JPH02166162A - 重合体混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式（Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ１は相互に独立して水素、ハロゲン％
Ｃ１〜、アルキル、Ｃ，〜、シクロアルキル、Ｃ，〜１
゜アリール及びＣ７〜、２アラルキルを表わし、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ３及びＲ４は個々に各々のＸに対して選ぶことができ
、且つ相互に独立して水素またはＣ８２，アルキルを表
わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子Ｘにおい
て、Ｒ”及びＲ４は共にアルキルで式中、Ｒ１及びＲ１
は相互に独立して水素、ハロゲン、好ましくは塩素また
は臭素、０１〜。

アルキル、Ｃ５〜、シクロアルキル、Ｃ６〜１．アリー
ル、好ましくはフェニル並びにＣ７〜、！アラルキル、
好ましくはフェニル−０１−４−アルキル、更に特にベ
ンジル及びクミルを表わし、 ｍは４〜７、好ましくは４または５であり、Ｒ３及びＲ
４は個々に各々のＸに対して選ぶことができ、且つ相互
に独立して水素まｔ；はＣ１〜、アルキル及びアルキル
を表わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子ＸでＲ３
及びＲ′は共にアルキルである、に対応するジヒドロキ
シジフェニルシクロアルカンをベースとする芳香族ポリ
エーテルスルホン及び他の有機重合体を含む混合物並び
にこれらの混合物の厚さ１〜３０００μｍのフィルムに
関する。

本発明を要約すれば式（Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ２は相互に独立して水素、ハロゲン、
０１〜．アルキル、Ｃ，〜、シクロアルキル、Ｃ，４１
゜アリール及びＣ７〜、アラルキルを表わし、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ喜及びＲ４は個々に各々のＸに対して選ぶことができ
、且つ相互に独立して水素または０１〜．アルキルを表
わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子ＸでＲ３
及びＲ１は共にアルキルである、に対応するビフェノー
ルをベースとする芳香族ボ、１エーテルスルホン及び他
の有機重合体を含む混合物及びこれらの重合体混合物の
フィルムである。

式（Ｉ）に対応するジフェノールは以前の特許出願第Ｐ
３．８３２，３９６．６号の目的であり、一方特殊な芳
香族ポリエーテルケトンは以前の特許出願第Ｐ　３．８
３３，３８５．６号の目的である。

好ましくは１〜２個の原子Ｘで、更に殊に１個のみのぶ
子Ｘで、式（Ｉ）中のＲ３及びＲ４は共にアルキルであ
る。ジフェニル置換されたＣｊＫ子（Ｃ−１）に対して
ａ−位置にあるＸｉ子は好ましくはジアルキル置換され
ておらず、一方Ｃ−１に対してβ−位置にあるＸ原子は
好ましくはジアルキル置換されている。

β−位置におけるアルキルニ置換及び他のβ−位置にお
けるモノアルキル置換が殊に好ましい。

殊に好適な出発物質は環式脂肪族基中に５及び６個の環
Ｃ［子を含むジヒドロキシジフェニルシクロアルカン［
式（Ｉ）においてｍ＝４または５］、例えば式 が式（Ｉ）に記載の通りの式（Ｖ） Ｒ冨 に対応するフェノール及び式（Ｖｌ） ＣＨ。

に対応するジフェノールであり、１．１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン（式■）が殊に好ましい。

式（Ｉ）に対応するジヒドロキシシクロアルカンは公知
の方法でＸ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３Ｒ４及びｍに対応するケ
トンの縮合により得ることができる。

式（Ｖ）に対応するフェノールは文献から公知であるか
、または文献から公知である方法により得ることができ
るかのいずれかである［ウルマンの化学技術百科辞典（
Ｕｌｌ＋ａａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏｐｉｄｉｅｄｅｒ
　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　、第４版
、第１５巻、６１〜７７頁参照］。

式（Ｖ）に対応する適当なフェノールの例にはフェノー
ル、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、２．６−シメチ
ルフエノール、°２−クロロフェノ−ル、３−クロロフ
ェノール、２，６−ジクロロフェノール、２−シクロヘ
キシルフェノール、〇−フェニルフェノール及び０−ま
たはｐ−ベンジルフェノールがある。

式（Ｖｌ）に対応するケトンは文献から公知である［例
えばパイルスタインの有機化学ハンドブック（Ｂｅｉｌ
ｓｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｓｒ　Ｏｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）　、第４版、第７巻参照］
。式（Ｖｌ）に対応するケトンの一般的製造方法は例え
ば「オルガニクム（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ）Ｊ　、第１５
版、１９７７、ＶＥＲ−ドイチェル・ベルラグ・デル・
ヴイツセンシャ７テン（Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒｌ
ａｇ　ｄｅｒ　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ）　、ベ
ルリン、６９８頁に記載されている。

次のものは式（ＶＩ）に対応するケトンの例である：３
，３−ジメチルシクロペンタノン、２．２−ジメチルシ
クロヘキサノン、３．３−ジメチルシクロヘキサノン、
４．４−ジメチルシクロヘキサノン、３−エチル−３−
メチルシクロペンタノン、２．３．３−トリメチルシク
ロペンタノン、２，４゜４−トリメチルシクロペンタノ
ン、３．３．４−トリメチルシクロペンタノン、３，３
−ジメチルシクロヘプタノン、４．４−ジメチルシクロ
ヘプタノン、３−エチル−３−メチルシクロヘキサノン
、４−エチル−４−メチルシクロヘキサノン、２゜３．
３−トリメチルシクロヘキサノン、２．４．４−トリメ
チルシクロヘキサノン、３．３．４−）ジメチルシクロ
ヘキサノン、２．５．５−トリメチルシクロヘキサノン
、３．３．５−トリメチルシクロヘキサノン、３，４．
４−トリメチルシクロヘキサノン、２．３．３．４−テ
トラメチルシクロペンタノン、２，３．４．４−テトラ
メチルシクロペンタノン、３．３．４．４−テトラメチ
ルシクロペンタノン、２，２．５−トリメチルシクロペ
ンタノン、２．２．６−ドリメチルシクロヘプタノン、
２．６゜６−トリメチルシクロヘプタノン、３，３．５
−）ジメチルシクロヘプタノン、３，５．５−トリメチ
ルシクロヘプタノン、５−エチル−２，５−ジメチルシ
クロヘプタノン、２．３．３．５−テトラメチルシクロ
ヘプタノン、２．３，５．５−テトラメチルシクロヘプ
タノン、３．３．５．５−テトラメチルシクロヘプタノ
ン、４−エチル−２，３，４−トリメチルシクロペンタ
ノン、２−イソプロピル−４，４−ジメチルシクロペン
タノン、４−イソプロピル−２，４−ジメチルシクロペ
ンタノン、２−エチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサノン、３−エチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサノン、３−エチル−４−イソプロピル−３−メ
チルシクロペンタノン、４−ｓｅｃ−ブチル−３，３−
ジメチルシクロペンタノン、２−インプロビル−３，３
，４−トリメチルシクロペンタノン、３−エチル−４−
イソプロピル−３−メチル−シクロヘキサノン、４−エ
チル−３−イソプロピル−４−メチルシクロヘキサノン
、３−ｓｅｃ−フチル−４．４−ジメチルシクロヘキサ
ノン、３−インプロビル−３，５，５−１リメチル９フ
口ヘキサノン、４−イソプロピル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサノン、３．３．５−トリメチル−５−
プロピルシクロヘキサノン、３．５．５−）ジメチル−
５−プロピルシクロヘキサノン、２−ブチル−３，３，
４−トリメチルシクロペンタノン、２−プチルー３．３
．４−トリメチルシクロヘキサノン、４−ブチル−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−イソへキシ
ル−３−メチルシクロヘキサノン、５−エチル−２，４
−ジイソプロピル−５−メチルシクロヘキサノン、２，
２−ジメチルシクロオクタノン及び３．３゜８−トリメ
チルシクロオクタノン。

