JPH02163384A - 金属表面のリン酸塩処理法 - Google Patents
金属表面のリン酸塩処理法Info
- Publication number
- JPH02163384A JPH02163384A JP27662989A JP27662989A JPH02163384A JP H02163384 A JPH02163384 A JP H02163384A JP 27662989 A JP27662989 A JP 27662989A JP 27662989 A JP27662989 A JP 27662989A JP H02163384 A JPH02163384 A JP H02163384A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ions
- film
- ion
- phosphate
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
- C23C22/76—Applying the liquid by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/12—Orthophosphates containing zinc cations
- C23C22/13—Orthophosphates containing zinc cations containing also nitrate or nitrite anions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
- C23C22/182—Orthophosphates containing manganese cations containing also zinc cations
- C23C22/184—Orthophosphates containing manganese cations containing also zinc cations containing also nickel cations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明は金属表面にリン酸塩皮膜を形成させる処理方法
に関し、更に詳しくは、カチオン型電着塗装に適した塗
装密着性と耐食性を有するリン酸亜鉛系皮膜を形成する
スプレー式処理法に関する。
に関し、更に詳しくは、カチオン型電着塗装に適した塗
装密着性と耐食性を有するリン酸亜鉛系皮膜を形成する
スプレー式処理法に関する。
［従来の技術１
塗装前処理のために、少量の亜鉛イオンに対して多量の
リン酸イオンを含有する酸性リン酸塩処理液を使用する
ことは従来公知である（特公昭５０−６４１８号参照）
。これによれは電着塗装に適しｔ：良好な性質を有する
皮膜を提供できるとされているが、リン酸塩処理をスプ
レ一方式で実施すると、得られる皮膜はホペイトを含有
する針状皮膜であり、その粒度も粗く、更に皮膜量およ
び皮膜中の鉄含有量共に低くて、特にカチオン型電着塗
装の前処理としては、浸漬方式によって得られる皮膜と
同等またはそれ以上の性能（特にＳｔ性）を有する皮膜
を提供することはできなかった。
リン酸イオンを含有する酸性リン酸塩処理液を使用する
ことは従来公知である（特公昭５０−６４１８号参照）
。これによれは電着塗装に適しｔ：良好な性質を有する
皮膜を提供できるとされているが、リン酸塩処理をスプ
レ一方式で実施すると、得られる皮膜はホペイトを含有
する針状皮膜であり、その粒度も粗く、更に皮膜量およ
び皮膜中の鉄含有量共に低くて、特にカチオン型電着塗
装の前処理としては、浸漬方式によって得られる皮膜と
同等またはそれ以上の性能（特にＳｔ性）を有する皮膜
を提供することはできなかった。
［発明か解決しようとする課題］
本発明者等は上記問題点を解消するため鋭意研究を進め
た結果、上述の従来公知のリン酸塩処理液に比べて、そ
の遊離酸度を低くし且つリン酸イオン濃度を高めた処理
液を使用すれば、スプレー処理においても皮膜中の鉄含
有量の高い粒状皮膜が得られることを見出し、更に亜鉛
イオン以外にニッケル等のカチオンを配合することによ
り、皮膜性能が更に高められることを見出し、本発明を
完成するに至っｔ：。
た結果、上述の従来公知のリン酸塩処理液に比べて、そ
の遊離酸度を低くし且つリン酸イオン濃度を高めた処理
