JPH02164A - レチナールの製造方法 - Google Patents
レチナールの製造方法Info
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- JPH02164A JPH02164A JP63271120A JP27112088A JPH02164A JP H02164 A JPH02164 A JP H02164A JP 63271120 A JP63271120 A JP 63271120A JP 27112088 A JP27112088 A JP 27112088A JP H02164 A JPH02164 A JP H02164A
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-
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- C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、随時アセテートの形で、ビタミンＡ合成にお
ける中間体である、式： のレチナールの製造に関する。
ける中間体である、式： のレチナールの製造に関する。
一般式：
式中、
Ｒ，はアリール、アラルキル、ピリジル、チアゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリルまたは
２−ベンゾキサゾリル基を表す、 式中、 Ａｒは随時置換されたフェニル基を表す、のＣＩ５スル
ホンを、一般式： 式中、 Ｘはハロゲン（塩素、臭素）原子を表し、そして Ｒは１ないし４の炭素原子を有するアルキル基（好まし
くはメチルまたはエチル基）を表す、のＣ５ハロアセタ
ールと縮合し、続いて一般式：式中、 Ａｒ及びＲは上で定義された通りである、のＣ２ｏスル
ホンアセクールを加水分解しそして脱スルホン（ｄｅｓ
ｕｌｐｈｏｎａＬｉｏｎ）することによって、レチナー
ルを製造することは、公知である。しかしながら、この
方法は満足な結果を与えるけれども、それは、その実施
のために、殊に一般式（ＩＩ）のＣＩＳスルホンの製造
のために、その製造及び回収が長いかつ費用のかかる技
術を含有するアリールスルフィネートの使用を要求する
。
２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリルまたは
２−ベンゾキサゾリル基を表す、 式中、 Ａｒは随時置換されたフェニル基を表す、のＣＩ５スル
ホンを、一般式： 式中、 Ｘはハロゲン（塩素、臭素）原子を表し、そして Ｒは１ないし４の炭素原子を有するアルキル基（好まし
くはメチルまたはエチル基）を表す、のＣ５ハロアセタ
ールと縮合し、続いて一般式：式中、 Ａｒ及びＲは上で定義された通りである、のＣ２ｏスル
ホンアセクールを加水分解しそして脱スルホン（ｄｅｓ
ｕｌｐｈｏｎａＬｉｏｎ）することによって、レチナー
ルを製造することは、公知である。しかしながら、この
方法は満足な結果を与えるけれども、それは、その実施
のために、殊に一般式（ＩＩ）のＣＩＳスルホンの製造
のために、その製造及び回収が長いかつ費用のかかる技
術を含有するアリールスルフィネートの使用を要求する
。
一般に７０％以上の全一トランス異性体の比率を有する
レチナールを、 式中、 Ｒ，はアリール、好ましくは随時置換されたフェニル、
アラルキル、好ましくはベンジル、ピリジル、２−チア
ゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリ
ルまたは２−ベンゾキサゾリル（２−ｂｅｎｚｏｘａｚ
ｏｌｙｌ）を表す、のＣ１，スルフィドを、式（ＩＩＩ
） 式中、 Ｘ及びＲは本明細書中で前に定義された通りである、 のハロアセタールと縮合して、式： 式中、 Ｒ１及びＲは上で定義された通りである、のＣｏｏスル
フィドアセクールを生成すること、式： 該スルフィドアセタールを加水分解して式：式中、 Ｒ，は上で定義された通りである、 のＣ２ｏスルフイドアルデヒドを生成すること、該スル
フィドアルデヒドを脱硫してレチナールを生成すること
、そして 得られたレチナールを単離すること、 から成る方法によって、良好な収率で得ることができる
ことがここに見い出され、そしてこれが本発明の主題を
成す。
レチナールを、 式中、 Ｒ，はアリール、好ましくは随時置換されたフェニル、
アラルキル、好ましくはベンジル、ピリジル、２−チア
ゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリ
ルまたは２−ベンゾキサゾリル（２−ｂｅｎｚｏｘａｚ
ｏｌｙｌ）を表す、のＣ１，スルフィドを、式（ＩＩＩ
） 式中、 Ｘ及びＲは本明細書中で前に定義された通りである、 のハロアセタールと縮合して、式： 式中、 Ｒ１及びＲは上で定義された通りである、のＣｏｏスル
フィドアセクールを生成すること、式： 該スルフィドアセタールを加水分解して式：式中、 Ｒ，は上で定義された通りである、 のＣ２ｏスルフイドアルデヒドを生成すること、該スル
フィドアルデヒドを脱硫してレチナールを生成すること
、そして 得られたレチナールを単離すること、 から成る方法によって、良好な収率で得ることができる
ことがここに見い出され、そしてこれが本発明の主題を
成す。
