゾイル―１―（ｎ―ブチル）オロチン
酸エチル1.00ｇを含むベンゼン15mlに、室温でテ
トラエチルアンモニウムフロリド2.95ミリモルを
含む塩化エチレン7.5ml、トリエチルアミン0.59
ｇを含むベンゼン５ml、およびシクロヘキシルイ
ソシアナート0.91ｇを含むベンゼン7.5mlをこの
順に滴下して加えた。混合物を加熱して、還流下
に８時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を水30mlで洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、減圧下
に濃縮した。残渣にイソプロピルエーテル20mlを
加え、８―ベンゾイル―６―（ｎ―ブチル）―２
―シクロヘキシル―１，２，３，５，６，７―ヘ
キサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミ
ダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.91ｇを得
た。これをベンゼンで再結晶して、分解点246〜
248℃の無色結晶を得た。その元素分析値をつぎ
に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 65.03 6.02 9.92 計算値 65.24 5.95 9.92 （C23H25N3O5として） 実施例 19 （化合物番号32） ５―ベンゾイル―１―シクロヘキシルオロチン
酸エチル2.00ｇを含む塩化エチレン30mlに、室温
でテトラエチルアンモニウムフロリド4.92ｇミリ
モルを含む塩化エチレン12.5ml、トリエチルアミ
ン1.09ｇを含む塩化エチレン10ml、およびシクロ
ヘキシルイソシアナート1.49ｇを含む塩化エチレ
ン15mlをこの順に滴下して加えた。混合物を加熱
して、還流下に３時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温でエ
タノール５mlを加えて過した。液を減圧下に
濃縮して、残渣にエタノール15mlを加えて過
し、８―ベンゾイル―２，６―ジシクロヘキシル
―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶0.98ｇを得た。これを１，
４―ジオキサンで再結晶して、分解点332〜334℃
の無色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示
す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 66.92 6.02 9.51 計算値 66.80 6.05 9.35 （C25H27N3O5として） 実施例 20 （化合物番号33） ５―ベンゾイル―１―フエニルオロチン酸エチ
ル1.00ｇを含む塩化エチレン20mlに、室温でトリ
エチルアミン0.56ｇを含む塩化エチレン５mlを滴
下して加え、ついでｐ―トリルイソシアナート
0.80ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加え
た。混合物を加熱して、還流下に2.5時間反応さ
せた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ベンゾイル―６―フエニル―２―（ｐ―トリ
ル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―
１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５
―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.44ｇを得た。これをア
セトニトリルで再結晶して、分解点355℃の無色
結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 69.26 3.86 9.15 計算値 69.18 3.79 9.31 （C26H17N3O5として） 実施例 21 （化合物番号37） ５―ベンゾイル―１―（ｐ―メトキシフエニ
ル）オロチン酸エチル1.00ｇを含む塩化エチレン
25ml、室温でトリエチルアミン0.51ｇを含む塩化
エチレン10mlに滴下して加え、ついで３，５―ジ
クロロフエニルイソシアナート1.19ｇを加えた。
混合物を室温で撹拌しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ベンゾイル―２―（３，５―ジクロロフエニ
ル）―６―（ｐ―メトキシフエニル）―１，２，
３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７
―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジ
ンの結晶0.47ｇを得た。これを塩化エチレンで再
結晶して、分解点312〜320℃の黄色結晶を得た。
その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 58.24 2.73 7.86 13.06 計算値 58.23 2.82 7.83 13.22 （C26H15Cl2N3O6として） 実施例 22 （化合物番号38） ５―ベンゾイル―１―（３，５―ジクロロフエ
ニル）オロチン酸エチル1.00ｇを含むベンゼン20
mlに、室温でトリエチルアミン0.47ｇを含むベン
ゼン５mlを滴下し、ついでｐ―トリルイソシアナ
ート0.77ｇを含むベンゼン10mlを滴下して加え
た。混合物を加熱して、還流下に10時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ベンゾイル―６―（３，５―ジクロロフエニ
ル）―２―（ｐ―トリル）―１，２，３，５，
６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラ
オキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶
0.78ｇを得た。これを塩化エチレンで再結晶し
て、分解点335℃の淡黄色結晶を得た。その元素
分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 60.52 3.09 7.84 13.64 計算値 60.02 2.91 8.08 13.63 （C26H15Cl2N3O5として） 実施例 23 （化合物番号40） １―（ｎ―ブチル）―５―シアノオロチン酸エ
チル1.58ｇとトリエチルアミン0.66ｇを含む塩化
エチレン30mlに、室温でｐ―トリルイソシアナー
ト1.59ｇを含む塩化エチレン20mlを滴下して加え
た。混合物を室温で撹拌しながら、８時間反応さ
せた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
６―（ｎ―ブチル）―８―シアノ―２―（ｐ―ト
リル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ
―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，
５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.36ｇを得た。これを
塩化エチレンで再結晶して、分解点276℃の無色
塊状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 61.07 4.59 15.11 計算値 61.36 4.58 15.90 （C18H16N4O4として） 実施例 24 （化合物番号41） ５―シアノ―１―フエニルオロチン酸エチル
1.17ｇとトリエチルアミン0.46ｇを含む塩化エチ
レン30mlに、室温でフエニルイソシアナート1.08
ｇを含む塩化エチレン20mlに適下して加えた。混