次のものは好適なケトンの例である： リ ヒスフェノールヲ調製スるために、フェノール（Ｖ）を
ケトン（Ｖｌ）　１モル当り一般に２〜１０モル、好ま
しくは２．５〜６モルの量で用いる。

好適な反応時間はｌ−１００時間である。反応は一般に
一３０〜３００℃、好ましくは一１５〜１５０℃の範囲
の温度及び１〜２０バール、好ましくは１〜１０バール
の圧力下で行う。

縮合は一般に酸性触媒例えば塩化水素、臭化水素、フッ
化水素、＝フッ化水素、＝塩化アルミニウム、二塩化亜
鉛、四塩化チタン、四塩化スズ、ハロゲン化リン、五酸
化リン、リン酸、濃塩酸または硫酸並びにまた酢酸及び
無水酢酸の混合物の存在下で行う。まｔ；酸性イオン交
換体を使用し得る。

加えて、反応は共触媒例えばＣ１〜ｃｉａアルキルメル
カプタン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸及び硫化
ジアルキルの添加により加速し得る。

縮合は溶媒を存在させないか、または不活性溶媒（例え
ば脂肪族または芳香族炭化水素、塩素化された炭化水素
）の存在下で行い得る。

また触媒が脱水剤として作用する場合、別の脱水剤を用
いる必要はないが、良好な転化率を得るために、用いる
触媒が反応水を結合しない場合に脱水剤を用いることが
常に有利である。

適当な脱水剤には例えば無水酢酸、ゼオライト、ポリリ
ン酸及び五酸化リンがある。

本発明によれば、式 ％式％（） 式中、−Ｅ−は式（■ａ） −Ａｒ−Ｃ−Ａｒ　’　−（■ａ） に対応する芳香族ケトンの二結合性基であり、ここに Ａｒ及びＡｒ’は同一もしくは相異なることができ、且
つ炭素原子６〜５０個を含む二官能性芳香族基を表わし
、そして基 −０−Ｅ−０−（ＩＩ　ａ　） は二結合性ジフエル−ト残基である、 の反復構造単位を含む芳香族ポリエーテルケトンを用い
、その際に０．１−１００モル％、好ましくは３〜１０
０モル％、より好ましくは１０−１００モル％のジフエ
ル−ト残基が式（Ｉａ）式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３、
Ｒ１及びｍは式（Ｉ）に定義されるものである、 に対応するものであることを特徴とする。

本発明による芳香族ポリエーテルケトンは好ましくは例
えばゲル浸透クロマトグラフィーまたは光散乱により測
定した際に７４２〜５００，０００、好ましくは３．０
００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜１
００．０００の範囲の平均分子量ＭＷ（重量平均）を有
する。

芳香族ポリエーテルケトンは公知である（例えばドイツ
国特許第１．０７８．２３４号、米国特許第４，０１０
，１４７号及びヨーロッパ特許出願公開第０．１３５．
９３８号参照）。これらのものは例えば極性溶媒中での
ジフェノールのジアルカリ塩とジハロジアリールケトン
との反応により製造することができ（例えばドイツ国特
許第１．０７８．２３４号参照）：またジフェノールの
ジアルキル塩はその場で製造し得る。

また本発明による使用に適するポリエーテルケトンはこ
の方法により製造することができ、その際に好適に用い
る極性溶媒には窒素でＣ０〜、−アルキル置換されたカ
プロラクタム例えばＮ−メチルカプロラクタム、Ｎ−エ
チルカプロラクタム、Ｎ−ｎ−プロピルカプロラクタム
、Ｎ−イソプロビル力グロラクタム、好ましくはＮ−メ
チルカプロラクタム、並びに窒素でＣ３〜、−アルキル
置換されたピロリドン例えばＮ−メチルピロリドン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ス
ルホラン及びテトラメチル尿素がある。他のより極性の
少ない溶媒例えば芳香族炭化水素例えばトルエン、キシ
レン、メシチレン、クロロベンゼン、または脂肪族炭化
水素例えばガソリン、シクロヘキサンを部分的に、例え
ば極性溶媒の重量をベースとして０．１〜２００重量％
の量で使用し得る。

従って、本発明による使用に適する構造単位（■）を含
むポリエーテルケトンを製造するために、ジアルカリジ
フェノラート（ＩＩｂ）７　ルキシ−０−Ｅ−０−７”
ルキシ（ＩＩ　ｂ　）を溶媒中でジハロジアリールケト
ン Ｈａｌ−Ａｒ−Ｃ−Ａｒ’−Ｈａｌ　　　　　　　（■
）式中、Ａｒ及びＡｒ’は同一もしくは相異なることが
でき、且つ炭素原子６〜５０個を含む二官能性芳香族基
を表わし、モしてＨａｌはハロゲン例えばフッ素、塩素
、臭素、好ましくはフッ素及び塩素を表わす、 と反応させ、その際に０．１−１００モル％、好ましく
は３〜１００モル％、より好ましくは１０〜１００モル
％の弐１ｂ 式中、Ｘ１Ｒ”、Ｒ＊、Ｒ３、Ｒ４及びｍは式（Ｉ）に
定義されるものである、 に対応するジアルキルジフェノラートｒＸｂ及び極性溶
媒例えばＮ−アルキル化されたカプロラクタムまたはＮ
−アルキル化されたピロリドン、好ましくはＮ−アルキ
ル化されたピロリドンを用いる。

式（Ｉりに対応する適当なジフェノールには例えばハイ
ドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル
、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、α。

ぎ　−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル
ベンゼン並びにその核アルキル化及び核ハロゲン化され
た化合物がある。

これらの及び他の適当な他のジフェノール（Ｉりは例え
ば米国特許第３．０２８．３６５号、同第２．９９９，
８３５号、同第３．．１４８．１７２号、同第３．２７
５．６０１号、同第２．９９１．２７３号、同第３，２
７１．３６７号、同第３，０６２，７８１号、同第２．
９７０．１３１号及び同第２，９９９．８４６号：ドイ
ツ国特許出願公開第１，５７０．７０３号、同第２．０
６３．０５０号、同第２゜０６３．０５２号、同第２．
２１１．０９５６号、フランス国特許第１．５６１，５
１８号並びにＨ。

シュネル（５ｃｈｎｅ　Ｉ　１　）による［ポリカーポ
ネーツの化学及び物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　
Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆＰｏ！ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）
　Ｊ　、インターサイエンス出版（厘ｎＬｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）　ｓニューヨーク、１
９６４なる書籍に記載されている。

好適な他のジフェノール（ＩＩ）には例えば４゜４′−
ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２．４−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルブタン、１．ｔ−ｔ’ス
ス−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α、
ａ　−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−フロパン、ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、ヒス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２．４−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−
メチルブタン、１．１−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α、ａ　−
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３，
５−シクロロー４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン及び４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンがある。

殊に好適な他のジフェノール（ＩりにはｆＲ、ｔ　ｔａ
ｒ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパ
ン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２．２−ｔ’ス−（３，５−
シクロロー４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．
２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン及び４．４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンがある。

これらのものは個々にか、または混合物として使用し得
る。

式（ＩＩａ）及び（ｕｂ）は２Ｈ原子の除去により生じ
るこれらのジフェノールの残基及びこの化合物のアルカ
リ塩を表わす。

適当なジハロジアリールスルホン（■）には次のものが
ある：４．４’−ジクロロジフェニルスルホン、４．４
’−ジフルオロジフェニルスルホン、４−クロロ−４′
−フルオロジフェニルスルホン、３，３′−ジニトロ−
４，４′−ジクロロジフェニルスルホン、３，３′−ジ
ニトロ−４，４′−ジフルオロジフエニルスルホン、４
．４’−ジブロモジフェニルスルホン、 従って式（■）において、Ａｒ及びＡｒ’は好ましくは
ｐ−フェニレン基またはアルキル−もしくはニトロ置換
されたｐ−フェニレン基或いは式式中、”Ｉ　”　　０
−　−　ＣＨｘ　−−Ｓ　Ｏ＊　−単結合及びｏ−０ま
たはＩ並びにＨａＡ−７ツ素、塩素または臭素、 に対応する基である。