液を使用すれば、スプレー処理においても皮膜中の鉄含
有量の高い粒状皮膜が得られることを見出し、更に亜鉛
イオン以外にニッケル等のカチオンを配合することによ
り、皮膜性能が更に高められることを見出し、本発明を
完成するに至っｔ：。
［課題を解決するための手段および作用１即ち、本発明
によれば、亜鉛イオン０．０１〜０．０５Ｗ／Ｖ％、ニ
ッケルイオンおよび／または一７７ガンイオ：１０．０
１〜０．１５Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン１．５〜３．０Ｗ
／Ｖ％および亜硝酸イオン０．００１〜０．０２Ｗ／Ｖ
％を含有し塩素酸イオンを含有しない遊離酸度０．１〜
０．３ポイントの酸性リン酸塩処理液にて金属表面をス
プレー処理することを特徴とする金属表面のリン酸塩処
理法が提供される。
によれば、亜鉛イオン０．０１〜０．０５Ｗ／Ｖ％、ニ
ッケルイオンおよび／または一７７ガンイオ：１０．０
１〜０．１５Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン１．５〜３．０Ｗ
／Ｖ％および亜硝酸イオン０．００１〜０．０２Ｗ／Ｖ
％を含有し塩素酸イオンを含有しない遊離酸度０．１〜
０．３ポイントの酸性リン酸塩処理液にて金属表面をス
プレー処理することを特徴とする金属表面のリン酸塩処
理法が提供される。
本発明法の対象金属としては、鉄、亜鉛およびそれらの
合金が挙げられる。
合金が挙げられる。
本発明法で使用する酸性リン酸塩処理液は、上記の如く
特定イオンを特定量含有し且つ遊離酸度を特定値にする
以外は、従来技術に基づいて調製されてよい。亜鉛イオ
ンについては０．０１〜０゜０５、好ましくは０．０２
〜０．０３Ｗ／Ｖ％である。該イオン量か過少であると
化成皮膜が形成され難く、他方過剰であると目的とする
良好な皮膜が得られない。亜鉛イオン以外のカチオンと
してはニッケルイオン、マンガンイオンおよびカルシウ
ムイオンの１種以上が各々０．０１〜ｏ、ｉｓｗ／Ｖ％
の量で含有されていてよく、これらは皮膜の性能（特に
−次的性、二次物性、耐ツルトスプレー性、耐暴露性能
）を向上させることにおいて有効である。
特定イオンを特定量含有し且つ遊離酸度を特定値にする
以外は、従来技術に基づいて調製されてよい。亜鉛イオ
ンについては０．０１〜０゜０５、好ましくは０．０２
〜０．０３Ｗ／Ｖ％である。該イオン量か過少であると
化成皮膜が形成され難く、他方過剰であると目的とする
良好な皮膜が得られない。亜鉛イオン以外のカチオンと
してはニッケルイオン、マンガンイオンおよびカルシウ
ムイオンの１種以上が各々０．０１〜ｏ、ｉｓｗ／Ｖ％
の量で含有されていてよく、これらは皮膜の性能（特に
−次的性、二次物性、耐ツルトスプレー性、耐暴露性能
）を向上させることにおいて有効である。
リン酸イオンについては上述の如く１．５〜３゜０Ｗ／
Ｖ％であり、この量が過少であると粒状の化成皮膜が得
られず、過剰であると該イオンが消費されるだけであっ
て、経済的に不利である。亜硝酸イオンについてはｏ、
ｏｏｔ〜０．０２Ｗ／Ｖ％であって、この量が過少であ
ると発錆をもたらし、過剰であると分解により生ずる硝
酸イオンが蓄積しすぎ、皮膜化成に悪影響を及ぼす。上
記以外のアニオンとしては錯フツ化物イオン（例：ＢＦ
、−１Ｓｉｊ。一つおよび硝酸イオンを１種以上含有し
ていてもよく、前者にあってはフッ素として０．０２〜
Ｏ，１５Ｗ／Ｖ％の量が化成皮膜を細かくする点で好ま
しく、後者の硝酸イオンについては従来技術上同様の観
点で含有せしめられてよい。なお、アニオンとして塩素
酸イオンを含有せしめることは好ましくない。それは粒
状の化成皮膜か得られず、化成皮膜の耐食性の面から望
ましくないからである。
Ｖ％であり、この量が過少であると粒状の化成皮膜が得
られず、過剰であると該イオンが消費されるだけであっ
て、経済的に不利である。亜硝酸イオンについてはｏ、
ｏｏｔ〜０．０２Ｗ／Ｖ％であって、この量が過少であ
ると発錆をもたらし、過剰であると分解により生ずる硝
酸イオンが蓄積しすぎ、皮膜化成に悪影響を及ぼす。上
記以外のアニオンとしては錯フツ化物イオン（例：ＢＦ
、−１Ｓｉｊ。一つおよび硝酸イオンを１種以上含有し
ていてもよく、前者にあってはフッ素として０．０２〜
Ｏ，１５Ｗ／Ｖ％の量が化成皮膜を細かくする点で好ま
しく、後者の硝酸イオンについては従来技術上同様の観
点で含有せしめられてよい。なお、アニオンとして塩素