合物を加熱して、還流下に11時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―シアノ―２，６―ジフエニル―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶0.24ｇを得た。これをアセトニトリルで再結
晶して、分解点325℃の無色針状結晶を得た。そ
の元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 63.79 2.95 15.95 計算値 63.69 2.81 15.64 （C19H10N4O4として） 実施例 25 （化合物番号42） ５―フルオロオロチン酸エチル1.00ｇとテトラ
エチルアンモニウムフロリド2.16ミリモルを含む
アセトニトリル45mlに、ｎ―ヘキシルイソシアナ
ート1.57ｇとトリエチルアミン0.50ｇを含むアセ
トニトリル５mlを滴下して加えた。混合物を加熱
して、還流下に5.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にイソプロピルエーテル100mlと水
20mlを加えて過し、８―フルオロ―２―（ｎ―
ヘキシル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒ
ドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ
〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶1.29ｇを得た。
これをアセトニトリルで再結晶して、融点278〜
284℃の黄色粒状結晶を得た。その元素分析値を
つぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 51.04 4.97 14.78 計算値 50.88 4.98 14.83 （C12H14FN3O4として） 実施例 26 （化合物番号44） ５―フルオロオロチン酸エチル0.85ｇとトリエ
チルアミン0.85ｇを含むアセトニトリル30mlに、
室温でベンジルイソシアナート1.40ｇを含むアセ
トニトリル10mlを滴下して加えた。混合物を加熱
して、還流下に１時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にイソプロピルエーテル80mlと水30
mlを加えて過し、２―ベンジル―８―フルオロ
―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶1.06ｇを得た。これをアセ
トニトリルで再結晶して、融点292〜296℃の無色
板状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.07 2.86 14.71 計算値 53.99 2.79 14.53 （C13H8FN3O4として） 実施例 27 （化合物番号46） ５―フルオロオロチン酸エチル0.75ｇを含むア
セトニトリル30mlに、室温でｐ―トリルイソシア
ナート1.60ｇとトリエチルアミン0.75ｇを含むア
セトニトリル10mlを滴下して加えた。混合物を室
温で撹拌しながら、17時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣に塩化エチレン10ml
とイソプロピルエーテル30mlを加えて過し、８
―フルオロ―２―（ｐ―トリル）―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶0.83ｇを得た。これをアセトニトリルで再結
晶して、融点332〜338℃の無色針状結晶を得た。
その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.40 2.78 15.05 計算値 53.99 2.79 14.53 （C13H8FN3O4として） 実施例 28 （化合物番号50） １―ベンジル―５―フルオロオロチン酸エチル
0.78ｇをトリエチルアミン0.54ｇを含む塩化エチ
レン30mlに、室温でｐ―トリルイソシアナート
0.71ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加え
た。混合物を室温で撹拌しながら、１日反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、６
―ベンジル―８―フルオロ―２―（ｐ―トリル）
―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶0.54ｇを得た。これを塩化
エチレンで再結晶して、分解点140〜142℃の無色
針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｎ 分析値 11.18 計算値 11.08 （C20H14FN3O4として） 実施例 29 （化合物番号52） ５―フルオロ―１―フエニルオロチン酸エチル
1.15ｇとトリエチルアミン0.84ｇを含む塩化エチ
レン50mlに、室温で３，５―ジクロロフエニルイ
ソシアナート1.55ｇを加えた。混合物を室温で撹
拌しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
２―（３，５―ジクロロフエニル）―８―フルオ
ロ―６―フエニル―１，２，３，５，６，７―ヘ
キサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミ
ダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.64ｇを得
た。これを塩化エチレンで再結晶して、分解点
326℃の無色微針状結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 51.75 1.99 10.11 計算値 51.45 1.92 10.00 （C18H8Cl2FN3O4として） 実施例 30 （化合物番号53） ５―クロロオロチン酸エチル2.00ｇとテトラエ
チルアンモニウムフロリド9.01ミリモルを含むア
セトニトリル40mlに、トリエチルアミン0.99ｇを
加え、ついでイソプロピルイソシアナート1.98ｇ
を含むアセトニトリル20mlを滴下して加えた。混
合物を加熱して、還流下に５時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣に塩化エチレン30mlと水30mlを加え
て過し、８―クロロ―２―イソプロピル―１，
２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，
５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピ
リミジンの結晶1.62ｇを得た。これを塩化エチレ
ンで再結晶して、融点268〜270℃の無色結晶を得
た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 41.67 3.18 16.27 計算値 41.96 3.13 16.31 （C9H8ClN3O4として） 実施例 31 （化合物番号55） ５―クロロオロチン酸エチル2.00ｇとテトラエ
チルアンモニウムフロリド9.6ミリモルを含むア
セトニトリル20mlに、室温でトリエチルアミン
1.83ｇを加え、ついでアリルイソシアナート2.15
ｇを含むアセトニトリル20mlを滴下して加えた。
混合物を加熱して、還流下に６時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣に塩化エチレン30mlと水30mlを加え
て過し、２―アリル―８―クロロ―１，２，
３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７
―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジ
ンの結晶1.65ｇを得た。これを塩化エチレンで再
結晶して、分解点239〜240℃の無色針状結晶を得
た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 41.65 2.51 16.20 計算値 42.29 2.37 16.44 （C9H6ClN3O4として） 実施例 32 （化合物番号60） ５―ブロモオロチン酸エチル1.96ｇとトリエチ
ルアミン0.85ｇを含む塩化エチレン40mlに、室温
でフエニルイソシアナート1.78ｇを含む塩化エチ
レン20mlを滴下して加えた。混合物を室温で撹拌
しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にベンゼン40ml、1N塩酸10mlと水
20mlを加えて過し、８―ブロモ―２―フエニル
―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶2.40ｇを得た。これを塩化
エチレンで再結晶して、分解点284〜285℃の微黄
色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Br 分析値 43.01 1.81 12.49 24.01 計算値 42.88 1.80 12.50 23.77 （C12H16BrN3O4として） 実施例 33 （化合物番号61） ５―ブロモ―１―イソプロピルオロチン酸エチ
ル1.10ｇとトリエチルアミン0.73ｇを含むベンゼ
ン20mlに、室温でフエニルイソシアナート0.86ｇ
を含むベンゼン210mlを滴下して加えた。混合物
を室温で撹拌しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ブロモ―６―イソプロピル―２―フエニル―
１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶0.59ｇを得た。これを塩化
エチレンで再結晶して、融点301℃の無色結晶を
得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Br 分析値 47.84 3.20 11.15 20.91 計算値 47.64 3.20 11.11 21.13 （C15H12BrN3O4として） 実施例 34 （化合物番号63） ５―ブロモ―１―フエニルオロチン酸エチル
2.71ｇとトリエチルアミン1.62ｇを含む塩化エチ
レン40mlに、室温でフエニルイソシアナート1.90
ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加えた。混
合物を室温で撹拌しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ブロモ―２，６―ジフエニル―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶2.85ｇを得た。これを塩化エチレンで再結晶
して、分解点373℃の無色針状結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 49.63 2.61 8.63 計算値 49.43 2.62 9.10
2.89ｇを含む塩化エチレン130mlを加熱し、常圧
下に溶媒80mlを留去し、混合物から水分を除い
た。放冷後、混合物に室温で、トリエチルアミン
1.52ｇを含むベンゼン70mlを滴下して加えたの
ち、オロチン酸エチル2.76ｇを加え、ついでシク
ロヘキシルイソシアナート3.76ｇを含むベンゼン
20mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、還流
下に14時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣にベンゼン50mlと水
50mlを加えて過し、２―シクロヘキシル―１，
２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，
５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピ
リミジンの結晶1.47ｇを得た。これを塩化エチレ
ンで再結晶して、融点269〜271℃の無色結晶を得
た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.67 5.00 16.09 計算値 54.75 4.98 15.96 （C12H13N3O4として） 実施例 ２ （化合物番号２） オロチン酸エチル2.82ｇとトリエチルアミン
1.55ｇを含む塩化エチレン120mlに、室温でフエ
ニルイソシアナート3.65ｇを含む塩化エチレン30
mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、還流下
に４時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
２―フエニル―１，２，３，５，６，７―ヘキサ
ヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ
〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶2.59ｇを得た。
これをアセトニトリルで再結晶して、分解点288
〜290℃の無色花弁状結晶を得た。その元素分析
値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 56.18 2.80 16.56 計算値 56.04 2.74 16.34 （C12H7N3O4として） 実施例 ３ （化合物番号４） １―フエニルオロチン酸エチル1.65ｇとトリエ
チルアミン0.64ｇを含む塩化エチレン30mlに、室
温でフエニルイソシアナート1.51ｇを含む塩化エ
チレン20mlを滴下して加えた。混合物を加熱し
て、還流下に3.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
２，６―ジフエニル―１，２，３，５，６，７―
ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイ
ミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶1.21ｇを
得た。これをイソプロピルアルコールで再結晶し
て融点274℃の無色針状結晶を得た。その元素分
析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 64.83 3.30 12.50 計算値 64.87 3.33 12.61 （C18H11N3O4として） 実施例 ４ （化合物番号５） ５―メチルオロチン酸エチル0.43ｇとトリエチ
ルアミン0.22ｇを含む塩化エチレン20mlに、室温
でフエニルイソシアナート0.52ｇを含む塩化エチ
レン10mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、
還流下に３時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣に塩化エチレン10mlを加えて過
し、８―メチル―２―フエニル―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶0.19ｇを得た。これをクロロベンゼンで再結
晶して、分解点287〜289℃の無色針状結晶を得
た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 57.81 3.52 15.37 計算値 57.57 3.34 15.49 （C13H9N3O4として） 実施例 ５ （化合物番号６） ５―メチル―１―フエニルオロチン酸エチル
1.34ｇとトリエチルアミン0.49ｇを含む塩化エチ
レン30mlに、室温でｐ―トリルイソシアナート
1.30ｇを含む塩化エチレン20mlを滴して加えた。