ジアルカリフェノラート（Ｉｂ）及び（ＩＩｂ）中のア
ルカリは好ましくはナトリウムまたはカリウムである。

ジハロジアリールスルホン（■）中のハロゲンは好まし
くは塩素及びフッ素、より好ましくは塩素である。

本発明により用いる際に適する好適なポリエーテルスル
ホンは少なくとも１０モル％の式に対応する反復構造単
位を含むものであり、そして約３０００　ｇ１モル（重
量平均）の分子量を有する。

これらの芳香族ポリエーテルスルホンは１３０〜３２０
℃、好ましくは１４５〜２８０℃の範囲の温度で０．８
〜ｌＯバール、好ましくは１〜３バールの圧力下、更に
特に周囲大気圧下で製造し得る。

ジハロジアリールスルホン（■）に対するアルカリジフ
ェノラート（Ｉｂ）及びｌｂ）のモル量比は０．５乃至
２間、好ましくは０．８乃至１゜２間、より好ましくは
０．９５乃至１．０５間であり、その際に１またはｌに
極めて近い比を高分子量に対して選ぶ。

極性溶媒の量はポリエーテル−スルホン生成用成分の全
重量をベースとして０．５〜５０重量部、好ましくは２
〜２０重量部である。

本発明による混合物に用いる際に適するポリエーテルス
ルホンは得られる反応混合物から次のように回収し得る
： 殊に高度に粘稠な溶液が存在する場合、反応混合物を例
えば極性反応溶媒またはポリエーテルケトンに対する他
の溶媒で希釈し、そして濾過する。

濾液を適当な酸例えば酢酸で中和した後、ポリエ−チル
ケトンを適当な沈殿媒質例えば水またはアルコール例え
ばメタノールもしくはインプロパツール或いは水／アル
コール混合物例えばＨ，Ｏ／メタノールｌ：１中に注ぐ
ことにより沈殿させ、単離し、次に乾燥する。

本発明による使用に適するポリエーテルケトンは高い耐
熱性の熱可塑性プラスチックである。

これらのものは例えば押出、射出成形、焼結または圧縮
成形により処理し得る。

本発明は（ａ）式（Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ３は相互に独立して水素、ハロゲン、
好ましくは塩素または臭素、０１〜１アルキル、Ｃｓ−
，シクロアルキル、Ｃ１〜３．アリール、好ましくはフ
ェニル並びに０７〜１．アラルキル、好ましくはフェニ
ル−Ｃ０−４−アルキル、更に特にベンジル及びクミル
を表わし、 ｍは４〜７、好ましくは４または５であり、Ｒ３及びＲ
４は個々に各々のＸに対して選ぶことができ、且つ相互
に独立して水素またはＣ□〜、アルキル及びアルキルを
表わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子ＸでＲ１
及びＲ６は共にアルキルである、に対応するジヒドロキ
シジフェニルシクロアルカンをベースとする芳香族ポリ
エーテルスルホン及び （ｂ）他の有機重合体、を含む混合物に関する。

混合物は一般に０．１〜９９．９重量％、好ましくは１
〜９８重量％、より好ましくは２．５〜９０重量％の芳
香族ポリエーテルケトン（ａ）及び、従って９９．９〜
０．１重量％、好ましくは９９〜２重量％、より好まし
くは９７．５〜１０重量％の他の有機重合体を含む。

加えて、混合物は代表的な添加剤例えば安定剤、フィラ
ー、染料を含有し得る。

混合物はプラスチックを混合する際に通常用いる方法に
より、例えば溶融物中での配合、粉末の混合、共押出、
溶液の混合及び蒸発、ラテックス（または他の分散剤）
の混合及び共沈殿により製造し得る。各々個々の場合に
選ばれる方法は混合物成分のタイプ及び凝集状態により
決められる。

本発明に関する他の有機重合体（ｂ）には例えば次のも
のがある： ｂｌ）無定形サーモプラスチック、好ましくは４０℃以
上、更に特に６０〜２２０℃の範囲のガラス温度を有す
るもの、及びまた ｂ２）部分的に結晶性のサーモプラスチック、好ましく
は６０℃以上、更に特に８０〜４００℃の範囲の溶融温
度を有するもの。

本発明による混合物の成分ｂ）に対するエラストマーに
は次のものがある： ｂ３）０℃以上、好ましくは一１０℃以下、更に特に−
１５〜−１４０’ｏの範囲のガラス温度を有する°重合
体。

非晶性サーモプラスチックｂｌ）の例えばポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポ
リケトン、熱可塑性ビニル重合体例えばポリメチルアク
リレートまたは芳香族ビニル化合物の均質重合体、芳香
族ビニル化合物の共重合体またはゴム上のビニル単量体
のグラフト重合体、ポリエーテル、ポリイミド及び熱可
塑性ポリウレタン、ビスフェノールＡをベースとする芳
香族ポリエステル（カーボネート）並びに液晶重合体の
群からの非晶性重合体がある。

結晶性サーモプラスチックｂ２）の例には脂肪族ポリエ
ステル、ポリアリーレンスルフィド及び上記のｂｌ）の
サーモプラスチックの部分的に結晶性の代表例がある。

エラストマーｂ３）の例には種々のゴム例えばエチレン
−プロピレンゴム、ポリイソプレン、ポリクロロブレン
、ポリシロキサン、アタクチック性ポリプロピレン、ジ
エン、オレフィン及びアクリレートゴム並びに天然ゴム
、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、エチレンと
酢酸ビニルまたは（メタ）アクリレートとの共重合体と
の共重合体、ｂｌ）またはｂ２）にサーモプラスチック
として示されない限り、弾性ポリウレタン、及び弾性ポ
リカーボネート−ポリエーテルブロック共重合体がある
。

非晶性ｂｌ）は殊にドイツ国特許出願第Ｐ３゜８３２．
３９６．６号によるものを含めて公知のポリカーボネー
トである。ポリカーボネートはホモポリカーボネート及
びまたコポリカーボネートの両方であることができ、そ
して直鎖状及び分枝鎖の両方であることができる。熱可
塑性ポリカーボネート（ｂ）に殊に好適なビスフェノー
ルはビスフェノールＡ　［−２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン］である。

熱可塑性ポリカーボネートは公知である。

熱可塑性ポリカーボネートの分子量ＭＷ（重量平均分子
量、テトラヒドロフラン中のゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定）は１０．０００〜３００．０００の範囲
、好ましくは１２，０００〜１５０．０００の範囲にあ
る。

熱可塑性ポリカーボネートは個々にか、または本発明に
よる混合物の成分（ｂ）としての混合物として使用し得
る。

殊に好適なものは８．０００〜１５０．０００ｇ１モル
、好ましくは１０．０００〜１２０，０００ｇ１モル、
更に好ましくは１５．０００〜８０，０００ｇ１モルの
範囲の分子量を有する、ジフェノール（Ｉ）をベースと
する芳香族ポリエーテルケトン及びビスフェノールＡ（
及び随時１０重量％マチの他のビスフェノール）をベー
スとする芳香族ポリカーボネートの混合物である。混合
物は一般に９９．５〜５０重量％のポリカーボネート及
び０．１〜５０重量％の芳香族ポリエーテルスルホンを
含む。混合物中に存在するすべてのビスフェノレート残
基において、１〜３０モル％がビスフェノールＡ残基で
あり、９９〜７０モル％が式（Ｉ）に対応するビスフェ
ノールの残基であるか、または９９〜７０モル％がビス
フェノールＡ残基であり、そして１〜３０モル％が式（
Ｉ）に対応するビスフェノールの残基であることが重要
である。これらの混合物は耐熱性及び透明であり、従つ
て光学的用途に適している。