式（Ｖ）のＣＩＳスルフィドと式（Ｉ［［）のハロアセ
クールとの縮合は、一般に、塩基性薬剤の存在下で実施
することができ、この塩基性薬剤はスルフィドのアニオ
ン化（ａｎｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）をもたらすために必
要である。特に適当な塩基性薬剤は、アルカリ金属水酸
化物、アルコラード、水素化物またはアミド、そして有
機金属化合物例えば有機亜鉛、有機リチウムまたは有機
マグネシウム化合物を含む。それらは、単独で、または
形成された水素酸を中和することが目的の他の塩基性薬
剤と組み合わせて、使用することができる。
クールとの縮合は、一般に、塩基性薬剤の存在下で実施
することができ、この塩基性薬剤はスルフィドのアニオ
ン化（ａｎｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）をもたらすために必
要である。特に適当な塩基性薬剤は、アルカリ金属水酸
化物、アルコラード、水素化物またはアミド、そして有
機金属化合物例えば有機亜鉛、有機リチウムまたは有機
マグネシウム化合物を含む。それらは、単独で、または
形成された水素酸を中和することが目的の他の塩基性薬
剤と組み合わせて、使用することができる。
本反応は、一般に、−１００と１００°Ｃの間の温度で
実施される。
実施される。
本反応は、脂肪族炭化水素（ヘキサン）、芳香族炭化水
素（ヘンイン、トルエン）、アルコール（メタノール、
エタノール）、エーテル（ジエチルエーテル アミド（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
）、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンまた
はへキサメチルホスホトリアミドでよい有機溶媒中で実
施してよい。
素（ヘンイン、トルエン）、アルコール（メタノール、
エタノール）、エーテル（ジエチルエーテル アミド（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
）、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンまた
はへキサメチルホスホトリアミドでよい有機溶媒中で実
施してよい。
例えば、本縮合は、−３０°Ｃの領域の温度でテトラヒ
ドロフラン中で作業して、ブチルリチウム及びジアザビ
シクロオクタンの存在下で実施してよい。
ドロフラン中で作業して、ブチルリチウム及びジアザビ
シクロオクタンの存在下で実施してよい。
式（Ｖｌ）のスルフィドアセタールは、酸媒体中での加
水分解によって式（■）のスルフィドアルデヒドに転換
することができる。例えば、本加水分解は、２０℃の領
域の温度でシュウ酸の存在下で実施することができる。
水分解によって式（■）のスルフィドアルデヒドに転換
することができる。例えば、本加水分解は、２０℃の領
域の温度でシュウ酸の存在下で実施することができる。
式（■）のスルフィドアルデヒドの脱硫は、無機または
有機塩基性薬剤例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ
金属炭酸塩またはアルカリ金属アルコラードによる処理
によって達成することができる。例えば、本脱硫は、メ
タノール中のナトリウムメチラートまたはエタノール中
のナトリウムエチラートを用いて２０°Ｃの領域の温度
で実施されてよい。
有機塩基性薬剤例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ
金属炭酸塩またはアルカリ金属アルコラードによる処理
によって達成することができる。例えば、本脱硫は、メ
タノール中のナトリウムメチラートまたはエタノール中
のナトリウムエチラートを用いて２０°Ｃの領域の温度
で実施されてよい。
本発明による方法は、Ｃ１，スルフィドからレチナール
を一般に７５％以上の収率で得ることを可能にする。
を一般に７５％以上の収率で得ることを可能にする。
式（Ｖ）のＣＩＳスルフィドのそして式（Ｉ［［）のハ
ロアセタールの立体異性に依存して、式（Ｖｌ）のＣ２
ｏスルフイドアセクール、並びに式（■）の０２。スル
フィドアルデヒドは、もつともしばしば立体異性体の混
合物の形で得られる。混合物の組成に拘わらず、本発明
による方法は、全一トランス異性体が７０％を占めるレ
チナールの混合物を得ることを可能にする。
ロアセタールの立体異性に依存して、式（Ｖｌ）のＣ２
ｏスルフイドアセクール、並びに式（■）の０２。スル
フィドアルデヒドは、もつともしばしば立体異性体の混
合物の形で得られる。混合物の組成に拘わらず、本発明
による方法は、全一トランス異性体が７０％を占めるレ
チナールの混合物を得ることを可能にする。
本発明の方法によって得られるレチナールは、公知の方
法を適用することによってビタミンＡに転換することが
できる。
法を適用することによってビタミンＡに転換することが
できる。
式（Ｖ）の０１，スルフィドは、触媒量の強酸の存在下
でのチオールのビニル−βーイオノールへの作用によっ
て得ることができる。例えば、式中Ｒ１がフェニル基を
表す式（ｖ）のＣＩＳスルフィドは、０°Ｃ．の領域の
温度でニトロメタン中で作業する、フルオロスルホン酸
の存在下でのチオフェノールのビニル−βーイオノール