混合物を加熱し、還流下に6.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮し、残渣にイソプロピルアルコ
ール50mlを加えて過し、８―メチル―６―フエ
ニル―２―（ｐ―トリル）―１，２，３，５，
６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラ
オキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶
0.50ｇを得た。これをイソプロピルアルコールで
再結晶して、融点246℃の無色結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 66.40 4.15 11.39 計算値 66.48 4.18 11.63 （C20H15N3O4として） 実施例 ６ （化合物番号７） １―（ｎ―ブチル）―５―フエニルオロチン酸
エチル1.67ｇとトリエチルアミン0.53ｇを含む塩
化エチレン30mlに、室温でｐ―トリルイソシアナ
ート1.40ｇを含む塩化エチレン20mlを滴下して加
えた。混合物を室温で撹拌しながら、２日間反応
させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣を、シリカゲル（ワ
ユーゲルＣ―200、80ｇ）を詰めたカラム（直径
25mm）に通し、ベンゼンで溶離した。ベンゼン
1800mlで溶出した後、ベンゼン2500mlで溶出して
得た溶液を減圧下に濃縮し、６―（ｎ―ブチル）
―８―フエニル―２―（ｐ―トリル）―１，２，
３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７
―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジ
ンの結晶2.00ｇを得た。これをイソプロピルアル
コールで再結晶して、融点158〜160℃の無色微針
状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 68.38 5.26 10.39 計算値 68.47 5.25 10.42 （C23H21N3O4として） 実施例 ７ （化合物番号８） ５―（エトキシカルボニル）オロチン酸エチル
0.59ｇとトリエチルアミン0.47ｇを含むベンゼン
20mlに、室温でフエニルイソシアナート0.82ｇを
含むベンゼン10mlを滴下して加えた。混合物を加
熱して、還流下に７時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣にエタノール５mlを
加えて過し、８―エトキシカルボニル―２―フ
エニル―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ
―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，
５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.33ｇを得た。これを
アセトニトリルで再結晶して、分解点288℃の無
色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.29 3.36 12.53 計算値 54.72 3.37 12.76 （C15H11N3O6として） 実施例 ８ （化合物番号９） ５―エトキシカルボニル―１―イソプロピルオ
ロチン酸エチル1.07ｇとトリエチルアミン0.49ｇ
を含むベンゼン20mlに、室温でフエニルイソシア
ナート1.07ｇを含むベンゼン10mlを滴下して加え
た。混合物を加熱して、還流下に５時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にイソプロピルエーテル20mlを加え
て過し、８―エトキシカルボニル―６―イソプ
ロピル―２―フエニル―１，２，３，５，６，７
―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソ
イミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶1.18ｇ
を得た。これを四塩化炭素で再結晶して、融点
186〜188℃の無色結晶を得た。その元素分析値を
つぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 57.56 4.64 11.35 計算値 58.22 4.61 11.32 （C18H17N3O6として） 実施例 ９ （化合物番号12） テトラエチルアンモニウムフロリド1.51ミリモ
ルニトリエチルアミン0.31ｇを含む塩化エチレン
14mlに、室温で１―シクロヘキシル―５―（エト
キシカルボニル）オロチン酸エチル0.51ｇを加
え、ついでメチルイソシアナート0.17ｇを含む塩
化エチレン20mlを滴下して加えた。混合物を加熱
し、還流下に8.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣に塩化エチレン30mlと水20mlを加
え、有機層と水層に分液した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥したのち、減圧下に濃縮した。
残渣にイソプロピルエーテル10mlを加えて、６―
シクロヘキシル―８―エトキシカルボニル―２―
メチル―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ
―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，
５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.40ｇを得た。これを
塩化エチレンで再結晶して、融点256℃の無色針
状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 55.23 5.40 11.94 計算値 55.01 5.42 12.03 （C16H19N3O6として） 実施例 10 （化合物番号15） トリエチルアミン0.83ｇを含む塩化エチレン30
mlに、室温で５―エトキシカルボニル―１―フエ
ニルオロチン酸エチル1.37ｇを加え、ついでフエ
ニルイソシアナート0.98ｇを含む塩化エチレン10
mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、還流下
に２時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
２，６―ジフエニル―８―エトキシカルボニル―
１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶0.87ｇを得た。これをトル
エンで再結晶して、融点336〜338℃の無色針状結
晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 62.49 3.88 10.15 計算値 62.22 3.73 10.37 （C21H15N3O6として） 実施例 11 （化合物番号16） テトラエチルアンモニウムフロリド2.75ミリモ
ルとトリエチルアミン0.56ｇを含む塩化エチレン
17mlに、室温で５―エトキシカルボニル―１―
（ｐ―メトキシフエニル）オロチン酸エチル1.00
ｇを加え、ついでエチルイソシアナート0.39ｇを
含む塩化エチレン20mlを滴下して加えた。混合物
を加熱して、還流下に7.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にクロロホルム20mlと水30mlを加
え、有機層と水層とに分液した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥したのち、減圧下に濃縮し