また本発明による混合物の製造に好適な他のサーモプラ
スチック（ｂ）には脂肪族の、熱可塑性ポリエステル、
より好ましくはポリアルキレンテレフタレート、即ち例
えばエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール
、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオ
ール及び１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ンをベースとするものがある。

これらのポリアルキレンテレフタレートの分子量（ＭＷ
）はｔ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ〜ｓ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏの範囲で
ある。ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法によ
り、例えばテレフタル酸ジアルキルエステル及び対応す
るジオールからエステル転移により得ることができる（
例えば米国特許第２．６４７゜８８５号、同第２，６４
３．９８９号、同第２，５３４．０２８号、同第２．５
７８．６６０号、同第２．７４２．４９４号、同第２．
９０１，４６６号参照）。

これらのポリエステルは公知である。また好適な他のサ
ーモプラスチックには熱可塑性ポリアミドが含まれる。

適当な熱可塑性ポリアミドにはいずれかの部分的に結晶
性のポリアミド、殊にポリアミド−６、ポリアミド−６
，６、及びこれらの２つの成分をベースとする部分的に
結晶性のコポリアミドがある。他の適当な熱可塑性ポリ
アミドには酸成分が完全にか、または部分的に、殊にア
ジピン酸またはテレフタル酸及び／またはイソフタル酸
及び／またはスペリン酸及び／またはセバシン酸及び／
またはアゼライン酸及び／またはドデカンジカルボン酸
及び／またはアジピン酸及び／またはシクロヘキサンジ
カルボン酸のカプロラクタムからなり、ジアミン成分が
完全にか、または部分的に、殊にｍ−及び／またはｐ−
キシレンジアミン及び／またはへキサメチレンジアミン
及び／または２．２．４−及び／または２．４．４−ト
リメチルへキサメチレンジアミン及び／またはインホロ
ンジアミンからなり、そして組成が従来から原理的に公
知である部分的に結晶性のポリアミドがある〔例えば重
合体の百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＰｏ
ｌ、ｙｍｅｒｓ）　、第１１巻、３１５頁以下参照１゜
他の適当な熱可塑性ポリアミドには随時１つまたはそれ
以上の上記の出発物質を用いて完全にか、または部分的
に炭素原子６〜１２個を含むラクタムから製造される部
分的に結晶性のポリアミドがある。

殊に好適な部分的に結晶性であるポリアミドにはポリア
ミド−６及びポリアミド−６，６または少量（Ｉ０重量
％まで）の他の共成分を含むコポリアミドがある。

また適当なポリアミドには例えばジアミンの重縮合によ
り得られる非品性ポリアミド例えばヘキサメチレンジア
ミン、デカメチレンジアミン、２゜２．４−及び２．４
．４−トリメチルへキサメチレンジアミン、ｍ−または
ｐ−キシレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキ
シル）−メタン、４．４′−及び２．２′−ジアミノジ
シクロヘキシルメタンの混合物、２．２−ビス−（４−
アミノシクロヘキシル）−プロパン、３．３’−ジメチ
ル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−
アミノエチル−３，５，５−１リメチルシクロヘキシル
アミン、２．５−ビス−（アミノメチル）−ノルボナン
、２，６−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナン、１
．４−ジアミノメチルシクロヘキサン、並びにこれらの
ジアミンとジカルボン酸例えばシュウ酸、アジピン酸、
アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘゲタデカンジカ
ルボン酸、２．２．４−）ジメチルアジビン酸、２．４
．４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸及びテレフ
タル酸、及びこれらのジカルボン酸の混合物との混合物
がある。従ってまた、上記の数種のジアミン及び／また
はジカルボン酸の重縮合により得られる非晶性コポリア
ミドが含まれる。またω−アミノカルボン酸例えばω−
アミノカプロン酸１、ω−アミノウンデカノン酸もしく
はω−アミノラウリン酸またはそのラクタムを用いて製
造される非品性コポリアミドが含まれる。

殊に適当な非晶性の、熱可塑性ポリアミドにはイソフタ
ル酸、ヘキサメチレンジアミン及び他のジアミン例えば
４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、インホロ
ンジアミン、２．２．４−及び２．４．４−トリメチル
へキサメチレンジアミン、２．５−及び／または２．６
−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナンから得られる
もの；イソフタル酸、４．４’−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン及びω−カプロラクタムから得られるもの；
イソフタル酸、３．３−ジメチル−４，４′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン及びω−ラウリックラクタムか
ら得られるもの；及びテレフタル酸並びに２．２．４−
及び２．４．４−）ジメチルへキサメチレンジアミンの
異性体混合物から得られるものがある。

純粋な４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンを用
いる代りに、４．４’−ジアミノ異性体７０〜９９モル
％、２，４′−ジアミノ異性体１〜３０モル％、２．２
’−ジアミノ異性体０〜２モル％及び随時、工業用のジ
アミノジフェニルメタンの水添により得られる対応して
より高度に縮合されたジアミンからなる位置異性体性の
ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物を用いること
もできる。

また適当な熱可塑性ポリアミドは部分的に結晶性で、且
つ非晶性のポリアミドの混合物からなることができ、そ
の際に非晶性ポリアミド成分は部分的に結晶性のポリア
ミド成分より少ない。また非品性ポリアミド及びその生
成物は従来から公知である（例えばウルマンの化学技術
百科辞典、第１９巻、５０頁参照）。

また好適な他のサーモプラスチックｂ）には熱可塑性の
、直鎖状もしくは分枝鎖状のポリアリーレンスルフィド
が含まれる。これらのものは一般式 一式中、Ｒ１−Ｒ１は独立しているか、または同じであ
ることができ、且つＣ，−Ｃ，アルキル、フェニルまた
は水素を表わす、 に対応する構造単位を有する。またポリアリーレンスル
フィドはジフェニル単位を含有し得る。

ポリアリーレンスルフィド及びその製造は公知である（
例えば米国特許第３．３５４，１２９号及びヨーロッパ
特許出願公開筒０．１７１．０２１号参照）。

また適当な他のサーモプラスチック（ｂ）には式（■）
に対応するジフェノールをベースに製造された熱可塑性
ポリアリーレンスルホンがある。

適当なポリアリーレンスルホンは１．０００〜２ｏｏ、
ｏｏｏ、好ましくは２０．０００〜６０，０００の範囲
の平均的な重量平均分子量Ｍ　Ｗ　（ＣＨＣｌ　ｓ中で
の光散乱法により測定）を有する。

その例には公知の方法で４．４′−ジクロロジフェニル
スルホン及びビスフェノール、殊に２゜２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパンから得られる、２．
０００〜２００．０００の平均的な重量平均分子量Ｍｗ
を有するポリアリーレンスルホンがある。

これらのポリアリーレンスルホンは公知である（例えば
米国特許第３．２６４．５３６号、ドイツ国特許出願公
告第１．７９４．１７１号、英国特許第１．２６４．９
００号、米国特許第３．６４１，２０７号、ヨーロッパ
特許出願公開筒０．０３８，０２８号、ドイツ国特許出
願公開第３．６０１．４１９号及び同第３．６０１．４
２０号参照）、また適当なポリアリーレンスルホンは公
知の方法で分校させ得る（例えばドイツ国特許出願公開
第２，３０５．４１３号参照）。

また好適な他のサーモプラスチックｂ）には熱可塑性ポ
リフェニレンオキシド、好ましくはポリ−（２，６−ジ
アルキル−１，４−）ユニしンオキシド）が含まれる。

本発明の目的に適するポリフェニレンオキシドは２．０
００〜ｔｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは２０，０００〜６０
，０００の重量平均分子量ＭＷ（クロロホルム中の光散
乱法により測定）を有する。これらのポリフェニレンオ
キシドは公知である。