酸イオンを含有せしめることは好ましくない。それは粒
状の化成皮膜か得られず、化成皮膜の耐食性の面から望
ましくないからである。
当該処理液の遊離酸度が０．１ポイント未満では皮膜化
成か行われず、０．３ポイントを越えると粒状結晶の皮
膜が得られずに針状結晶の皮膜とな５５なお、遊離酸度
については、処理液を１０１採取し、これに指示薬とし
てブロムフェノールを１〜２滴加え、０川規定八テ性ソ
ータ水溶液で液か黄色から青色に変色するまで滴定し、
滴定に娶した苛性ソーダ水溶液のｍＱ数をポイントをす
る。
成か行われず、０．３ポイントを越えると粒状結晶の皮
膜が得られずに針状結晶の皮膜とな５５なお、遊離酸度
については、処理液を１０１採取し、これに指示薬とし
てブロムフェノールを１〜２滴加え、０川規定八テ性ソ
ータ水溶液で液か黄色から青色に変色するまで滴定し、
滴定に娶した苛性ソーダ水溶液のｍＱ数をポイントをす
る。
リン酸塩処理に供する処理液にあっては、遊離酸度か所
定の値になるまで苛性ソータを処理液に加えろ。
定の値になるまで苛性ソータを処理液に加えろ。
化成旭理前の表面調整はチタンコロイド含有液（チタ〉
コロ・イドとして０．７〜３ 、５ ｍｙ／υ）によっ
て行うことにより、従来公知の如く化成皮膜の結晶粒度
を細かくすることができ、皮膜性能を一段と向上させる
ことができる。
コロ・イドとして０．７〜３ 、５ ｍｙ／υ）によっ
て行うことにより、従来公知の如く化成皮膜の結晶粒度
を細かくすることができ、皮膜性能を一段と向上させる
ことができる。
上述の酸性リン酸塩処理液を用いてのスプレー処理にあ
っては従来法が採用されてよく、例えば温度は４０〜７
０℃、好ましくは４５〜５５°Ｃ１スプレー圧は０．５
〜３ｋｇ／ｃが、好ましくは０゜８〜１．５ｋｇ／ｃが
、処理時間は４０秒以上、好ましくは９０−１８０秒で
ある。化成処理後の後処理についても従来公知のクロム
系や非クロム系の処理を採用してよく、これにより皮膜
性能は一段と向上する。
っては従来法が採用されてよく、例えば温度は４０〜７
０℃、好ましくは４５〜５５°Ｃ１スプレー圧は０．５
〜３ｋｇ／ｃが、好ましくは０゜８〜１．５ｋｇ／ｃが
、処理時間は４０秒以上、好ましくは９０−１８０秒で
ある。化成処理後の後処理についても従来公知のクロム
系や非クロム系の処理を採用してよく、これにより皮膜
性能は一段と向上する。
［発明の効果１
以上の構成から成る本発明法によれば、粒状でその粒度
も細かく、且つ被覆Ｊｉ１．５ｇ／＋ｘ２以上で鉄また
は鉄−マンガンの含有：１９ｗｔ％以上の化成皮膜が得
られ、浸漬処理で得られる化成皮膜と同等の性能か発揮
され、その結果カチオン型電着塗装において優れた塗膜
密着性と耐食性か達成される。
も細かく、且つ被覆Ｊｉ１．５ｇ／＋ｘ２以上で鉄また
は鉄−マンガンの含有：１９ｗｔ％以上の化成皮膜が得
られ、浸漬処理で得られる化成皮膜と同等の性能か発揮
され、その結果カチオン型電着塗装において優れた塗膜
密着性と耐食性か達成される。
Ｅ実施例Ｊ
次に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明
する。
する。
実施例１
市販の冷間圧延鋼（７０Ｘ１５０Ｘ０．８朋）の試験片
をアルカリ性脱脂剤（日本ペイント社製「リドリン５Ｄ
２００Ｊ、２Ｗ／Ｖ％）にて温度５０°Ｃで２分間スプ
レー脱脂し、水洗し、チタンコロイド系表面調整液（日
本ペイント社製［フイキソヂン５Ｎ−５Ｊ、０．０３Ｗ
／Ｖ％）にて常温で１０秒間スプレー処理する。
をアルカリ性脱脂剤（日本ペイント社製「リドリン５Ｄ
２００Ｊ、２Ｗ／Ｖ％）にて温度５０°Ｃで２分間スプ
レー脱脂し、水洗し、チタンコロイド系表面調整液（日
本ペイント社製［フイキソヂン５Ｎ−５Ｊ、０．０３Ｗ
／Ｖ％）にて常温で１０秒間スプレー処理する。
次いで該試験片を亜鉛イオン０．０４Ｗ／Ｖ％、ニッケ
ルイオン０．０３Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン２ 、５ Ｗ
／ Ｖ ％ オＪ：び亜硝酸イオン０．００７Ｗ／Ｖ
％を含有し遊離酸度０．１ポイントの酸性リン酸塩処理
液にて５０°Ｃで２分間スプレー処理し、水道水とイオ
ン交換水で水洗し、乾燥する。
ルイオン０．０３Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン２ 、５ Ｗ
／ Ｖ ％ オＪ：び亜硝酸イオン０．００７Ｗ／Ｖ