た。残渣にトルエン５mlを加えて過し、８―エ
トキシカルボニル―２―エチル―６―（ｐ―メト
キシフエニル）―１，２，３，５，６，７―ヘキ
サヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミダ
ゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.36ｇを得
た。これをベンゼンで再結晶して、融点239〜240
℃の無色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎ
に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 56.07 4.41 10.63 計算値 55.81 4.42 10.85 （C18H17N3O7として） 実施例 12 （化合物番号20） テトラエチルアンモニウムフロリド3.13ミリモ
ルとトリエチルアミン0.55ｇとを含む塩化エチレ
ン40mlに、室温で１―（ｐ―クロロフエニル）―
５―（エトキシカルボニル）オロチン酸エチル
1.00ｇを加え、ついでｎ―ブチルイソシアナート
0.54ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加え
た。混合物を加熱して、還流下に12.5時間反応さ
せた。 反応後、得られた反応生成混合物を水50mlで
洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥したち、減圧下に
濃縮した。残渣にイソプロピルエーテル50mlを加
え、２―（ｎ―ブチル）―６―（ｐ―クロロフエ
ニル）―８―エトキシカルボニル―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶0.31ｇを得た。これをベンゼンで再結晶し
て、融点247〜250℃の無色針状結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.72 4.38 10.01 計算値 54.36 4.32 10.00 （C19H18ClN3O6として） 実施例 13 （化合物番号22） ５―アセチル―１―エチルオロチン酸エチル
0.76ｇを含む塩化エチレン20mlに、室温でトリエ
チルアミン0.60ｇを含む塩化エチレン５mlを滴下
して加え、ついでｐ―トリルイソシアナート1.00
ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加えた。混
合物を加熱して、還流下に18時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にベンゼン15mlと水15mlを加え過
し、８―アセチル―６―エチル―２―（ｐ―トリ
ル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―
１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５
―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.27ｇを得た。これを塩
化エチレンで再結晶して、分解点270〜273℃の微
黄色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 59.79 4.70 12.16 計算値 59.82 4.43 12.31 （C17H15N3O5として） 実施例 14 （化合物番号23） ５―アセチル―１―シクロヘキシルオロチン酸
エチル1.00ｇを含むベンゼン20mlに、室温でトリ
エチルアミン0.66ｇを含むベンゼン５mlを滴下し
て加え、ついでｐ―トリルイソシアナート1.08ｇ
を含むベンゼン10mlを滴下して加えた。混合物を
加熱して、還流下に15時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にイソプロピルアルコール20mlを加
えて過し、８―アセチル―６―シクロヘキシル
―２―（ｐ―トリル）―１，２，３，５，６，７
―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソ
イミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶1.08ｇ
を得た。これをアセトニトリルで再結晶して、分
解点290〜292℃の無色結晶を得た。その元素分析
値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 63.92 5.38 10.90 計算値 63.79 5.35 10.63 （C21H21N3O5として） 実施例 15 （化合物番号25） ５―アセチル―１―（ｐ―トリル）オロチン酸
エチル1.00ｇを含むベンゼン15mlに、室温でテト
ラエチルアンモニウムフロリド1.54ミリモルを含
む塩化エチレン４ml、トリエチルアミン0.64ｇを
含むベンゼン５ml、とｐ―クロロフエニルイソシ
アナート1.07ｇを含むベンゼ10mlをこの順に滴下
して加えた。混合物を加熱して、還流下17.5時間
反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―アセチル―２―（ｐ―クロロフエニル）―６
―（ｐ―トリル）―１，２，３，５，６，７―ヘ
キサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミ
ダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.41ｇを得
た。これをアセトニトリルで再結晶して、分解点
343℃の無色結晶を得た。その元素分析値をつぎ
に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 59.49 3.51 9.54 8.40 計算値 59.51 3.33 9.91 8.37 （C21H14ClN3O5として） 実施例 16 （化合物番号26） ５―アセチル―１―（ｐ―メトキシフエニル）
オロチン酸エチル0.85ｇを含む塩化エチレン20ml
に、室温でトリエチルアミン0.52ｇを含む塩化エ
チレン５mlを滴下して加え、ついでｐ―メトキシ
フエニルイソシアナート0.95ｇを含む塩化エチレ
ン10mlを滴下して加えた。混合物を加熱して、還
流下に14.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、８
―アセチル―２，６―ジ（ｐ―メトキシフエニ
ル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―
１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５
―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.61ｇを得た。これをア
セトニトリルで再結晶して、分解点325℃の微黄
色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示
す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 60.77 4.02 9.37 計算値 60.69 3.94 9.65 （C22H17N3O7として） 実施例 17 （化合物番号27） ５―アセチル―１―（ｐ―クロロフエニル）オ
ロチン酸エチル1.00ｇを含むベンゼン20mlに、室
温でトリエチルアミン0.60ｇを含むベンゼン５
ml、ｐ―クロロフエニルイソシアナート1.14ｇを
含むベンゼン10ml、およびテトラエチルアンモニ
ウムフロリド1.54ミリモルを含む塩化エチレン４
mlをこの順に滴下して加えた。混合物を加熱し、
還流下に3.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、水