への作用によって得ることができる。
でのチオールのビニル−βーイオノールへの作用によっ
て得ることができる。例えば、式中Ｒ１がフェニル基を
表す式（ｖ）のＣＩＳスルフィドは、０°Ｃ．の領域の
温度でニトロメタン中で作業する、フルオロスルホン酸
の存在下でのチオフェノールのビニル−βーイオノール
への作用によって得ることができる。
以下の実施例は本発明を説明する。
実施例
１） ４．５ｇｃ７）Ｃ 、Ｓ−ｙ ｚニルスルフ イ
ド（ Ｅ／Ｚ − ７０ ： ３０）（１３．６ミリ
モル）及び１．８４ｇのジアザビシクロオクタン（１６
．３ミリモル）を、アルゴン雰囲気下で４０ｃｍ３の無
水テトラヒドロフラン中に溶解する。
ド（ Ｅ／Ｚ − ７０ ： ３０）（１３．６ミリ
モル）及び１．８４ｇのジアザビシクロオクタン（１６
．３ミリモル）を、アルゴン雰囲気下で４０ｃｍ３の無
水テトラヒドロフラン中に溶解する。
温度を一３０°Ｃに維持しながら、ヘキサン中のｎブチ
ルリチウムの１．４８Ｎ溶液１１ｃｍ’を１５分かけて
、続いて８７％の含有率を示すＣ，ジメチルクロロアセ
クール（Ｅ／Ｚ＝ ７５：２５）３．１０ｇ（１６ミリ
モル）を１０分かけて流加する。
ルリチウムの１．４８Ｎ溶液１１ｃｍ’を１５分かけて
、続いて８７％の含有率を示すＣ，ジメチルクロロアセ
クール（Ｅ／Ｚ＝ ７５：２５）３．１０ｇ（１６ミリ
モル）を１０分かけて流加する。
暗い赤の反応混合物は次第に変色しそして橙−黄になる
。それを−３０°Ｃで１時間撹拌し、そして次に温度を
約２０℃に上昇せしめる。次に塩化アンモニウム１ｇを
添加しそして混合物を１８と２０℃の間の温度で一晩放
置する。
。それを−３０°Ｃで１時間撹拌し、そして次に温度を
約２０℃に上昇せしめる。次に塩化アンモニウム１ｇを
添加しそして混合物を１８と２０℃の間の温度で一晩放
置する。
減圧下で２０°Ｃでテトラヒドロ７ランを蒸発した後で
、油性の残査をエーテル（３０ｃｍ’）とともに取り、
そして次に酢酸／水混合物（容量で５０：５０）を、ｐ
Ｈが７の領域になるまで添加し、すぐ続いて重炭酸ナト
リウム飽和水溶液（３０ｃｍ”）及び塩化ナトリウム飽
和水溶液（３０ｃｍりを添加する。
、油性の残査をエーテル（３０ｃｍ’）とともに取り、
そして次に酢酸／水混合物（容量で５０：５０）を、ｐ
Ｈが７の領域になるまで添加し、すぐ続いて重炭酸ナト
リウム飽和水溶液（３０ｃｍ”）及び塩化ナトリウム飽
和水溶液（３０ｃｍりを添加する。
相安定化（ｓｅｔｔ ｌ ｉｎｇ）が起きた後で、有機
相を分離しそして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及
び減圧下での溶媒の蒸発の後で、６．２０ｇの薄黄色の
オイルが得られ、そしてこれを、活性中性アルミナ上の
クロマトグラフィーによって、ｌリットルのペンタンで
、続いて１％のエチルエーテルを含む１リツトルのペン
タンによって、そして次に２％のエチルエーテルを含む
２リツトルのペンタンによって溶出して精製する。
相を分離しそして硫酸ナトリウム上で乾燥する。濾過及
び減圧下での溶媒の蒸発の後で、６．２０ｇの薄黄色の
オイルが得られ、そしてこれを、活性中性アルミナ上の
クロマトグラフィーによって、ｌリットルのペンタンで
、続いて１％のエチルエーテルを含む１リツトルのペン
タンによって、そして次に２％のエチルエーテルを含む
２リツトルのペンタンによって溶出して精製する。
１．２ｇのジメチルＣ２゜フェニルスルフィドアセクー
ル（７Ｅ１９Ｅ、 １３Ｅ）及び３．９５ｇのジメチル
Ｃ２゜フェニルスルフィドアセタール混合物（７Ｅ、９
Ｅ、１３Ｅ；７Ｅ、９Ｅ。
ル（７Ｅ１９Ｅ、 １３Ｅ）及び３．９５ｇのジメチル
Ｃ２゜フェニルスルフィドアセタール混合物（７Ｅ、９
Ｅ、１３Ｅ；７Ｅ、９Ｅ。
１３Ｚ、７Ｅ、９Ｚ、１３Ｅ及び７Ｅ、 ９Ｚ、 １３
Ｚ）がカくシテ得られる。
Ｚ）がカくシテ得られる。
収率は８５％の領域である。
２ ） ０．３ｃｍ３の１０％濃度のシュウ酸水溶液を
、５ｃｍ”の塩化メチレン中の３ｇのシリカ（メルクの
シリカ）の懸濁液に添加し、続いてこの混合物を光がら
遮断しそしてアルゴン雰囲気下に保持しながら、１ｇの
ジメチルＣ２Ｄフエニルスルフイドアセクールを添加す
る。
、５ｃｍ”の塩化メチレン中の３ｇのシリカ（メルクの
シリカ）の懸濁液に添加し、続いてこの混合物を光がら
遮断しそしてアルゴン雰囲気下に保持しながら、１ｇの
ジメチルＣ２Ｄフエニルスルフイドアセクールを添加す
る。
２０°Ｃの領域の温度で１５分後に、反応は完結する。
この混合物を３ｃｍ ３の塩化メチレンを添加すること
によって希釈し、そして次に窒素雰囲気下でｎｏ、４焼
結ガラス上で濾過する。シリカを３回、５ｃｆｆ１３の
塩化メチレンで洗う。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
する。濾過及び１５℃で減圧下での溶媒の蒸発の後で、
０．８５５ｇのＣ２０フェニルスルフィドアルデヒドが
得られる。
によって希釈し、そして次に窒素雰囲気下でｎｏ、４焼
結ガラス上で濾過する。シリカを３回、５ｃｆｆ１３の
塩化メチレンで洗う。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
する。濾過及び１５℃で減圧下での溶媒の蒸発の後で、