％を含有し遊離酸度０．１ポイントの酸性リン酸塩処理
液にて５０°Ｃで２分間スプレー処理し、水道水とイオ
ン交換水で水洗し、乾燥する。
得られる化成皮膜の形状は粒状であり、粒度は０．５〜
３μである。なお、皮膜結晶の構造を示す第１図の写真
は走査型電子顕微鏡（日本電子社製ＪＳＭ−７２０）で
角度５５°、倍率１５００倍で撮影したものである（以
下同様）。また、その皮膜重量は２．０１９／ｍ２で、
鉄含有率は９．２ｖｔ％である。
３μである。なお、皮膜結晶の構造を示す第１図の写真
は走査型電子顕微鏡（日本電子社製ＪＳＭ−７２０）で
角度５５°、倍率１５００倍で撮影したものである（以
下同様）。また、その皮膜重量は２．０１９／ｍ２で、
鉄含有率は９．２ｖｔ％である。
このようにして得られる化成旭理試験片を次いでカチオ
ン型電着塗料（日本ペイント社製［パワートップＵ−３
０Ｊ）でもって２５０Ｖで３分間電着塗装し、１８０°
Ｃで３０分間焼付ける（［厚２０μ）。次いでポリエス
テル系中塗塗料（日本ペイント社製「５２Ｅシーラー」
）を塗装し、１４０°Ｃで３０分間焼付け（膜厚３０μ
）、そしてメラミンアルキド系上塗塗料（日本ペイント
社製「オルガＧ−２５ＥＪ）を塗装し、１４０°Ｃで３
０分間焼付ける（膜厚４０μ）。
ン型電着塗料（日本ペイント社製［パワートップＵ−３
０Ｊ）でもって２５０Ｖで３分間電着塗装し、１８０°
Ｃで３０分間焼付ける（［厚２０μ）。次いでポリエス
テル系中塗塗料（日本ペイント社製「５２Ｅシーラー」
）を塗装し、１４０°Ｃで３０分間焼付け（膜厚３０μ
）、そしてメラミンアルキド系上塗塗料（日本ペイント
社製「オルガＧ−２５ＥＪ）を塗装し、１４０°Ｃで３
０分間焼付ける（膜厚４０μ）。
このようにして得られる試験片を以下に示す試験に付し
、その結果を第１表に示す。
、その結果を第１表に示す。
（ａ）塩水噴霧試験
電着塗装板の表面にカッターで素地に達するまでクロス
カントを切り入れ、この塗装板について５ ％塩水噴霧
試験（Ｊ ｌ５−Ｚ−２３７１）を１０００時間行い、
カット部よりの鋳幅を測定する。
カントを切り入れ、この塗装板について５ ％塩水噴霧
試験（Ｊ ｌ５−Ｚ−２３７１）を１０００時間行い、
カット部よりの鋳幅を測定する。
（ｂ）暴露試験
上塗塗装板の表面にカッターで素地に達するまでクロス
カットを入れ、この塗装板を海岸において６ケ月間暴露
する。その後塗装板のカット部よりの塗膜のフクレ輻を
測定する。
カットを入れ、この塗装板を海岸において６ケ月間暴露
する。その後塗装板のカット部よりの塗膜のフクレ輻を
測定する。
（ｃ）折曲試験
上塗塗装板を直径１０＋ｎｍの棒の上にのせ、折曲げた
後の塗膜の状態を観察する（ＪＩＳ−に〜５・４００−
６−１１）。
後の塗膜の状態を観察する（ＪＩＳ−に〜５・４００−
６−１１）。
実施例２
亜鉛イオン０．０４Ｗ／Ｖ％、ニッケルイオン０．０３
”ｉＶ／Ｖ％、リン酸イオン２．５Ｗ／Ｖ％、ホウフッ
化物イオン（ＢＦ、つ（フッ素として）０゜０３５Ｗ／
Ｖ％、硝酸イオン０．３Ｗ／Ｖ％および亜硝酸イオン０
．００７Ｗ／Ｖ％を含有し遊離酸度０．１ポイントの酸
性リン酸塩処理液を使用して、５０℃で２分間スプレー
処理を行い、皮膜重量１．８７ｇ／がで鉄含有率９．７
ｗｔ％の化成皮膜を得る以外は、実施例１と同様に実施
する。形成される化成皮膜は粒状で、粒度は０．３〜１
μである。皮膜結晶構造の電子顕微鏡写真を第２図とし
て示す。塗装後の試験結果を第１表に示す。
”ｉＶ／Ｖ％、リン酸イオン２．５Ｗ／Ｖ％、ホウフッ
化物イオン（ＢＦ、つ（フッ素として）０゜０３５Ｗ／
Ｖ％、硝酸イオン０．３Ｗ／Ｖ％および亜硝酸イオン０
．００７Ｗ／Ｖ％を含有し遊離酸度０．１ポイントの酸
性リン酸塩処理液を使用して、５０℃で２分間スプレー
処理を行い、皮膜重量１．８７ｇ／がで鉄含有率９．７
ｗｔ％の化成皮膜を得る以外は、実施例１と同様に実施
する。形成される化成皮膜は粒状で、粒度は０．３〜１
μである。皮膜結晶構造の電子顕微鏡写真を第２図とし
て示す。塗装後の試験結果を第１表に示す。
実施例３
亜鉛イオン０．０４Ｗ／Ｖ％、ニッケルイオン０．０３
Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン２，５〜Ｖ／Ｖ％、マンガンイ
オン０．０６Ｗ／Ｖ％および亜硝酸イオン０．００７Ｗ
／Ｖ％を含有し遊離酸度０．２ポイントの酸性り〉酸塩
処理液を使用して、５０°Ｃで２分間スプレー地理を行