20mlで洗つて、８―アセチル―２，６―ジ（ｐ―
クロロフエニル）―１，２，３，５，６，７―ヘ
キサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミ
ダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.76ｇを得
た。これをジメチルスルホキシドで再結晶して、
分解点365℃の無色結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 53.61 2.66 9.15 15.60 計算値 54.07 2.50 9.46 15.96 （C20H11Cl2N3O5として） 実施例 18 （化合物番号30） ５―ベンゾイル―１―（ｎ―ブチル）オロチン
酸エチル1.00ｇを含むベンゼン15mlに、室温でテ
トラエチルアンモニウムフロリド2.95ミリモルを
含む塩化エチレン7.5ml、トリエチルアミン0.59
ｇを含むベンゼン５ml、およびシクロヘキシルイ
ソシアナート0.91ｇを含むベンゼン7.5mlをこの
順に滴下して加えた。混合物を加熱して、還流下
に８時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を水30mlで洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、減圧下
に濃縮した。残渣にイソプロピルエーテル20mlを
加え、８―ベンゾイル―６―（ｎ―ブチル）―２
―シクロヘキシル―１，２，３，５，６，７―ヘ
キサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミ
ダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.91ｇを得
た。これをベンゼンで再結晶して、分解点246〜
248℃の無色結晶を得た。その元素分析値をつぎ
に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 65.03 6.02 9.92 計算値 65.24 5.95 9.92 （C23H25N3O5として） 実施例 19 （化合物番号32） ５―ベンゾイル―１―シクロヘキシルオロチン
酸エチル2.00ｇを含む塩化エチレン30mlに、室温
でテトラエチルアンモニウムフロリド4.92ｇミリ
モルを含む塩化エチレン12.5ml、トリエチルアミ
ン1.09ｇを含む塩化エチレン10ml、およびシクロ
ヘキシルイソシアナート1.49ｇを含む塩化エチレ
ン15mlをこの順に滴下して加えた。混合物を加熱
して、還流下に３時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物に、室温でエ
タノール５mlを加えて過した。液を減圧下に
濃縮して、残渣にエタノール15mlを加えて過
し、８―ベンゾイル―２，６―ジシクロヘキシル
―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶0.98ｇを得た。これを１，
４―ジオキサンで再結晶して、分解点332〜334℃
の無色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示
す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 66.92 6.02 9.51 計算値 66.80 6.05 9.35 （C25H27N3O5として） 実施例 20 （化合物番号33） ５―ベンゾイル―１―フエニルオロチン酸エチ
ル1.00ｇを含む塩化エチレン20mlに、室温でトリ
エチルアミン0.56ｇを含む塩化エチレン５mlを滴
下して加え、ついでｐ―トリルイソシアナート
0.80ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加え
た。混合物を加熱して、還流下に2.5時間反応さ
せた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ベンゾイル―６―フエニル―２―（ｐ―トリ
ル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―
１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５
―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.44ｇを得た。これをア
セトニトリルで再結晶して、分解点355℃の無色
結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 69.26 3.86 9.15 計算値 69.18 3.79 9.31 （C26H17N3O5として） 実施例 21 （化合物番号37） ５―ベンゾイル―１―（ｐ―メトキシフエニ
ル）オロチン酸エチル1.00ｇを含む塩化エチレン
25ml、室温でトリエチルアミン0.51ｇを含む塩化
エチレン10mlに滴下して加え、ついで３，５―ジ
クロロフエニルイソシアナート1.19ｇを加えた。
混合物を室温で撹拌しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ベンゾイル―２―（３，５―ジクロロフエニ
ル）―６―（ｐ―メトキシフエニル）―１，２，
３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７
―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジ
ンの結晶0.47ｇを得た。これを塩化エチレンで再
結晶して、分解点312〜320℃の黄色結晶を得た。
その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 58.24 2.73 7.86 13.06 計算値 58.23 2.82 7.83 13.22 （C26H15Cl2N3O6として） 実施例 22 （化合物番号38） ５―ベンゾイル―１―（３，５―ジクロロフエ
ニル）オロチン酸エチル1.00ｇを含むベンゼン20
mlに、室温でトリエチルアミン0.47ｇを含むベン
ゼン５mlを滴下し、ついでｐ―トリルイソシアナ
ート0.77ｇを含むベンゼン10mlを滴下して加え
た。混合物を加熱して、還流下に10時間反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ベンゾイル―６―（３，５―ジクロロフエニ
ル）―２―（ｐ―トリル）―１，２，３，５，
６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テトラ
オキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶
0.78ｇを得た。これを塩化エチレンで再結晶し
て、分解点335℃の淡黄色結晶を得た。その元素
分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 分析値 60.52 3.09 7.84 13.64 計算値 60.02 2.91 8.08 13.63 （C26H15Cl2N3O5として） 実施例 23 （化合物番号40） １―（ｎ―ブチル）―５―シアノオロチン酸エ
チル1.58ｇとトリエチルアミン0.66ｇを含む塩化
エチレン30mlに、室温でｐ―トリルイソシアナー
ト1.59ｇを含む塩化エチレン20mlを滴下して加え
た。混合物を室温で撹拌しながら、８時間反応さ
せた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
６―（ｎ―ブチル）―８―シアノ―２―（ｐ―ト
リル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ
―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，