０．８５５ｇのＣ２０フェニルスルフィドアルデヒドが
得られる。
収率は９５％である。
３）エタノール中のナトリウムエチラートのＩＮ溶液２
ｃｍ３を、２ｃｍ３の無水エタノール中に溶解された０
、７８８ｇの０２゜フェニルスルフィドアルデヒドに２
０°Ｃで添加し、この間、この混合物をアルゴン雰囲気
下に保ちそして光から遮断する。１５分後、１０ｃｍ”
の水及び１０ｃｍ’の塩化メチレンを添加する。相安定
化が起きた後で、有機相を分離し、ｐＨ＝７まで塩化ナ
トリウム飽和溶液で洗い、そして次に硫酸ナトリウム上
で乾燥する。この溶液をアルゴン雰囲気下に保ちそして
光から遮断しながらの濾過及び溶媒の蒸発の後で、７０
％の全一トランス−レチナール、８％の９−シス異性体
、２０％の１３−シス異性体及び２％のジ−シス異性体
から成る５４７ｍｇのオイルが得られる。
ｃｍ３を、２ｃｍ３の無水エタノール中に溶解された０
、７８８ｇの０２゜フェニルスルフィドアルデヒドに２
０°Ｃで添加し、この間、この混合物をアルゴン雰囲気
下に保ちそして光から遮断する。１５分後、１０ｃｍ”
の水及び１０ｃｍ’の塩化メチレンを添加する。相安定
化が起きた後で、有機相を分離し、ｐＨ＝７まで塩化ナ
トリウム飽和溶液で洗い、そして次に硫酸ナトリウム上
で乾燥する。この溶液をアルゴン雰囲気下に保ちそして
光から遮断しながらの濾過及び溶媒の蒸発の後で、７０
％の全一トランス−レチナール、８％の９−シス異性体
、２０％の１３−シス異性体及び２％のジ−シス異性体
から成る５４７ｍｇのオイルが得られる。
収率は９６％である。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１、式：
式中、
Ｒ，はアリール、アラルキル、ピリジル、２−チアゾリ
ル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリルま
たは２−ベンゾキサゾリルを表す、 のＣＩＳスルフィドを、式： 式中、 Ｘはハロゲン原子を表し、そして Ｒは１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表す、 のハロアセタールと縮合して、式： 式中、 Ｒ１及びＲは上で定義された通りである、のＣ２ｏスル
フイドアセクールを生成すること、該スルフィドアセク
ールを加水分解して式：式中、 Ｒ１は上で定義された通りである、 のＣ２゜スルフィドアルデヒドを生成すること、該スル
フィドアルデヒドを脱硫してレチナールを生成すること
、そして 得られたレチナールを単離すること、 から成る、レチナールの製造方法。
ル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリルま
たは２−ベンゾキサゾリルを表す、 のＣＩＳスルフィドを、式： 式中、 Ｘはハロゲン原子を表し、そして Ｒは１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表す、 のハロアセタールと縮合して、式： 式中、 Ｒ１及びＲは上で定義された通りである、のＣ２ｏスル
フイドアセクールを生成すること、該スルフィドアセク
ールを加水分解して式：式中、 Ｒ１は上で定義された通りである、 のＣ２゜スルフィドアルデヒドを生成すること、該スル
フィドアルデヒドを脱硫してレチナールを生成すること
、そして 得られたレチナールを単離すること、 から成る、レチナールの製造方法。
２−Ｃ１ｂスルフイドとＣ，ハロアセタールとの縮合を
、−１００と１００℃の間の温度で有機溶媒中で、塩基
性薬剤の存在下で、形成される水素酸を中和するための
第二の塩基性薬剤とともにまたはなしで、実施する、上
記ｌに記載の方法。
、−１００と１００℃の間の温度で有機溶媒中で、塩基
性薬剤の存在下で、形成される水素酸を中和するための
第二の塩基性薬剤とともにまたはなしで、実施する、上
記ｌに記載の方法。
３、塩基性薬剤がアルカリ金属水酸化物、アルコラード
、水素化物またはアミド、あるいは有機亜鉛、有機リチ
ウムまたは有機マグネシウム誘導体である、上記２に記
載の方法。
、水素化物またはアミド、あるいは有機亜鉛、有機リチ
ウムまたは有機マグネシウム誘導体である、上記２に記
載の方法。
４、溶媒が脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコー
ル、エーテル、アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チルピロリドンまたはヘキサメチルホスホトリアミドで
ある、上記２に記載の方法。
ル、エーテル、アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チルピロリドンまたはヘキサメチルホスホトリアミドで
ある、上記２に記載の方法。
５、Ｃ２゜スルフィドアセタールの加水分解を酸媒体中
で実施する、上記ｌに記載の方法。
で実施する、上記ｌに記載の方法。
６、Ｃ２゜スルフィドアルデヒドの脱硫を、アルカリ金
属水酸化物、炭酸塩またはアルコラードである無機まｔ
；は有機塩基性薬剤によって達成する、上記ｌに記載の
方法。
属水酸化物、炭酸塩またはアルコラードである無機まｔ
；は有機塩基性薬剤によって達成する、上記ｌに記載の
方法。
７、Ｒ１がフェニルであり、Ｘが塩素でありモしてＲが