い、皮膜重量２．１２９／ｍ”で鉄含有率７．２ｗｔ％
およびマンカン含有率・ｌ 、 Ｑ ｉｖｔ″！４の化
成皮膜を得る以外は、実施例１と同様に実施する。形成
される化成皮膜は粒状で、粒度は０．５〜３μである。
Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン２，５〜Ｖ／Ｖ％、マンガンイ
オン０．０６Ｗ／Ｖ％および亜硝酸イオン０．００７Ｗ
／Ｖ％を含有し遊離酸度０．２ポイントの酸性り〉酸塩
処理液を使用して、５０°Ｃで２分間スプレー地理を行
い、皮膜重量２．１２９／ｍ”で鉄含有率７．２ｗｔ％
およびマンカン含有率・ｌ 、 Ｑ ｉｖｔ″！４の化
成皮膜を得る以外は、実施例１と同様に実施する。形成
される化成皮膜は粒状で、粒度は０．５〜３μである。
皮膜結晶構造の電子顕微鏡写真を第３図として示す。塗
装後の試験結果を第１表に示す。
装後の試験結果を第１表に示す。
比較例１
亜鉛イオン０．０３Ｗ／Ｖ％、リン酸イオンｌ。
ＱＷ／Ｖ％および塩素酸イオン０．３Ｗ／Ｖ％を含有し
遊離酸度０．３ポイントで亜硝酸イオン０００７Ｗ／Ｖ
％を含有する酸性リン酸塩処理液を使用して、５０℃で
２分間スプレー処理を行い、皮膜ｔｆｃ ｌ 、 ２０
ｙ／ ｍ”で鉄含有率３．２ｗｔ％の化成皮膜を得る
以外は、実施例１と同様に実施する。
遊離酸度０．３ポイントで亜硝酸イオン０００７Ｗ／Ｖ
％を含有する酸性リン酸塩処理液を使用して、５０℃で
２分間スプレー処理を行い、皮膜ｔｆｃ ｌ 、 ２０
ｙ／ ｍ”で鉄含有率３．２ｗｔ％の化成皮膜を得る
以外は、実施例１と同様に実施する。
皮膜結晶構造の電子顕微鏡写真を第４図として示す。塗
装後の試験結果を第１表に示す。
装後の試験結果を第１表に示す。
比較例２
亜鉛イオン０．０５Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン１゜２Ｗ／
Ｖ％、硝酸イオン０．７Ｗ／Ｖ％および亜硝酸イオン０
．００７Ｗ／Ｖ％を含有し遊離酸度０．３ポイントの酸
性リン酸塩処理液を使用して、５０ ’Ｃで２分間スプ
レー処理を行い、皮膜重量■。
Ｖ％、硝酸イオン０．７Ｗ／Ｖ％および亜硝酸イオン０
．００７Ｗ／Ｖ％を含有し遊離酸度０．３ポイントの酸
性リン酸塩処理液を使用して、５０ ’Ｃで２分間スプ
レー処理を行い、皮膜重量■。
５ソ／がで鉄含有率７ 、３ 、ｔ％の化成皮膜を得る
以外は、実施例１と同様に実施する。皮膜結晶構造の電
子顕微鏡写真を第５図として示す。塗装後の試験結果を
第１表に示す。
以外は、実施例１と同様に実施する。皮膜結晶構造の電
子顕微鏡写真を第５図として示す。塗装後の試験結果を
第１表に示す。
比較例３
亜鉛イ才〉−ｔ）、１ｗ／ｖ％、ニッケルイオン０゜０
５Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン１ 、５ ｗ／ Ｖ％および
亜硝酸イオン０．０１Ｗ／Ｖ％を含有し遊離酸度１．１
ポイントの酸性リン酸塩処理液を使用して、５０°Ｃで
２分間浸漬処理を行い、皮膜型、ｔ２゜０ソ／がで鉄含
有率ｉｏ、２ｗｔ％の化成皮膜を得る以外は、実施例１
と同様に実施する。皮膜結晶構造の電子顕微鏡写真を第
６図として示す。塗装後の試験結果を第１表に示す。
５Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン１ 、５ ｗ／ Ｖ％および
亜硝酸イオン０．０１Ｗ／Ｖ％を含有し遊離酸度１．１
ポイントの酸性リン酸塩処理液を使用して、５０°Ｃで
２分間浸漬処理を行い、皮膜型、ｔ２゜０ソ／がで鉄含
有率ｉｏ、２ｗｔ％の化成皮膜を得る以外は、実施例１
と同様に実施する。皮膜結晶構造の電子顕微鏡写真を第
６図として示す。塗装後の試験結果を第１表に示す。
第１表
第１図〜第６図は、本発明の実施例および比較例で各々
得られたリン酸塩皮膜の結晶構造を示す電子顕微鏡写真
である。 特許出願人 日本ペイント株式会社 代 理 人 弁理士 青白 葆外１名 第１ 図 第：？（・′ ぞ：３）１ ，１４１’Ｆ 第５ど］ 第 ６ ド１
得られたリン酸塩皮膜の結晶構造を示す電子顕微鏡写真
である。 特許出願人 日本ペイント株式会社 代 理 人 弁理士 青白 葆外１名 第１ 図 第：？（・′ ぞ：３）１ ，１４１’Ｆ 第５ど］ 第 ６ ド１
Claims (1)
- １、亜鉛イオン０．０１〜０．０５Ｗ／Ｖ％、ニッケル
イオンおよび／またはマンガンイオン０．０１〜０．１