好適なポリ−（２，６−ジアルキル−１，４−）ユニし
ンオキシド）は公知の方法で銅塩及び第三級アミンの触
媒配合物の存在下で酸素を用いる２゜６−ジアルキルフ
ェノールの酸化的縮合により得ることができる（例えば
ドイツ国特許出願公開第２．１２６．４３４号及び米国
特許第３．３０６．８７５号参照）。

適当なポリ−（２，６−ジアルキル−１，４−７二二レ
ンオキシド）には殊にポリ−［２，６−ジー（Ｃ＋”Ｃ
＊−アルキル）−１，４−フェニレンオキシド］例えば
ポリ−（２，６−シメチルー１゜４−フェニレンオキシ
ド）がある。

また好適な他のサーモプラスチックｂ）には芳香族ポリ
エーテルケトンが含まれる（例えば英国特許第１，０７
８，２３４号、米国特許第４．０１０．１４７号及びヨ
ーロッパ特許出願公開筒０．１３５．９３８号参照）。

これらのものは式 ％式％ 式中、−Ｅ’−は２（８Ｉの結合を有するビスアリール
ケトンの残基であり、そして−〇−Ｅ−０−は２個の結
合を有するジフェノラート残基である、 の反復構造単位を含む。

これらのものは例えば英国特許第１．．０７８．２３４
号により式アルカリー〇−Ｅ−０−アルカリを有するジ
アルカリジフェノラート及び式Ｈａ　ｌ　−Ｅ’　−Ｈ
ａ　１（Ｈａｌ−ハロゲン）を有するビス−（ハロアリ
ール）−ケトンから得ることができる。ある適当なジア
ルカリジフェノラートは例えば２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパンのものであり、一方適当
なビス−（ハロアリール）−ケトンは４．４’−ジクロ
ロベンゾフェノンである。

また好適な他のサーモプラスチックｂ）には熱可塑性ビ
ニル重合体が含まれる。

本発明に関するビニル重合体はビニル化合物の均質重合
体、ビニル化合物の共重合体及びゴム上のビニル化合物
のグラフト重合体である。

本発明の目的に適する均質重合体及び共重合体はスチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、（メタ）アクリル酸のＣ６〜Ｃ１！（シク
ロ）アルキルエステル％Ｃ１〜Ｃ，カルボン酸ビニルエ
ステルのものであり、その際にまた共重合体は公知の方
法によりこれらのビニル化合物の混合物から得られる。

均質重合体または共重合体は０．３〜１．５ｄｌ／ｇの
固有粘度（公知の方法でトルエン中にて２３℃で測定）
を有すべきである。

適当なビニル重合体には例えば熱可塑性ポリ−０１〜Ｃ
１−アルキルメタクリレート、例えばメチル、エチル、
プロピルまたはブチルメタクリレート、好ましくはメチ
ルまたはエチルメタクリレートのものがある。これらの
メタクリレートの均質重合体及び共重合体が共に含まれ
る。加えて、他のエチレン性不飽和の、共重合可能な単
量体例えば（メタ）アクリロニトリル、（α−メチル）
スチレン、ブロモスチレン、酢酸ビニル、Ｃ１〜Ｃ。

アルキルアクリレート、（メタ）アクリル酸、エチレン
、プロピレン及びＮ−ビニルピロリドンを少量で共重合
させ得る。

本発明の目的に適する熱可塑性ポリ−〇１〜Ｃ１−アル
キルメタクリレートは文献から公知であるか、または文
献から公知である方法により得ることができる。

また適当なビニル重合体はスチレンまたはα−メチルス
チレン及び随時４０重量％までのアクリルまたはメタク
リル酸のエステル、殊にメチルメタクリレートまたはロ
ーブチルアクリレートを含んでいてもよいアクリロニト
リルの共重合体を含む。スチレン誘導体は単量体として
常に存在しなければならない、スチレン誘導体は１００
〜ｌＯ重量％、好ましくは９０〜２０重量％、より好ま
しくは８０〜３０重量％の比で存在し、そして標準的方
法例えばバルク、溶液、懸濁液または乳化液中でのラジ
カル重合によるが、好ましくは水中のラジカル乳化重合
により得ることができる。

適当なグラフト重合体は０℃以下、好ましくは一２０℃
以下のガラス転移温度を有するゴムの存在下での上記の
ビニル単量体またはビニル単量体の混合物の重合により
生成される。グラフト共重合体は溶液、バルクまたは乳
化液、好ましくは乳化液中で標準的方法により製造する
ことができ：ビニル単量体の混合物は同時にか、または
順次グラフト重合させることができる。

適当なゴムは、好ましくはジエンゴム及びアクリレート
ゴムである。

ジエンゴムは例えばポリブタジェン、ポリイソプレン並
びにブタジェンと３５重量％までのコモノマー例えばス
チレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート及び
Ｃ８〜Ｃ，アルキルアクリレートとの共重合体である。

アクリレートゴムは例えば、随時１５重量％までの他の
不飽和単量体例えばスチレン、メチルメタクリレート、
ブタジェン、ビニルメチルエーテル、アクリロニトリル
並びに少なくとも１つの多官能性交叉結合剤例えばジビ
ニルベンゼン、グリコール−ビス−アクリレート、ビス
−アクリルアミド、リン酸トリアリルエステル、クエン
酸トリアリルエステル、アクリル酸及びメタクリル酸の
アリルエステル、トリアリルイソシアヌレートの混合物
中の０１〜Ｃ，アルキルアクリレート、殊にＣ１〜Ｃ，
アルキルアクリレートの交叉結合された粒状の乳化重合
体であり、その際にアクリレートゴムは４重量％までの
交叉結合性コモノマーを含む。

またジエンゴムとアクリレートゴム及びまたコアージエ
ン構造を有するゴムとの混合物がグラフト重合体の製造
に適している。

グラフト重合のために、ゴムは例えばラテックスの形態
で個々の粒子の状態で存在しなければならない。これら
の粒子は一般に１０〜２０００ｎｗ＋の平均直径を有す
る。

グラフト重合体は公知の方法により、例えば水溶性開始
剤例えば過酸化二硫酸塩またはレドックス開始剤を用い
てゴムラテックスの存在下にて５０〜９０℃の温度でビ
ニル単量体のラジカル乳化グラフト重合により製造し得
る。

８０重量％以上のゲル含有量及び８０〜８００ｎｍの平
均粒子直径（ａＳ。）を有する粒状の、高度に交叉結合
されたゴム（ジエンまたはアルキルアクリレートゴム）
上にラジカル・グラフト重合により製造される乳化グラ
フト重合体が好ましい。

技術用のＡＢＳ重合体が殊に適している。

またビニル均質重合体及び／またはビニル共重合体とグ
ラフト重合体との混合物が適している。

また好適な他のサーモプラスチックには熱可塑性ポリウ
レタンが含まれる。これらのものはジイソシアネート、
完全にか、または主に脂肪族のオリゴ−及び／またはポ
リエステル及び／またはエーテル並びに１種またはそれ
以上の鎖長延長剤の反応生成物である。これらの熱可塑
性ポリウレタンは実質的に直鎖状であり、そして熱可塑
性処理特性を有する。

熱可塑性ポリウレタンは公知であるか、または公知の方
法により得ることができる〔例えば米国特許第３．２１
４．４１１号；Ｊ、Ｈ，サウンダーズ（５ａｕｎｄｅｒ
ｓ）及びに、Ｃ，フリツシュ（Ｆｒｉｓｃｈ）、［ポリ
ウレタン、化学及び技術（Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ
。