５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.36ｇを得た。これを
塩化エチレンで再結晶して、分解点276℃の無色
塊状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 61.07 4.59 15.11 計算値 61.36 4.58 15.90 （C18H16N4O4として） 実施例 24 （化合物番号41） ５―シアノ―１―フエニルオロチン酸エチル
1.17ｇとトリエチルアミン0.46ｇを含む塩化エチ
レン30mlに、室温でフエニルイソシアナート1.08
ｇを含む塩化エチレン20mlに適下して加えた。混
合物を加熱して、還流下に11時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―シアノ―２，６―ジフエニル―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶0.24ｇを得た。これをアセトニトリルで再結
晶して、分解点325℃の無色針状結晶を得た。そ
の元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 63.79 2.95 15.95 計算値 63.69 2.81 15.64 （C19H10N4O4として） 実施例 25 （化合物番号42） ５―フルオロオロチン酸エチル1.00ｇとテトラ
エチルアンモニウムフロリド2.16ミリモルを含む
アセトニトリル45mlに、ｎ―ヘキシルイソシアナ
ート1.57ｇとトリエチルアミン0.50ｇを含むアセ
トニトリル５mlを滴下して加えた。混合物を加熱
して、還流下に5.5時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にイソプロピルエーテル100mlと水
20mlを加えて過し、８―フルオロ―２―（ｎ―
ヘキシル）―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒ
ドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミダゾ
〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶1.29ｇを得た。
これをアセトニトリルで再結晶して、融点278〜
284℃の黄色粒状結晶を得た。その元素分析値を
つぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 51.04 4.97 14.78 計算値 50.88 4.98 14.83 （C12H14FN3O4として） 実施例 26 （化合物番号44） ５―フルオロオロチン酸エチル0.85ｇとトリエ
チルアミン0.85ｇを含むアセトニトリル30mlに、
室温でベンジルイソシアナート1.40ｇを含むアセ
トニトリル10mlを滴下して加えた。混合物を加熱
して、還流下に１時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にイソプロピルエーテル80mlと水30
mlを加えて過し、２―ベンジル―８―フルオロ
―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶1.06ｇを得た。これをアセ
トニトリルで再結晶して、融点292〜296℃の無色
板状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.07 2.86 14.71 計算値 53.99 2.79 14.53 （C13H8FN3O4として） 実施例 27 （化合物番号46） ５―フルオロオロチン酸エチル0.75ｇを含むア
セトニトリル30mlに、室温でｐ―トリルイソシア
ナート1.60ｇとトリエチルアミン0.75ｇを含むア
セトニトリル10mlを滴下して加えた。混合物を室
温で撹拌しながら、17時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、
液を減圧下に濃縮した。残渣に塩化エチレン10ml
とイソプロピルエーテル30mlを加えて過し、８
―フルオロ―２―（ｐ―トリル）―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶0.83ｇを得た。これをアセトニトリルで再結
晶して、融点332〜338℃の無色針状結晶を得た。
その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 54.40 2.78 15.05 計算値 53.99 2.79 14.53 （C13H8FN3O4として） 実施例 28 （化合物番号50） １―ベンジル―５―フルオロオロチン酸エチル
0.78ｇをトリエチルアミン0.54ｇを含む塩化エチ
レン30mlに、室温でｐ―トリルイソシアナート
0.71ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加え
た。混合物を室温で撹拌しながら、１日反応させ
た。 反応後、得られた反応生成混合物を過し、６
―ベンジル―８―フルオロ―２―（ｐ―トリル）
―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶0.54ｇを得た。これを塩化
エチレンで再結晶して、分解点140〜142℃の無色
針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｎ 分析値 11.18 計算値 11.08 （C20H14FN3O4として） 実施例 29 （化合物番号52） ５―フルオロ―１―フエニルオロチン酸エチル
1.15ｇとトリエチルアミン0.84ｇを含む塩化エチ
レン50mlに、室温で３，５―ジクロロフエニルイ
ソシアナート1.55ｇを加えた。混合物を室温で撹
拌しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
２―（３，５―ジクロロフエニル）―８―フルオ
ロ―６―フエニル―１，２，３，５，６，７―ヘ
キサヒドロ―１，３，５，７―テトラオキソイミ
ダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの結晶0.64ｇを得
た。これを塩化エチレンで再結晶して、分解点
326℃の無色微針状結晶を得た。その元素分析値
をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 51.75 1.99 10.11 計算値 51.45 1.92 10.00 （C18H8Cl2FN3O4として） 実施例 30 （化合物番号53） ５―クロロオロチン酸エチル2.00ｇとテトラエ
チルアンモニウムフロリド9.01ミリモルを含むア
セトニトリル40mlに、トリエチルアミン0.99ｇを
加え、ついでイソプロピルイソシアナート1.98ｇ
を含むアセトニトリル20mlを滴下して加えた。混
合物を加熱して、還流下に５時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣に塩化エチレン30mlと水30mlを加え
て過し、８―クロロ―２―イソプロピル―１，
２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，
５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピ
リミジンの結晶1.62ｇを得た。これを塩化エチレ
ンで再結晶して、融点268〜270℃の無色結晶を得
た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 41.67 3.18 16.27 計算値 41.96 3.13 16.31 （C9H8ClN3O4として） 実施例 31 （化合物番号55） ５―クロロオロチン酸エチル2.00ｇとテトラエ