５Ｗ／Ｖ％、リン酸イオン１．５〜３．０Ｗ／Ｖ％およ
び亜硝酸イオン０．００１〜０．０２Ｗ／Ｖ％を含有し
塩素酸イオンを含有しない遊離酸度０．１〜０．３ポイ
ントの酸性リン酸塩処理液にて金属表面をスプレー処理
することを特徴とする金属表面のリン酸塩処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1276629A JPH072992B2 (ja) | 1989-10-24 | 1989-10-24 | 金属表面のリン酸塩処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1276629A JPH072992B2 (ja) | 1989-10-24 | 1989-10-24 | 金属表面のリン酸塩処理法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2647682A Division JPS58144477A (ja) | 1982-02-20 | 1982-02-20 | 金属表面のリン酸塩処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02163384A true JPH02163384A (ja) | 1990-06-22 |
| JPH072992B2 JPH072992B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=17572106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1276629A Expired - Lifetime JPH072992B2 (ja) | 1989-10-24 | 1989-10-24 | 金属表面のリン酸塩処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072992B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101974745A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-02-16 | 大连三达奥克化学股份有限公司 | 采油管翻新用常温磷化剂及制造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS506418A (ja) * | 1973-05-21 | 1975-01-23 | ||
| JPS52119435A (en) * | 1976-04-01 | 1977-10-06 | Nippon Packaging Kk | Phosphating process |
| JPS555590A (en) * | 1978-06-29 | 1980-01-16 | Mitsubishi Electric Corp | Remote monitor unit |
| JPS5620356A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-25 | Hitachi Ltd | Backup system of signal transmission system |
-
1989
- 1989-10-24 JP JP1276629A patent/JPH072992B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS506418A (ja) * | 1973-05-21 | 1975-01-23 | ||
| JPS52119435A (en) * | 1976-04-01 | 1977-10-06 | Nippon Packaging Kk | Phosphating process |
| JPS555590A (en) * | 1978-06-29 | 1980-01-16 | Mitsubishi Electric Corp | Remote monitor unit |