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）
　Ｊ　ｓ第■巻、２９９〜４５１頁、インターサイエン
ス出版（Ｉ　ｎ　ｔｅｒｓｅ　ｔｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈａｒｓ）、ニューヨーク、１９６４：及びモベイ化
学会社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ）［テキシン・ウレタン・エラストプラスチ
ック材料の処理ハンドブック（Ａ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ　Ｈａｎｄｂｏｏｋｆｏｒ　Ｔｅｘ１ｎ　Ｕｒｅｔｈ
ａｎ　Ｅｌａｓｔｏｐｌａｓｔｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ）Ｊ　１ピツツバーグ、ＰＡ参照］。

オリゴエステル及びポリエステルの製造に対する出発物
質には例えばアジピン酸、コハク酸、セバシン酸、スペ
リン酸、シュウ酸、アジピン憩メチル、グルタル酸、ピ
メリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル酸及び
イソフタル酸がある。

アジピン酸が好ましい。

オリゴエステル及びポリエステルの製造に適するグリコ
ールには例えばエチレングリコール、１１２−及びｌ、
３−プロピレングリコール、ブタン−１，２−−１，３
−−１，４−−２，３−及び−２，４−ジオール、ヘキ
サンジオール、ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン
、ジエチレングリコール並びに２．２−ジメチルグロビ
レングリコールがある。加えて、少量の、即ち１モル％
までの三価またはより高級のアルコール例えばトリメチ
ロールプロパン、グリセロール、ヘキサントリオール等
をグリコールと一緒に使用し得る。

生じるヒドロキシルオリゴエステルまたはポリエステル
は少なくとも６００の分子量、約２５〜１９０、好まし
くは約４０〜１５０のヒドロキシル値、約０．５〜２の
酸価及び約０．０１−０．２％の含水量を有する。

またオリゴエステル及びポリエステルはオリゴマー性ま
たは重合体性のラクトン例えばオリゴカプロラクトンま
たはポリカプロラクトン及び脂肪族ポリカーボネート例
えばポリブタン−１，４−ジオールカーボネートまたは
ポリヘキサン−１゜６−ジオールカーボネートを含む。

熱可塑性ポリウレタンに対する出発物質として使用し得
る殊に適当なオリゴエステルはアジピン酸及び少なくと
も１個の第一級ヒドロキシル基を含むグリコールから製
造する。縮合はＩＯ１好ましくは約０．５〜２の酸価が
達成された場合に停止させる。かくて反応中に生じる水
は最終含水量が約０．０１乃至０．０５％間、好ましく
は０．０１乃至０．０２％間になるように同時にか、ま
たは後に分別する。

熱可塑性ポリウレタンの製造に対するオリゴエステル及
びポリエーテルは例えばテトラメチレングリコール、プ
ロピレングリコール及びエチレングリコールをベースと
するものである。

またポリアセタールをポリエーテルとして考えることが
でき、そしてそのまま使用し得る。

オリゴエーテルまたはポリエーテルは６００〜２．００
０．好ましくはｉ　、ｏ　ｏ　ｏ〜２，０００の平均分
子量Ｍｎ（生成物のＯＨ値を介して測定された数平均）
を有すべきである。

ポリウレタンの製造に対する有機ジイソシアネートとし
て４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを好適
に用いる。このものは５％より少ない２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート及び２％より少ないジフェ
ニルメタンジイソシアネートの二量体を含有すべきであ
る。加えて、ＨＣＩとして表わされる酸性度は約０．０
０５〜０．２％の範囲であるべきである。％ＨＣ２とし
て表わされる酸性度は存在する塩素イオンの濃度を得る
ために熱メタノール水溶液中のインシアネートからの塩
素イオンの抽出または水を用いる加水分解中の塩素イオ
ンの放出及び標準硝酸銀溶液を用いる抽出液の滴定によ
り測定される。

また熱可塑性ポリウレタンの製造に対し、例えばエチレ
ン、エチリデン、プロピレン、ブチレン、シクロ−１，
３−ペンチレン、シクロ−１，４−ヘキシレン、シクロ
−１，２−ヘキシレン、２．４−トリレン、２．６−ト
リレン、ｐ−フェニレン、ｎ−フェニレン、キシレン、
１．４−す７チレン、■、５−ナフチレン、４．４’−
ジフェニレンのジイソシアネート；２．２−ジフェニル
プロパン−４，４′−ジイソシアネート、アゾベンゼン
−４゜４′−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−
４，４′−ジイソシアネート、ジクロロへキサメチレン
ジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、１１０口ベンゼン−
２，４−ジイソシアネート、フルフリルジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネート、ジフェニルエタンジイソシアネ
ート及びエチレングリコール、ブタンジオール等のビス
−（インシアナトフェニル）−エーテルを含めた他のジ
イソシアネートを用いることができる。

適当な鎖長延長剤にはイソシアネートに反応性である活
性水素を含む有機二官能性化合物例えばジオール、ヒド
ロキシカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミン及びアルカ
ノールアミン並びに水がある。

かかる鎖長延長剤には例えばエチレン、プロピレン及び
ブチレングリコール、ブタン−Ｖ４−ジオール、ブタン
ジオール、ブチンジオール、キシレングリコール、アミ
レンゲリコール、１．４−フェニレン−ビス−β−ヒド
ロキシエチルエーテル、１．３−フェニレン−ビス−β
−ヒドロキシエチルエーテル、ビス−（ヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン）、ヘキサンジオール、アジピン酸、
ω−ヒドロキシカプロン酸、チオジグリコール、エチレ
ンジアミン、フロピレン、ブチレン、ヘキサメチレン、
シクロヘキシレン、フェニレン、トリレン及びキシリレ
ンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、インホ
ロンジアミン、３．３’−ジクロロベンジジン、３．３
’−ジニトロベンジジン、エタノールアミン、アミノプ
ロピルアルコール、２．２−ジメチルプロパツールアミ
ン、３−アミノシクロヘキシルアルコール及びｐ−アミ
ノベンジルアルコールがある。二官能性鎖長延長剤に対
するオリゴエステルまたはポリエステルのモル比はｌ：
１〜ｌ：５０、好ましくはｌ：２〜１：３の範囲であ、
る。

二官能性鎖長延長剤に加えて、用いる二官能性鎖長延長
剤のモル数をベースとして約５モル％までの少量で三官
能性または三官能性以上の鎖長延長剤を用いることもで
きる。

三官能性または三官能性以上の鎖長延長剤の例にはグリ
セリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール
、ペンタエリトリトール及びトリエタノールアミンがあ
る。

また熱可塑性ポリウレタンの製造のために一官能性成分
例えばブタノールを使用し得る。

熱可塑性ポリウレタンに対する構造単位として挙げられ
るジイソシアネート、オリゴエステル、ポリエステル、
ポリエーテル、鎖長延長剤及び−官能性成分は文献から
公知であるか、または文献から公知の方法により得るこ
とができるかのいずれかである。

公知のポリウレタンの製造は例えば次の通りに行い得る
： 例えば、オリゴエステルまたはポリエステル、有機ジイ
ソシアネート及び鎖長延長剤を好ましくは約５０〜２２
０°Ｃの温度に個々に加熱し、次に混合することができ
る。オリゴエステルまｔ；はポリエステルは好ましくは
最初に個々に加熱し、次に鎖長延長剤と混合し、そして
生じる混合物を予熱したインシアネートと混合する。

ポリウレタンの製造に対する出発成分は短時間に強い混
合を与えるいずれかの機械的撹拌機により混合し得る。

混合物の粘度が撹拌中に早すぎる程に上昇する場合、反
応速度を減少させるために温度を低下させ得るか、また
は少量（エステルをベースとして０．００１〜０．０５
１ｉ量％）のクエン酸などを加え得るかのいずれかであ
る。反応速度を増大させるために、適当な触媒例えば米
国特許第２．７２９．６１８号に挙げられた第三級アミ
ンを使用し得る。