メチルである、上記Ｉに記載の方法。
メチルである、上記Ｉに記載の方法。
８、式：
式中、
Ｒ，はアリール、アラルキル、ピリジル、チアゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリルまたは
２−ベンゾキサゾリル基を表し、そして Ｒは１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表す、 のＣ２゜スルフィドアセタール。
２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリルまたは
２−ベンゾキサゾリル基を表し、そして Ｒは１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表す、 のＣ２゜スルフィドアセタール。
９、Ｒ１がフェニルでありモしてＲがメチルである、上
記８に記載の０２゜スルフィドアセクール。
記８に記載の０２゜スルフィドアセクール。
１０、式：
ミダゾリルまたは２−ベンゾキサゾリル基を表す、
のＣ２゜スルフィドアルデヒド。
１１、Ｒ，がフェニルである、上記１０に記載のＣ６゜
スルフィドアルデヒド。
スルフィドアルデヒド。
ｊ（ンー・エヌ畢アール拳ニス）
式中、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１はアリール、アラルキル、ピリジル、２−チアゾ
リル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリル
または２−ベンゾキサゾリルを表す、 のＣ＿１＿５スルフィドを、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｘはハロゲン原子を表し、そして Ｒは１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表す、 のハロアセタールと縮合して、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１及びＲは上で定義された通りである、のＣ＿２＿
０スルフィドアセタールを生成すること、該スルフィド
アセタールを加水分解して式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１は上で定義された通りである、 のＣ＿２＿０スルフィドアルデヒドを生成すること、該
スルフィドアルデヒドを脱硫してレチナールを生成する
こと、そして 得られたレチナールを単離すること、 を特徴とする、レチナールの製造方法。 ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１はアリール、アラルキル、ピリジル、チアゾリル
、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリルまた
は２−ベンゾキサゾリル基を表し、そして Ｒは１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表す、 のＣ＿２＿０スルフィドアセタール。 ３、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＿１はアリール、アラルキル、ピリジル、チアゾリル
、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンズイミダゾリルまた
は２−ベンゾキサゾリル基を表す、 のＣ＿２＿０スルフィドアルデヒド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8714980 | 1987-10-29 | ||
| FR8714980A FR2622580B1 (fr) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | Procede de preparation du retinal |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02164A true JPH02164A (ja) | 1990-01-05 |
| JPH0751557B2 JPH0751557B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=9356288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63271120A Expired - Lifetime JPH0751557B2 (ja) | 1987-10-29 | 1988-10-28 | レチナールの製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4968844A (ja) |
| EP (1) | EP0314575B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0751557B2 (ja) |
| KR (1) | KR890006555A (ja) |
| AT (1) | ATE74908T1 (ja) |
| CA (1) | CA1298308C (ja) |