| JPS5620356A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-25 | Hitachi Ltd | Backup system of signal transmission system |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101974745A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-02-16 | 大连三达奥克化学股份有限公司 | 采油管翻新用常温磷化剂及制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH072992B2 (ja) | 1995-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2806531B2 (ja) | 鉄又は鉄合金材料の表面処理用リン酸亜鉛系水溶液及び処理方法 | |
| EP3093370B1 (de) | Vorbehandlung von zinkoberflächen vor einer zinkphosphatierung | |
| US4278477A (en) | Metal treatment | |
| JP5462467B2 (ja) | 金属材料用化成処理液および処理方法 | |
| JPH10183364A (ja) | 金属の保護皮膜形成処理剤と処理方法 | |
| DE2904402A1 (de) | Phosphatierungsmittel | |
| FI70599C (fi) | Vattenhaltiga sura zink-fosfat belaeggningsloesningar och foerfaranden som fungerar vid en laog temperatur och anvaender dessa vid bildande av en kemisk konversionsbelaeggning pao jarn och/eller zinkytor | |
| JP2845246B2 (ja) | りん酸塩皮膜の形成方法 | |
| JP3325366B2 (ja) | マグネシウム含有金属用化成処理液組成物、化成処理方法、および化成処理された材料 | |
| JP2003514116A (ja) | アルミニウム基板のための非クロム酸酸化物被覆 | |
| DE3828676A1 (de) | Phosphatierverfahren | |
| EP3676419A1 (de) | Verbessertes verfahren zur nickelfreien phosphatierung von metallischen oberflächen | |
| JPH08504890A (ja) | 実質的にニッケルを含まないリン酸塩化被膜を形成するための組成物および方法 | |
| JPH0411629B2 (ja) | ||
| DE102018121013A1 (de) | Korrosionsschutz von magnesium und magnesiumlegierungen | |
| WO2007039015A1 (de) | Phosphatierlösung mit wasserstoffperoxid und chelatbildenden carbonsäuren | |
| JPH02163384A (ja) | 金属表面のリン酸塩処理法 | |
| DE19718891C2 (de) | Verfahren und Mittel zur Phosphatierung von Aluminiumoberflächen | |
| US3372064A (en) | Method for producing black coatings on metal surfaces | |
| JPH0730454B2 (ja) | 金属基材の化学的転換方法 | |
| JPS58144477A (ja) | 金属表面のリン酸塩処理法 | |
| DE69528664T2 (de) | Zusammensetzung und verfahren für die zink-phosphatkonversionsbeschichtung | |
| WO2002079539A2 (en) | Treatment of zinc and zinc alloy surfaces | |
| JPH01240671A (ja) | 塗装用金属表面のリン酸亜鉛処理方法 | |
| JP2002060959A (ja) | 耐食性及び塗装密着性に優れた亜鉛めっき鋼板，化成処理液及び化成処理方法 |