チルアンモニウムフロリド9.6ミリモルを含むア
セトニトリル20mlに、室温でトリエチルアミン
1.83ｇを加え、ついでアリルイソシアナート2.15
ｇを含むアセトニトリル20mlを滴下して加えた。
混合物を加熱して、還流下に６時間反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣に塩化エチレン30mlと水30mlを加え
て過し、２―アリル―８―クロロ―１，２，
３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７
―テトラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジ
ンの結晶1.65ｇを得た。これを塩化エチレンで再
結晶して、分解点239〜240℃の無色針状結晶を得
た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 41.65 2.51 16.20 計算値 42.29 2.37 16.44 （C9H6ClN3O4として） 実施例 32 （化合物番号60） ５―ブロモオロチン酸エチル1.96ｇとトリエチ
ルアミン0.85ｇを含む塩化エチレン40mlに、室温
でフエニルイソシアナート1.78ｇを含む塩化エチ
レン20mlを滴下して加えた。混合物を室温で撹拌
しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を減圧下に濃
縮した。残渣にベンゼン40ml、1N塩酸10mlと水
20mlを加えて過し、８―ブロモ―２―フエニル
―１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶2.40ｇを得た。これを塩化
エチレンで再結晶して、分解点284〜285℃の微黄
色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Br 分析値 43.01 1.81 12.49 24.01 計算値 42.88 1.80 12.50 23.77 （C12H16BrN3O4として） 実施例 33 （化合物番号61） ５―ブロモ―１―イソプロピルオロチン酸エチ
ル1.10ｇとトリエチルアミン0.73ｇを含むベンゼ
ン20mlに、室温でフエニルイソシアナート0.86ｇ
を含むベンゼン210mlを滴下して加えた。混合物
を室温で撹拌しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ブロモ―６―イソプロピル―２―フエニル―
１，２，３，５，６，７―ヘキサヒドロ―１，
３，５，７―テトラオキソイミダゾ〔１，５―
Ｃ〕ピリミジンの結晶0.59ｇを得た。これを塩化
エチレンで再結晶して、融点301℃の無色結晶を
得た。その元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Br 分析値 47.84 3.20 11.15 20.91 計算値 47.64 3.20 11.11 21.13 （C15H12BrN3O4として） 実施例 34 （化合物番号63） ５―ブロモ―１―フエニルオロチン酸エチル
2.71ｇとトリエチルアミン1.62ｇを含む塩化エチ
レン40mlに、室温でフエニルイソシアナート1.90
ｇを含む塩化エチレン10mlを滴下して加えた。混
合物を室温で撹拌しながら、１日反応させた。 反応後、得られた反応生成混合物を過して、
８―ブロモ―２，６―ジフエニル―１，２，３，
５，６，７―ヘキサヒドロ―１，３，５，７―テ
トラオキソイミダゾ〔１，５―Ｃ〕ピリミジンの
結晶2.85ｇを得た。これを塩化エチレンで再結晶
して、分解点373℃の無色針状結晶を得た。その
元素分析値をつぎに示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値 49.63 2.61 8.63 計算値 49.43 2.62 9.10
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、R1は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、フエニル基、炭素数２〜５のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数２〜５の肪脂族アシル基、ベ
ンゾイル基、シアノ基またはハロゲン原子を示
し、R2は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、
アリル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、また
は【式】（R4は炭素数１〜４のアル キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、ｎは０，１または２である。）
で表わされる基を示し、R3は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。〕で表わされるオロチン酸エス
テルと、 式 R5−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ 〔式中、R5は炭素数１〜10のアルキル基、アリ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、または
【式】（R4およびｎは、それぞれ、 前記と同一の意味を有する。）で表わされる基を
示す。〕で表わされるイソシアナートとを、第３
アミンおよび／または第４アンモニウムフロリド
の存在下に反応させることを特徴とする 式 （式中、R1、R2およびR5は、それぞれ、前記と
同一の意味を有する。）で表わされるイミダゾピ
リミジン類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18688981A JPS5888382A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | イミダゾピリミジン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18688981A JPS5888382A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | イミダゾピリミジン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5888382A JPS5888382A (ja) | 1983-05-26 |
| JPH0216313B2 true JPH0216313B2 (ja) | 1990-04-16 |
Family
ID=16196455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18688981A Granted JPS5888382A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | イミダゾピリミジン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5888382A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4225629A1 (de) * | 1992-07-30 | 1994-02-03 | Degussa | Heterocyclische Verbindungen |
-
1981
- 1981-11-24 JP JP18688981A patent/JPS5888382A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5888382A (ja) | 1983-05-26 |
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