また好適な他のサーモプラスチックにはいわゆるｒＬＣ
Ｊ重合体がある。ＬＣ重合体は液晶溶融物を生成させ得
る重合体がある。「熱互変異性体」とも呼ばれるこのタ
イプの重合体は十分公知である（例えばヨーロッパ特許
第０．１３１．８４６号、ヨーロッパ特許出願公開第０
．１３２．６３７号及び同第０．１３４，９５９号参照
）。より多くの文献が重合体溶融物の液晶状態も記載す
るこれらの文献中に参照されている。

ＬＣ重合体の例には随時置換されていてもよいｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、随時置換されていてもよいイソ−及び
／またはテレフタル酸、２．７−シヒドロキシナフタレ
ン及び他のジフェノールをベースとする芳香族ポリエス
テル（ヨーロッパ特許出願公開第０．１３１．８４６号
）、随時置換されていてもよいｐ−ヒドロキシ安息香酸
、ジフェノール、炭酸及び随時、芳香族ジカルボン酸を
ベースとする芳香族ポリエステル（ヨーロッパ特許出願
公開第０．１３２．６３７号）並びに随時置換されてい
てもよいｐ−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、イソフタル酸、ハイドロキノン及び
３，４′−及び／または４．４′−ジヒドロキシジフェ
ニル、３．４’−及び／または４．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル及び／または３．４′−及び／また
は４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドをベー
スとする芳香族ポリエステル（ヨーロッパ特許出願公開
第０．１３４．９５９号）がある。

ＬＣ重合体は室温で１８〜１３００人、好ましくは２５
〜３００人、より好ましくは２５〜１５０人の継続長さ
（ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｃｅ　ｌｅｎｇｔｈ）を有する。

室温での重合体の継続長さはシータ条件下での希釈溶液
中での分子鎖の平均的なもつれ（ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅ
ｎｔ）　　［例えばＰ、Ｊ、７０−リー（Ｆｌｏｒｙ）
、重合体化学の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、コーネル大学出
版（Ｃｏｒｎｅｌｔ　Ｕｎｉｖ。

Ｐｒｅｓｓ）　、アイタカ（ｌｔｈａｃａ）、ニューヨ
ーク］及びハーフ・クーンズ（ｈａｌｆ　Ｋｕｈｎ’ｓ
）工程長を特徴づける。継続長さは希釈溶液中にて種々
の方法により、例えば光散乱及びＸ線小角測定により測
定し得る。適当な調製後、継続長は固体中の中性子小角
散乱によっても測定し得る。他の理論及び実験方法は例
えばＪ、Ｈ，ウエンドルフ（Ｗｅｎｄｏｒｆｆ）、「重
合体中の液晶オーダー（Ｌｉｇｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ
ｌｉｎｅＯｒｄｅｒ　　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）　Ｊ
　、Ａ、ブルムスタイン（Ｂｌｕｍｓｔｅｉｎ）編、ア
カデミツク出版、１９７８．１６頁以下及びＳ、Ｍ、ア
ハロニ（Ａｈａｒｏｎｉ）　、マクロモレキュールズ（
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）　ｌ　９、（Ｉ９８６
）、４２９頁以下に参照される文献に記載される。

本発明による混合物の製造に対する成分ｂ）に好適なエ
ラストマーｂ３）は上記のポリウレタンであり、但しこ
れらのものは殊に水流され得る弾性的なスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体［例えばＫｒａＬｏｎ　Ｇ＠、
シェル（Ｓｈｅｌｌ）製品］、グラフト重合体に対する
上記のゴム、弾性である場合にグラフト重合体自体及び
弾性ポリカーボネート−ポリエーテルブロック共重合体
である。

これらのエラストマーは公知である。

本発明による重合体混合物は熱可塑性成形化合物として
使用し得る。これらのものはこのましくは−船釣に公知
の方法によりフィルムの製造に用いられる。

フィルムの製造を次に簡単に記載する二本発明によるフ
ィルムは１〜３０００ｐｍ、ｆＦＦましくは１．２〜１
５００ｐｍの範囲の厚さを有する。これらのものは好ま
しくはｌ：１．５〜１：５．０の比で単軸的にか、また
は二軸的に延伸され、モして／または配向される。これ
らのフィルムは殊に耐熱フィルムとして適している。

フィルムは本発明による重合体混合物から押出、熟成形
または代表的な溶媒（塩化メチレン、ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジオキソラン）中での溶液のキャスティング
により製造し得る。押出（一般に８０〜４５０℃）によ
り製造されるフィルムはしばしば少なくとも５０”Ｏま
でに（室温以下ではない）冷却後に二軸的に延伸される
。熱成形に適するフィルムは重合体のブロッグをローリ
ング・アウト（ｒｏｌｌｉｎｇ　ｏｕｔ）することによ
り３５０℃までの温度で得ることができる。

キャストフィルムは重合体混合物の濃度溶液を平面上に
注ぎ出し、そして溶媒を３０〜２７０℃で蒸発させるこ
とにより得られる。また平面は重合体溶液より高い密度
を有し、そして重合体またはその溶媒のいずれも溶解し
ない液体の表面でもあり得る。

本発明によるフィルムはそれ自体上か、または他の重合
体のフィルムとの組み合わせで使用し得る。

実施例１ 式ＣＡ）に対応するビスフェノールの製造：フェノール
７．５モル（７０５ｇ）及びドデカンチオール０．１５
モル（３０，３ｇ）を撹拌機、滴下濾斗、温度計、還流
冷却器及びガス導入パイプを備えたｌｉ入りの丸底フラ
スコ中に導入し、そして２８〜３０℃で乾燥ＨＣ１を飽
和した。ジヒドロイソホロン１．５モル（２１０ｇ）　
及びフェノール１．５モル（Ｉ５１ｇ）の混合物を生じ
る溶液に２８〜３０℃で３時間にわたって滴下しながら
加え、その際にＨＣｌガスを反応溶液に通し続けた。添
加後、ＨＣＪｉ！ガスを更に５時間導入した。次に反応
を完了させるために混合物を室温で８時間反応させた。

次に過剰のフェノールを水蒸気蒸留により除去した。残
渣を石油エーテル（６０〜９０）５００−で２回及び塩
化メチレン５００Ｉ！！で１回熱抽出し、そして濾別し
た。収率：３７０ｇ、７９％に対応、融点：２０５〜２
０７°Ｃ０実施例２ 本発明による混合物に用いるポリエーテルケトンの製造
： 実施例２ａ 式（Ａ）に対応するビスフェノール３１．０４ｇ　（０
，１モル）、４．４’−ジフルオロヘンシフエノン２１
．８２ｇ、、Ｎ−メチルピロリドン２００＋ｏβ、トル
エンｌＯ〇−及び炭酸カリウム１８ｇを水分離器を備え
、窒素ガスを吹き込んだ撹拌された反応器中に導入した
。混合物が水を含まなくなるまで水を共沸蒸留により除
去した。サンプ（Ｓｕｍｐ）温度をトルエンを留去する
ことにより１時間にわたって１８０℃に上昇させた。混
合物を１８０℃で４時間撹拌し、次に１９０〜１９５℃
に１時間加熱した。次にこのものをＮ−メチルピロリド
ン２００−で希釈し、そして熱い間に吸引濾過した。濾
液を酢酸で中和し、そして重合体をメタノール／水混合
物（Ｉ：　ｌ）中で沈殿させることによりこのものから
単離した。更に精製するために、重合体を塩化メチレン
に溶解し、次にメタノール中で沈殿させ、続いて真空中
で１２０℃で１４時間乾燥しｔ；。収量＝３７．６ｇ；
塩化メチレン中にて２５℃及び重合体濃度５ｇ／ｇで測
定した相対粘度：１．２９７．２０に７分の加熱速度で
のＤＳＣ法により測定したガラス温度：２２５℃。