| DE (1) | DE3870150D1 (ja) |
| ES (1) | ES2030517T3 (ja) |
| FR (1) | FR2622580B1 (ja) |
| GR (1) | GR3004371T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05271131A (ja) * | 1991-11-28 | 1993-10-19 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | ビタミンａおよびｅ並びにカロチノイド類を製造するための新規な中間生成物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5246286A (en) * | 1991-04-03 | 1993-09-21 | Snap-On Tools Corporation | Adhesively bonded tool cabinet and method of assembly thereof |
| CN1261411C (zh) * | 2001-10-31 | 2006-06-28 | Dsmip资产有限公司 | 类视色素的制备 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59175441A (ja) * | 1983-03-23 | 1984-10-04 | Osaka Soda Co Ltd | 共役二重結合を有する化合物の製法 |
| JPS61155365A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-15 | Kuraray Co Ltd | 新規なアリルスルフイド及びその製造方法 |
-
1987
- 1987-10-29 FR FR8714980A patent/FR2622580B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-10-27 AT AT88402710T patent/ATE74908T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-27 EP EP88402710A patent/EP0314575B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-27 CA CA000581467A patent/CA1298308C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-27 US US07/263,018 patent/US4968844A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-27 DE DE8888402710T patent/DE3870150D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-27 ES ES198888402710T patent/ES2030517T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 JP JP63271120A patent/JPH0751557B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 KR KR1019880014137A patent/KR890006555A/ko not_active Ceased
-
1992
- 1992-04-16 GR GR910401455T patent/GR3004371T3/el unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05271131A (ja) * | 1991-11-28 | 1993-10-19 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | ビタミンａおよびｅ並びにカロチノイド類を製造するための新規な中間生成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890006555A (ko) | 1989-06-13 |
| CA1298308C (fr) | 1992-03-31 |
| GR3004371T3 (ja) | 1993-03-31 |
| JPH0751557B2 (ja) | 1995-06-05 |
| ATE74908T1 (de) | 1992-05-15 |
| EP0314575B1 (fr) | 1992-04-15 |
| FR2622580B1 (fr) | 1990-01-19 |
| US4968844A (en) | 1990-11-06 |
| DE3870150D1 (de) | 1992-05-21 |
| ES2030517T3 (es) | 1992-11-01 |
| EP0314575A1 (fr) | 1989-05-03 |
| FR2622580A1 (fr) | 1989-05-05 |
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