いわゆる熱機械的分析（ＴＭＡ）により、ＩＫ／分の加
熱速度で円形のプランジャー（直径ｉｎ＋ｍ）の侵入作
用及び２０ｐの荷重により試料の軟化特性を測定した。

２３５℃より高い温度でのみプランジャーはいずれかの
意義ある程度に試料に侵入した。

実施例２ｂ 式（Ａ）　（７）ビｘ７ｘｙ−ルｌ　５．５２ｇ　（０
，０５モル）、ビスフェノールＡ　［２，２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパンＪ１１．４ｇ（０
，０５モル）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン
２８．７２ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２００−、トルエ
ン１００−及び炭酸カリウム１８ｇを実施例２ａ）に記
載の撹拌された装置中で実施例２ａ）と同様の方法に従
って一緒に反応させた。実施例２ａ）の混合物を九理し
ｔ；後、ｌ、１６０の相対溶液粘度（実施例２ａの通り
に測定）を有するポリスルホンを単離した。ＤＳＣ法に
ょり測定したガラス温度は２１３℃であった。ＴＭＡ分
析により、侵入点は約２１８℃であった。

実施例２ｃ 実施例２ａ）と同様の方法に従い、式（Ａ）のビスフェ
ノール３１．０４ｇ、４．４’−ジクロロジフェニルス
ルホン２８．７２ｇ、Ｎ−メチルカプロラフダム２００
ｍｊ！、トルエン１００−及び炭酸カリウム１８ｇを一
緒に反応させた。次に混合物を２１０°Ｃで更に１時間
、次に２３０℃で更に１時間撹拌した。混合物を実施例
２ａ）の通りに処理した後、ポリエーテルスルホン３９
．４ｇを単離し；その際に実施例２ａ）に記載の通りに
測定した相対溶液粘度は１．１３１であり、ＤＳＣ法に
よるガラス転移温度は２２８℃であり、そして実施例２
ａ）に記載の通りに測定したＴＭＡ軟化点は２３０℃で
あった。

実施例３ 次の実施例に対しては次の重合体（成分ｂ）を用いた： 実施例３ａ） ヨーロッパ特許第１４２，０２４号、実施例２により製
造したポリ−ｐ−フェニルスルフィド：３０６℃及び剪
断速度１０００／秒で測定した溶融粘度１２０　ｐ　ａ
　−ｓ　。

実施例３ｂ） 塩化メチレン中にて２５°Ｃ及び０−５ｇ／ｄＩｌの重
合体濃度Ｃで測定した際の相対粘度１．２８並びに２８
．５００ｇ１モルのＭｗ（重量平均分子量）ヲ有するビ
スフェノールＡのポリ−カーボネート。２０に７分の加
熱速度でＤＳＣにより測定したガラス温度：約１４６℃
。

実施例４ 混合物の製造： 実施例４ａ ボｖ−ｐ−フェニレンスルフィｈ”３ａ）１５ｇを小型
ニーグー中にて３１０℃でポリエーテルスルホン２ａ）
１５ｇと十分に混合した。次に厚さ約１ＩＩＩ１１の成
形体を２００バールの圧力下にて２８０℃で混合した物
（圧縮時間５分間）から圧縮した。耐熱性は例えばブラ
ベンダーねじり振子を用いて１０ｐの引張応力下にてＩ
Ｋ／分の加熱速度で測定した際の剪断モジュラスにより
特性化することができｔ；。下の第１表はポリ−ｐ−７
二二レンスルフイドと比較して本発明による混合物の明
らかに高いモジュラスを示す。

実施例４ｂ ポリエチレンスルホン２ａ）１０ｇをポリカーボネート
３ｂ）Ｉｇと共に塩化メチレン１００−に溶解し、生じ
た溶液を一緒に混合し、次に濃厚化した。次にガラス板
上に広げることによりフィルムを製造した。フィルムは
１５０μｍの厚さを有していた。

実施例４Ｃ ポリエーテルスルホン２ａ）２ｇをポリカーボネート３
ｂ）８ｇを用いる以外は実施例４ｂ）と同様に混合した
。生じたフィルムは１５４μｍの厚さを有していた。こ
のフィルムのガラス温度をＤＳＣにより測定した。結果
：１６８°Ｃ０ガス状酸素及び二酸化炭素に対する透過
性をポリカーボネート３ｂ）のフィルム（厚さ：１４０
μｍ）と比較して測定し、その際にまたポリカーボネー
トフィルムは濃厚化した塩化メチレンの溶液から比較の
ために得た。両方のフィルム、即ちポリカーボネート３
ｂ）の比較フィルム及び本発明によるフィルムを真空中
にて１００℃で２時間乾燥し、その後ある種のガスに対
する透過性を約４　ａｍ　”の断面積を有するフィルム
に対する圧力−測定用コンデンサーにより測定した。第
■表に透過性及び耐熱性を比較する。本発明によるフィ
ルムが少なくとも同じ透過性に対して改善された耐熱性
を有することが示される。

実施例４ｄ 実施例４ａ）と同様の方法に従い、物質３ａ）ｌｏｇ及
び物質２ｂ）３０ｇを３３５℃で十分に混合し、そして
ねじり振子中で特性化した。結果を第１表に示す。

実施例４ｅ 実施例４ａと同様の方法に従い、物質３ａ）２０ｇ及び
物質２ｃ）３０ｇを３３０℃で十分に混合し、そしてね
じり振子中で特性化した。結果を第１表に示す。

匙±考 第■表 剪断モジュラスの比較 物質 剪断モジュラス、 Ｐａ ガス（酸素及び二酸化炭素） ラス温度の比較 に対する透過性Ｐ並びにガ （比較） 実施例ｄａｓ 本発明 実施例４ｄ。

本発明 実施例ａｅｘ 本発明 物質 ポリカーボネート （比較） Ｐ（０り ７２．０ ｐ（ｃｏ、） ３６６．０ Ｔｇ（”０１ １４６℃ ＤＳＣ） 第■表 ガラス温度及び透明性の比較 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりで物質 ガラス温度 外観 ある。

ポリカーボネート （比較） ３ｂ） １４６℃ 透明 １、式（Ｉ） ％式％） 式中、Ｒ１及びＲ１は相互に独立して水素、ハロゲン、
０１〜．アルキル、Ｃ６〜、シクロアルキル、Ｃ６〜□
。アリール及びＣ７〜３．アラルキルを表わし、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ３及びＲ４は個々に各々のＸに対して選ぶことができ
、且つ相互に独立して水素またはＣ１，アルキルを表わ
し、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子ＸでＲ３
及びＲ４は共にアルキルである、に対応するビフェノー
ルをベースとする芳香族ポリエーテルスルホン及び他の
有機重合体を含む混合物。

２、他の有機重合体がビスフェノールＡをベースとする
ポリカーボネートまたはビスフェノールＡをベースとす
るポリエステルもしくはポリエステルカーボネートであ
る、上記ｌに記載の混合物。

３、厚さ１〜３０００μｍの上記【に記載のフィルム。

４、光学用の上記ｌに記載の混合物の使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は相互に独立して水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１＿〜■アルキル、Ｃ＿５＿〜■シクロアルキ
   ル、Ｃ＿５＿〜＿１＿０アリール及びＣ＿７＿〜＿１＿
   ２アラルキルを表わし、 ｍは４〜７の整数であり、 Ｒ＾３及びＲ＾４は個々に各々のＸに対して選ぶことが
   でき、且つ相互に独立して水素または Ｃ＿１＿〜＿６アルキルを表わし、そして Ｘは炭素を表わし、但し少なくとも１個の原子Ｘにおい
   て、Ｒ＾３及びＲ＾４は共にアルキルである、 に対応するビフエノール類をベースとする芳香族ポリエ
   ーテルスルホン類並びに他の有機重合体を含む混合物。